CN101074198A - 一种合成硝基环己烷的方法 - Google Patents
一种合成硝基环己烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101074198A CN101074198A CN 200710035198 CN200710035198A CN101074198A CN 101074198 A CN101074198 A CN 101074198A CN 200710035198 CN200710035198 CN 200710035198 CN 200710035198 A CN200710035198 A CN 200710035198A CN 101074198 A CN101074198 A CN 101074198A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hexanaphthene
- reaction
- nitrocyclohexane
- synthesizing nitryl
- nitryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于：在氮气的保护下，由环己烷出发，通过与NOx硝化反应制得硝基环己烷，x＝1.5～2.5。本发明的方法不仅可能大幅度简化工艺、降低成本，而且可大幅度提高资源利用率。是一种对环境友好的绿色的硝化路线。
Description
技术领域
本发明涉及硝基环己烷的合成方法。
背景技术
硝基烷烃以其特有的物化性质和反应活性成为药物、溶剂、表面活性剂、乳化剂和润滑剂等精细化学品领域的重要原料，已可以生产近两千种衍生物。如果将硝基烷烃部分催化还原成亚硝基化合物、肟类(可重排成酰胺类产品)，或完全还原成胺类，将为新的功能产品或材料的创制提供原料基础。随着精细化工的发展，对含氮化合物的需求将不断增加，硝基烷烃的生产技术进步将是相关领域发展的保障。
向有机分子的碳原子上引入硝基的反应称作硝化。目前，脂肪族的硝化产物品种较少，主要用作炸药、火箭燃料和溶剂等。硝化产物的工业生产是利用硝酸或硝酸-硫酸组成的混酸处理芳烃。但该反应体系对设备腐蚀性很强，产生大量含有机化合物的废酸和废水，环境污染严重，治理费用高。此外，该方法的选择性差，存在氧化、水解、羟基化等多种副反应，尤其不适合对酸敏感底物的硝化。
发明内容
本发明提出了一种以环己烷为原料经NOx硝化制硝基环己烷的新方法。
本发明的目的是通过下述方式实现的：
在氮气保护下，由环己烷和NOx(x＝1.5～2.5))发生气相硝化反应，合成硝基环己烷。
发明人发现反应温度可以在80和500℃之间变化，但是最好在220-330℃之间进行反应。另外，反应时间可以在0.01和100h之间变化，但最好在1~5h之间。反应物环己烷和NOx可以是任意配比。
所述的NOx为NO2、N2O3、N2O4或N2O5。
本发明的反应过程中可以不加入催化剂，其反应效果仍然十分显著。环己烷的转化可达到57％。显然可以进一步的节约成本，对工业化生产也十分有利。
本发明的反应过程也可以加入催化剂。
加入的催化剂可选自氧化铝、氧化硅、硅胶、分子筛。
在现有的技术文献中均没有本发明制备方法的相关报道。本发明由环己烷出发合成硝基环己烷，不仅可能大幅度简化工艺、降低成本，而且更重要的是可能大幅度提高资源利用率。
本发明由于是采用NOx作为硝化剂，环己烷气相硝化，是一条绿色的硝化路线。反应结果与现有文献比较：即使在低温下，硝化反应速度与硝化生产强度远远大于老式常规浓硫酸/硝酸混合酸硝化剂；该硝化剂是非常纯净且稳当的，不会介入一些氧化性副反应；硝化过程不产生任何废酸。且本发明反应条件不苛刻，适合于工业化生产。是一种有前途的新工艺。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的限定。
实施例1：按环己烷∶NO2＝2∶1的摩尔配比，先通入N2在一定温度下吹扫反应系统5min，再将温度调至300℃并用NO2再平衡10min。环己烷由柱塞式平流泵从反应管通NO2端连续通入，反应液经预热段汽化后进入440ml球型反应器中反应，时间1h，产物经水流冷凝进入收集瓶中。反应后的混合物分为二层，上层为有机相，下层是水相。上层用气相色谱内标分析后，再采用物料平衡计算得到环己烷的转化率为13.71％，硝基环己烷的选择性为70.04％。
实施例2：步骤同实施例1，不同之处在于，环己烷∶NO2＝0.8∶1的摩尔配比，反应温度240℃。环己烷的转化率为53.21％，硝基环己烷的选择性为62.68％。
实施例3：步骤同实施例1，不同之处在于，按环己烷∶N2O3＝1∶1的摩尔配比，环己烷的转化率为57.01％，硝基环己烷的选择性为50.04％。
实施例4：步骤同实施例1，不同之处在于，按环己烷∶NO2＝1∶1的摩尔配比，催化剂为0.4g的β沸石，环己烷的转化率为15.66％，硝基环己烷的选择性为82.00％。
Claims (7)
1、一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于：在氮气的保护下，由环己烷出发，通过与NOx硝化反应制得硝基环己烷，x＝1.5～2.5。
2、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于：所述的NOx为N2O3、NO2、N2O4或N2O5。
3、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于反应温度在80和500℃之间。
4、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于反应温度在220和330℃之间。
5、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于反应时间在0.01和100h之间。
6、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于反应时间在1-5h之间。
7、根据权利要求1所述的一种合成硝基环己烷的方法，其特征在于：加入催化剂，催化剂为氧化铝、氧化硅、硅胶或分子筛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710035198 CN101074198A (zh) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | 一种合成硝基环己烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710035198 CN101074198A (zh) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | 一种合成硝基环己烷的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101074198A true CN101074198A (zh) | 2007-11-21 |
Family
ID=38975493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200710035198 Pending CN101074198A (zh) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | 一种合成硝基环己烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101074198A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781217A (zh) * | 2010-03-16 | 2010-07-21 | 湘潭大学 | 一种高选择性联产硝基环己烷和己二酸的方法 |
| WO2014202031A1 (zh) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 湘潭大学 | 一种联产己二酸和硝基环己烷的方法 |
| CN111943852A (zh) * | 2019-05-16 | 2020-11-17 | 南京理工大学 | 长链硝基烷烃的制备方法 |
| CN114685279A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 南京理工大学 | 一种短链硝基烷烃的制备方法 |
-
2007
- 2007-06-22 CN CN 200710035198 patent/CN101074198A/zh active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781217A (zh) * | 2010-03-16 | 2010-07-21 | 湘潭大学 | 一种高选择性联产硝基环己烷和己二酸的方法 |
| CN101781217B (zh) * | 2010-03-16 | 2013-05-29 | 湘潭大学 | 一种高选择性联产硝基环己烷和己二酸的方法 |
| WO2014202031A1 (zh) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 湘潭大学 | 一种联产己二酸和硝基环己烷的方法 |
| CN111943852A (zh) * | 2019-05-16 | 2020-11-17 | 南京理工大学 | 长链硝基烷烃的制备方法 |
| CN114685279A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 南京理工大学 | 一种短链硝基烷烃的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1101371C (zh) | 氢过氧化枯烯强化分解制备苯酚和丙酮的方法 | |
| CN101074198A (zh) | 一种合成硝基环己烷的方法 | |
| CN101475473A (zh) | Co偶联生产草酸酯的方法 | |
| CN102276471A (zh) | 一种应用氮的低价氧化物制备硝基化合物的方法 | |
| AU2011240710A1 (en) | Method for preparing oxalate from carbon monoxide by gaseous phase method | |
| CN103553925B (zh) | 一种液相硝化合成硝基环己烷的工艺 | |
| PL1690850T3 (pl) | Sposób wytwarzania dinitrotoluenu | |
| JP6027723B2 (ja) | 亜硝酸ｃ１−ｃ４アルキルの製造方法 | |
| CN101475474B (zh) | Co偶联制备草酸酯的方法 | |
| CN101781217B (zh) | 一种高选择性联产硝基环己烷和己二酸的方法 | |
| CN102219679B (zh) | Co气相偶联生产草酸酯的方法 | |
| CN110467542B (zh) | 一种由己二醛和离子液体型羟胺盐一步合成己二腈的方法 | |
| CN1045532A (zh) | 邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型催化剂 | |
| CN109748817B (zh) | 一种由脂肪醛合成脂肪腈的方法 | |
| AU2011264334B2 (en) | Process for preparing oxalate by carbon monoxide gas-phase method | |
| CN103396315A (zh) | 一种应用氮的低价氧化物制备硝基化合物的方法 | |
| CN102249927B (zh) | 降解型功能化离子液体催化对氯三氟甲苯清洁硝化反应 | |
| CN1186311C (zh) | 一种合成硝基芳胺类化合物的方法 | |
| CN101993374A (zh) | 制备c1～c4烷基亚硝酸酯的方法 | |
| CN101121650A (zh) | 一种1-甲氧基-2-丙醇气相氧化脱氢合成甲氧基丙酮的方法 | |
| CN1693302A (zh) | 低压溶剂化均相反应生产氨基甲酸甲酯的方法 | |
| CN114671781B (zh) | 一种将芳基苄胺转化为芳基腈类化合物的方法 | |
| US6068823A (en) | Process for the benign direct fixation and conversion of nitrogen oxides | |
| CN102276506A (zh) | 磺酸基十六烷基季铵盐离子液体及其合成方法 | |
| CN118619845A (zh) | 一种光催化连续流芳烃对位氨化的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |