CN101048128A - 晒黑辅助装置 - Google Patents

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CN101048128A
CN101048128A CNA2004800039966A CN200480003996A CN101048128A CN 101048128 A CN101048128 A CN 101048128A CN A2004800039966 A CNA2004800039966 A CN A2004800039966A CN 200480003996 A CN200480003996 A CN 200480003996A CN 101048128 A CN101048128 A CN 101048128A
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K-O·朔克
P·西尔曼
U·希尔德
B·黑夫纳
G·莫尔纳
E·奥尔
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Abstract

本发明涉及包含聚甲基丙烯酸甲酯成形体的晒黑辅助装置,所述聚甲基丙烯酸甲酯包含0.1-1.5重量%含有2,2,6,6-四烷基哌啶基的UV稳定剂,所述稳定剂在以浓度为1重量%溶于MMA时在330nm下具有的透射率为至少95%,并且所述聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含0.005-0.1重量%的UV吸收剂,所述吸收剂在以浓度为0.02重量%溶于MMA时在320nm下具有的透射率最高为5%且在370nm下具有的透射率为至少80%,其中聚甲基丙烯酸甲酯成形体在380nm下的透明度为至少40%。

Description

晒黑辅助装置
本发明涉及包含聚甲基丙烯酸甲酯成形体的晒黑辅助装置(Brunungshilfen)。
轻微晒黑的皮肤被视为度假和健康的标志。为了使皮肤晒黑,通常使用防晒霜等作为晒黑助剂以便保护皮肤不受UV辐射的损害。所述助剂的不利之处在于,这样的防晒霜可能对敏感的人引起过敏反应。此外,许多上述物质不防水。因此,在游泳的过程中其被溶解除去,然后其不能再次施用。这种缺点可易于导致皮肤损害。
此外,已知借助于结合入的UV辐射源引起皮肤晒黑的装置。在这一方面,还已知由PMMA制备的用于日光浴应用的卧式装置,所述装置包含大量UV稳定剂或UV吸收剂以便保护塑料不被UV辐射降解。但是,由此不可能采用日光晒黑。这样的装置的缺点是UV辐射源的高能量消耗。此外,这些设施不预定用于在户外操作,使得更可能感觉到晒黑很无聊。
考虑到此处所给出和论述的现有技术,本发明的目的因此是提供晒黑辅助装置,借助于该晒黑辅助装置可使用日光实现皮肤的自然晒黑,而不使皮肤与防晒霜接触。
此外,本发明的目的是提供一种特别易于维护的晒黑辅助装置。
本发明的另一个目的是晒黑辅助装置具有高耐久性,特别是高的耐UV辐射或气候老化性。
此外,本发明所基于的目的是提供可采用特别简单的方法生产的晒黑辅助装置。例如,为生产晒黑辅助装置,应该可以特别使用通过挤出、注塑和通过浇注法获得的基材。
本发明的另一个目的是提供其日光防护可采用特别简单的方法调节的晒黑辅助装置。例如,应该可以针对许多皮肤类型将在晒黑辅助装置下方停留的时间调节至预定时间。因此对于传统的防晒霜,应该可以将所述晒黑辅助装置调节至一定的日光防护系数。
此外,应该可以采用特别简单的方法使本发明的晒黑辅助装置适于各种要求和应用。例如,应可提供便携式伞罩和内置固定屋顶。在这一点上,就尺寸和形状而言,应该可以采用简单的方法使晒黑辅助装置适于各种要求。
上述目的和其它目的通过权利要求1中所述的晒黑辅助装置实现,所述其它目的尽管未用文字明确指出,但可根据在此所讨论的上下文自然地衍生出来或由其必然导出。
根据本发明的晒黑辅助装置的有利改进在从属于权利要求1的从属权利要求中加以保护。
关于用途,权利要求16提供了本发明所基于的目的的解决方案。
由于以下事实:晒黑辅助装置包含含有0.1-1.5重量%的UV稳定剂的聚甲基丙烯酸甲酯成形体,所述UV稳定剂含有2,2,6,6-四烷基哌啶基并且在以浓度为1重量%溶于MMA中时在330nm下显示出的透射率为至少95%;并且聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含0.005-0.1重量%的UV吸收剂,所述UV吸收剂在以浓度为0.02重量%溶于MMA中时在320nm下显示的透射率为最高至5%且在370nm下显示的透射率为至少80%,其中聚甲基丙烯酸甲酯成形体在380nm下的透明度为至少40%,令人惊奇地成功提供一种晒黑辅助装置,借助所述晒黑辅助装置可采用日光自然晒黑而不使皮肤与防晒霜接触。
根据本发明的措施特别获得以下优点:
Figure A20048000399600051
根据本发明的晒黑辅助装置使得可以在户外晒黑。
Figure A20048000399600052
此外,可以在晒黑期间省去能量消耗量大的UV辐射源。
Figure A20048000399600053
根据本发明的晒黑辅助装置易于维护并且易于生产。例如,特别地,可以使用可通过挤出、注塑和浇注法获得的成形体。
Figure A20048000399600054
该晒黑辅助装置耐气候老化,并且特别地,耐UV辐射。此外,根据本发明的晒黑辅助装置具有非常良好的机械性能。
Figure A20048000399600055
此外,根据本发明的晒黑辅助装置可易于适应于各种要求。例如,特别地可以生产任何尺寸的可运输伞罩或固定屋顶,以便可使皮肤自然晒黑而不必担心由此对皮肤损害。
Figure A20048000399600061
此外,可针对各种皮肤类型生产晒黑辅助装置,使得在户外可提供不同的停留时间。
就本发明而言,术语晒黑辅助装置意思是指一种包含至少一种聚甲基丙烯酸甲酯成形体的装置,所述装置可置于日光和待晒黑皮肤表面之间。因此,特别地,所述装置可以是透明建筑物屋顶或是伞罩,其例如加以固定式安装。此外,可安装到例如船,特别是脚踏船、电瓶船等等上的顶盖适于作为晒黑辅助装置。
但是,此外它们还可以是可运输的伞罩,根据聚甲基丙烯酸甲酯成形体的厚度,所述伞罩可按其尺寸是固定的或还可将其折叠起来。
根据本发明的晒黑辅助装置包含聚甲基丙烯酸甲酯成形体。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)本身在本领域是已知的。聚甲基丙烯酸甲酯成形体优选包含至少30重量%聚甲基丙烯酸甲酯,基于聚甲基丙烯酸甲酯成形体的重量。
聚甲基丙烯酸甲酯通常通过包含甲基丙烯酸甲酯的混合物的自由基聚合获得。通常,所述混合物包含至少40重量%,优选至少60重量%,且特别优选至少80重量%甲基丙烯酸甲酯,基于单体的重量。
另外,用于制备聚甲基丙烯酸甲酯的上述混合物可包含另外的可与甲基丙烯酸甲酯共聚的(甲基)丙烯酸酯。术语(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和两者的混合物。
上述单体是公知的。所述单体特别包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯;衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸-2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,如(甲基)丙烯酸苄酯或(甲基)丙烯酸苯酯,其中芳基在每种情况下可未被取代或被取代最高达4次;(甲基)丙烯酸环烷基酯,如(甲基)丙烯酸-3-乙烯基环己基酯、(甲基)丙烯酸冰片酯;(甲基)丙烯酸羟烷基酯,如(甲基)丙烯酸-3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3,4-二羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙基酯;二醇二(甲基)丙烯酸酯,如1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯,醚醇的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙基酯;(甲基)丙烯酸的酰胺和腈,如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺、1-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-2-丙醇;含硫的甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸乙基亚磺酰基乙基酯、(甲基)丙烯酸-4-硫代氰酰基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基磺酰基乙基酯、(甲基)丙烯酸硫代氰酰基甲基酯、(甲基)丙烯酸甲基亚磺酰基甲基酯、双((甲基)丙烯酰氧基乙基)硫化物;多价(甲基)丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
除了上述(甲基)丙烯酸酯以外,待聚合的组合物还可含有可与甲基丙烯酸甲酯和上述(甲基)丙烯酸酯共聚合的另外的不饱和单体。
所述另外的不饱和单体特别包括1-烯烃,如1-己烯、1-庚烯;支化烯烃,如乙烯基环己烷、3,3-二甲基-1-丙烯、3-甲基-1-二异丁烯、4-甲基-1-戊烯;
丙烯腈;乙烯基酯,如醋酸乙烯酯,苯乙烯,侧链中含有烷基取代基的取代苯乙烯,如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯,环上含有烷基取代基的取代苯乙烯,如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯,卤代苯乙烯,如单氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三溴代苯乙烯和四溴代苯乙烯;
杂环乙烯基化合物,如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基丁内酰胺、乙烯基氧杂环戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫杂环戊烷(thiolan)、乙烯基噻唑和氢化乙烯基噻唑、乙烯基唑和氢化乙烯基唑;
乙烯基醚和异戊二烯基醚;马来酸衍生物,如马来酸酐、甲基马来酸酐、马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺;和二烯,如二乙烯基苯。
通常,上述共聚单体可以基于单体重量为0-60重量%,优选0-40重量%,且特别优选0-20重量%的量使用,其中所述化合物可单独使用或作为混合物使用。
聚合通常使用已知的自由基引发剂引发。优选的引发剂特别包括本领域公知的偶氮引发剂,如AIBN和1,1-偶氮双环己腈,和过氧化合物,如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化二月桂基、过-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)-2,5-二甲基己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、氢过氧化枯基、叔丁基氢过氧化物、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯,所列举的化合物中两种或更多种彼此的混合物,和所列举的化合物与同样可形成自由基的未列举的化合物的混合物。
上述化合物通常可以基于单体的重量为0.01-10重量%,优选0.5-3重量%的量使用。
在此,可以使用不同的聚(甲基)丙烯酸酯,所述聚(甲基)丙烯酸酯在例如分子量或单体组成方面不同。
此外,为了改进性能,聚甲基丙烯酸甲酯成形体可包含另外的聚合物。所述另外的聚合物特别包括聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚氯乙烯。这些聚合物可单独使用或作为混合物使用,其中还可以是衍生自上述聚合物的共聚物。
根据本发明的塑料基材可例如由上述聚合物的模塑料制备。在此,通常使用热塑性模塑成型法,如挤出或注塑。
根据本发明用作制备塑料基材用模塑料的均聚物和/或共聚物的重均分子量Mw可在宽范围内变化,其中所述分子量通常与应用目的和模塑料的加工方法相一致。但是,所述重均分子量通常为20000-1000000g/mol,优选50000-500000g/mol,且特别优选80000-300000g/mol,但不意由此进行限制。此参数可例如通过凝胶渗透色谱法测定。
此外,塑料基材可通过浇注隔室法生产。在此,例如将适合的(甲基)丙烯酸类混合物置于模具中并使之聚合。这样的(甲基)丙烯酸类混合物通常包含上述(甲基)丙烯酸酯,特别是甲基丙烯酸甲酯。此外,(甲基)丙烯酸类混合物可包含上文所述共聚物,并且特别是为了调节粘度,其可包含聚合物,特别是聚(甲基)丙烯酸酯。
通过浇注隔室法制备的聚合物的重均分子量Mw通常高于在模塑料中使用的聚合物的分子量。由此得到一系列已知优点。通常,通过浇注隔室法制备的聚合物的重均分子量为500000-10000000g/mol,但不意由此进行限制。
根据本发明的一个特别实施方案,聚甲基丙烯酸甲酯成形体的基体含有至少70重量%,优选至少80重量%,且特别优选至少90重量%的聚甲基丙烯酸甲酯,基于聚甲基丙烯酸甲酯成形体的重量。
聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含0.1-1.5重量%,优选0.3-0.7重量%的UV稳定剂,基于聚甲基丙烯酸甲酯成形体的重量,所述UV稳定剂含有2,2,6,6-四烷基哌啶基并且在以基于总的混合物的浓度为1重量%溶于甲基丙烯酸甲酯时,在330nm下显示出的透射率为至少95%。这样的UV稳定剂本身是已知的并且可商购获得。
优选其是根据下式(I)的化合物
Figure A20048000399600091
其中基团R1为含有1-6个碳原子的烷基,R2为氢原子或含有1-6个碳原子的烷基且Y为含有2-20个碳原子的键接性亚烷基。
优选的烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基和叔丁基。
优选的键接性亚烷基包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环己基、亚庚基、2-甲基亚庚烯基、3-甲基亚庚基、亚辛基、亚壬基、3-乙基亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、4-丙烯基亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基。
特别优选UV稳定剂为癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。此化合物以商品名TINUVIN 770购自Ciba Geigy,以Mark LA 770购自Adeka Argus和以Sanol LK 770商购。
此外,聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含0.005-0.1重量%,优选0.01-0.04重量%至少一种UV吸收剂,基于聚甲基丙烯酸甲酯成形体的总重,所述吸收剂在以基于混合物的总重的浓度为0.02重量%溶于甲基丙烯酸甲酯中时在320nm下显示出的透射率为最高5%且在370nm下显示出的透射率为至少80%。
优选根据下式(II)的UV稳定剂
Figure A20048000399600101
其中基团R3和R4独立地为含有1-20个碳原子的烷基或环烷基。脂族基团可以为直链或支化的,其中所述基团可以含有取代基,例如卤素原子。
优选的烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。
优选的环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基,所述基团非必要地被支化或未支化的烷基所取代。
特别优选使用下式(III)的化合物作为UV吸收剂。
Figure A20048000399600111
该化合物可以商品名Sanduvor VSU购自Clariant以及以商品名Tinuvin 312购自Ciba Geigy。
此外,聚甲基丙烯酸甲酯成形体可包含另外的已知添加剂,但是,其用量受到根据本发明的晒黑辅助装置的应用目的的限制。所述添加剂特别包括抗静电剂、抗氧剂、脱模剂、阻燃剂、润滑剂、染料、流动促进剂、填料、光稳定剂、UV吸收剂,和有机磷化合物,如亚磷酸酯或膦酸酯,颜料、防气候老化剂和增塑剂。
优选的添加剂包括染料,所述染料在将其以浓度为0.01重量%溶于甲基丙烯酸甲酯中时在350nm下显示出的透射率为至少30%。这种染料本身是已知的并且可例如以商品名Makrolex blau RR、Makrolex violett B、Makrolex violett 3R、Makrolex grün 5B、Makrolex grün G购自Bayer,以Sandoplast blau 2B、Sandoplastrot BB和Sandoplast grün G购自Clariant,以Mikrolitviol B-K购自Ciba。
此外,优选的添加剂包括IR吸收剂。所述IR吸收剂特别包括购自Bayer的IR-Absorber 2052。
此外,聚甲基丙烯酸甲酯成形体可包含球形粒子。就本发明而言,术语“球形”意思是指粒子优选具有球状形状,其中对本领域技术人员显而易见的是,由于制备方法,还可能存在具有不同形状的粒子,或粒子的形状可偏离理想的球形。
因此,术语“球形”意思是指粒子的最大尺寸与最小尺寸之比最大为4,优选最大为2,其中在每种情况下所述尺寸通过粒子的重心测定。基于粒子的数量,优选至少70%,特别优选至少90%为球形。
粒子优选具有的平均直径(重均)为5-50μm,优选8-25μm。更有利地,75%的粒子为5-35μm。
所述粒子例如可由无机材料,特别是BaSO4或塑料制备,其中优选塑料粒子。在此,粒子具有在Na-D线(589nm)和20℃下测得的折光指数no,该值与基体塑料的折光指数no相差0.02-0.2个单位。
球形塑料粒子优选包含交联聚苯乙烯和/或交联聚(甲基)丙烯酸酯。
用于制备塑料粒子的混合物特别优选含有至少80重量%苯乙烯和至少0.5重量%二乙烯基苯。
交联塑料粒子的制备在本领域中是已知的。例如,散射粒子可通过如在例如EP-A342 283或EP-A 269 324中所述的乳液聚合制备,非常特别优选通过如例如德国专利申请P43 27 464.1中所述的在有机相中聚合制备,其中,在最后提及的聚合技术的情况下,产生特别窄的粒度分布,或换句话说,粒径偏离平均粒径的偏差特别小。
聚甲基丙烯酸甲酯成形体可包含例如2-50重量%,优选4-10重量%显示散射效应的粒子。
由此,可令人惊奇地实现减少由太阳辐照引起的眩目效应,而不会太过分损害对皮肤的晒黑。根据本发明的晒黑辅助装置的优选实施方案特别适于其中应减少太阳的眩目效应的应用中。
根据本发明的一个特别方面,聚甲基丙烯酸甲酯成形体具有的冲击强度为至少20kJ/m2,根据DIN 53453测定(标准样条)。为了改善该机械性能,特别地可使用已知的抗冲改性剂。
可用于生产聚甲基丙烯酸甲酯成形体的优选抗冲模塑料包含1-30重量%,优选2-20重量%,特别优选3-15重量%,特别是5-12重量%的抗冲改性剂,所述抗冲改性剂构成交联聚合物粒子的弹性体相。
抗冲改性剂可采用本身已知的方法通过成珠聚合或通过乳液聚合获得。
优选的抗冲改性剂是具有平均粒度为50-1000nm,优选60-500nm,且特别优选80-120nm的交联粒子。
这种类型的粒子可例如通过混合物的自由基聚合获得,所述混合物通常包含至少40重量%,优选50-70重量%的甲基丙烯酸甲酯、20-80重量%,优选25-35重量%的丙烯酸丁酯,和0.1-2重量%,优选0.5-1重量%交联单体,例如多官能(甲基)丙烯酸酯,如甲基丙烯酸烯丙基酯,和可与上文所述乙烯基化合物共聚合的共聚单体。
优选的共聚单体特别包括(甲基)丙烯酸-C1-C4-烷基酯,如丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯,优选丙烯酸甲酯,或其它可乙烯基聚合的单体,如苯乙烯。用于制备上述粒子的混合物可优选包含0-10重量%,优选0.5-5重量%的共聚单体。
特别优选的抗冲改性剂为具有两层,特别优选具有三层核-壳结构的聚合物粒子。这种核-壳聚合物特别描述于EP-A 0 113 924、EP-A 0522 351、EP-A 0 465 049和EP-A 0 683 028中。
基于丙烯酸酯橡胶的特别优选的抗冲改性剂特别具有如下结构:
核:基于核的重量,具有甲基丙烯酸甲酯含量为至少90重量%的聚合物。
壳1:基于第一壳的重量,具有丙烯酸丁酯含量为至少80重量%的聚合物。
壳2:基于第二壳的重量,具有甲基丙烯酸甲酯含量为至少90重量%的聚合物。
除了包含上述单体以外,核和壳在每种情况下还可包含另外的单体。所述另外的单体已在上文描述,其中特别优选的共聚单体具有交联作用。
例如,优选的丙烯酸酯橡胶改性剂可具有如下结构:
核:甲基丙烯酸甲酯(95.7重量%)、丙烯酸乙酯(4重量%)和甲基丙烯酸烯丙基酯(0.3重量%)的共聚物。
S1:丙烯酸丁酯(81.2重量%)、苯乙烯(17.5重量%)和甲基丙烯酸烯丙基酯(1.3重量%)的共聚物。
S2:甲基丙烯酸甲酯(96重量%)和丙烯酸乙酯(4重量%)的共聚物。
丙烯酸酯橡胶改性剂中核与壳的比可在宽范围内变化。对于具有一个壳的改性剂而言,核与壳的重量比K/S优选为20∶80-80∶20,优选30∶70-70∶30,或者在具有两个壳的改性剂的情况下,核与壳1与壳2的比K/S1/S2为10∶80∶10-40∶20∶40,特别优选20∶60∶20-30∶40∶30。
核-壳改性剂的粒度通常为50-1000nm,优选100-500nm,且特别优选150-450nm,但不意由此进行限制。
根据一个特别的实施方案,聚甲基丙烯酸甲酯成形体具有根据ISO527/2的弹性模量为至少2800N/mm2,优选至少3300N/mm2
聚甲基丙烯酸甲酯成形体的厚度可根据应用目的而位于宽范围内。通常,所述成形体具有的厚度为1-200mm,优选2-20mm。
晒黑辅助装置的表面可看起来有光泽或无光泽。根据一个特别的实施方案,晒黑辅助装置可配有缎光表面。
晒黑辅助装置的尺寸可适应于各种要求。例如,屋顶的尺寸可以为几个100m2大或者较小的伞罩可仅包含1-2m2
以下使用实施例和比较例更详细地解释本发明,而不意将本发明限于所述实施例。
实施例1
采用浇注法生产厚度为3mm的聚甲基丙烯酸甲酯板。为此,将994.208g浆料(转化率为8-10%的甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸甲酯的混合物),0.039gMikrolit Violett BK,0.03g SolvapermrotBB,0.200gSanduvor VSU,购自Clariant,5g购自Ciba Geigy的Tinuvin 770DF和0.55g 2,2-偶氮二(异丁腈)(AIBN,购自AkzoNobel)混合并倾注入浇注玻璃模具中。将所述模具加热到77℃下150分钟。
采用上述方法获得的板显示出在380nm下的UV透射率为74.42%并且在330nm下透射率为4.85%。所计算的有效辐照强度为12.2mW/m2
有效辐照强度可通过红斑函数计算,该函数表示为用于引起人类皮肤发红的紫外线辐射的效率。评价通过透射的辐照光谱乘以红斑函数进行。
辐照光谱根据标准DIN 67501由太阳光谱产生。评价的光谱对波长积分得到有效辐照强度,其中有效性指的是用于产生日光晒黑的效力。原始太阳光谱具有的有效辐照强度为约250.9mW/m2
实施例2
基本重复实施例1,但其中使用一种混合物,所述混合物由如下的物质组成:975.0616g浆料、0.20gSanduvor VSU、5.00gTinuvin770DF和0.5g AIBN和19.2384g由如下物质组成的混合物:8.64173gMakrolex Orange 3G、15.58967gMakrolex Violett 3R、238.70890gMikrolit Grün GK 10%、1.32260gTermoplastgelb R 154、9735.73170g糊状基础物料,在每种情况下均基于10000g。所述糊状基础物料由83.25重量%邻苯二甲酸二辛酯、1.25%Catafor CA 100、5.5%蓖麻油10%Aerosil R 972组成。
采用上述方法获得的板显示出在380nm下的UV透射率为46.19%并且在330nm下透射率为0.06%。所计算的有效辐照强度为4.6mW/m2
实施例3
基本重复实施例2,但其中使用一种混合物,所述混合物包含868.80gMMA、120.00g购自Rhm GmbH & Co.KG的Plex 4065、5.50g购自Clariant的Sandoplastblau 2G(1%浓度)、0.20gSanduvorVSU、5.00gTinuvin 770DF和0.5g AIBN。
采用上述方法获得的板显示出在380nm下的UV透射率为51.18%并且在330nm下透射率为3.34%。所计算的有效辐照强度为8.5mW/m2

Claims (15)

1.一种晒黑辅助装置,其特征在于该晒黑辅助装置包含含有0.1-1.5重量%的UV稳定剂的聚甲基丙烯酸甲酯成形体,所述UV稳定剂含有2,2,6,6-四烷基哌啶基并且在以浓度为1重量%溶于MMA时在330nm下显示出的透射率为至少95%,并且所述聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含0.005-0.1重量%的UV吸收剂,所述UV吸收剂在以浓度为0.02重量%溶于MMA时在320nm下显示的透射率为最高5%且在370nm下显示的透射率为至少80%,其中聚甲基丙烯酸甲酯成形体在380nm下的透明度为至少40%。
2.权利要求1的晒黑辅助装置,其特征在于UV稳定剂为根据下式(I)的化合物,
Figure A2004800039960002C1
其中基团R1为含有1-6个碳原子的烷基,R2为氢原子或含有1-6个碳原子的烷基且Y为含有2-20个碳原子的键接性亚烷基。
3.权利要求2的晒黑辅助装置,其特征在于UV稳定剂为癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。
4.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于UV稳定剂为根据下式(II)的化合物
Figure A2004800039960002C2
其中基团R3和R4独立地为含有1-20个碳原子的烷基。
5.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于UV吸收剂为根据式(III)的化合物
Figure A2004800039960003C1
6.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于塑料成形体另外包含染料,该染料在以浓度为0.01重量%溶于MMA时在350nm下显示出的透射率为至少30%。
7.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体在400nm下的透明度为至少30%。
8.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体在330nm下的透明度为最高30%。
9.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体在400nm下的透明度与其在330nm下的透明度之比为至少20。
10.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含IR吸收剂。
11.前述权利要求中一项或多项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体具有的冲击强度为至少20kJ/m2
12.前述权利要求中一项或多项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体具有的厚度为1-200mm。
14.前述权利要求中一项或多项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体具有的弹性模量为至少2800N/mm2
15.前述权利要求中任一项的晒黑辅助装置,其特征在于聚甲基丙烯酸甲酯成形体包含球形粒子。
16.具有在380nm下的透明度为至少40%的聚甲基丙烯酸甲酯成形体用作晒黑辅助装置的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI461477B (zh) * 2008-11-13 2014-11-21 Evonik Roehm Gmbh 太陽能電池模組

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7407998B2 (en) * 2004-09-28 2008-08-05 Arkema France Stabilized UV transparent acrylic composition
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102008043719A1 (de) * 2008-11-13 2010-05-20 Evonik Röhm Gmbh Formmassen zur Herstellung von Solarzellenmodulen
DE102010030508A1 (de) 2010-06-25 2011-12-29 Evonik Röhm Gmbh Herstellung von Solarzellenmodulen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3037499A (en) * 1959-11-17 1962-06-05 Cummins John Vehicle seat vibrator assembly
NL129755C (zh) * 1963-03-29 1900-01-01
US3613671A (en) * 1968-08-07 1971-10-19 John H Poor Inflatable massaging pad for a seat
US3854474A (en) * 1973-06-25 1974-12-17 E Carruth All-purpose massager
US4203098A (en) * 1978-09-18 1980-05-13 Muncheryan Hrand M Device for preventing dozing while driving a car
DE3008364A1 (de) * 1980-03-05 1981-09-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Eingefaerbet acrylglasabdeckungen fuer uv-quellen
GB2097810B (en) * 1981-04-04 1984-11-28 Sevendart Ltd Apparatus for use in sunbathing
GB8727452D0 (en) * 1987-11-24 1987-12-23 Sandoz Ltd Organic compounds
US5411468A (en) * 1993-04-23 1995-05-02 Chen; K. C. Massaging pillow device used in a car
US5374238A (en) * 1993-07-19 1994-12-20 Xiao; Ji Vibrating neck rest for the passenger seat of a motor vehicle
FR2727423B1 (fr) * 1994-11-29 1997-01-03 Atohaas Holding Cv Composition pour plaques coulees a base de reseaux interpenetres de polyurethanne et de poly(methacrylate de methyle), plaques coulees obtenues a partir de cette composition et leur procede de fabrication
US5914102A (en) * 1997-11-26 1999-06-22 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. High SPF perspiration-resistant sunscreen
US6010192A (en) * 1998-07-29 2000-01-04 King; Jenny K. Travel pillow
US6676615B2 (en) * 2000-09-29 2004-01-13 Omega Patents, L.L.C. Wireless massage device for a vehicle and associated methods
US6432389B1 (en) * 2001-07-06 2002-08-13 Societe L'oreal High SPF nontacky/nongreasy UV-photoprotecting compositions comprising particulates of MMA crosspolymers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI461477B (zh) * 2008-11-13 2014-11-21 Evonik Roehm Gmbh 太陽能電池模組

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