KR100771390B1 - 태닝 보조 용품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 메틸 메타크릴레이트(MMA) 속에 1중량%의 농도로 용해되어 있고 330nm에서의 투과율이 95% 이상인 2,2,6,6-테트라알킬피페리딜 그룹 함유 UV 안정제를 0.1 내지 1.5중량% 포함하는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 성형체를 포함하는 태닝 보조 용품에 관한 것이다. 상기한 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 또한 MMA 속에 0.02중량%의 농도로 용해되어 있고 320nm에서의 최대 투과율이 5%이고 370nm에서의 투과율이 80% 이상인 UV 흡수제를 0.005 내지 0.1중량% 포함한다. 상기한 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 투명도는 380nm에서 40% 이상이다.
태닝 보조 용품, 투과율, UV 안정제, UV 흡수제, 메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트.
Description
본 발명은 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체를 포함하는 태닝 보조 용품에 관한 것이다.
약간 탄 피부는 여유와 건강의 표시이다. 피부를 태우기 위해서는, 피부를 UV 방사선으로 인한 손상으로부터 보호하기 위한 태닝 보조 용품으로서 일광차단 크림 등을 일반적으로 사용한다. 이들 보조제의 단점은, 일광차단 크림이 민감한 사람에게서 알러지를 일으킬 수 있다는 점이다. 또한, 상기한 물질의 대부분은 방수성이 아니다. 따라서, 상기한 물질은 목욕 동안 제거되어, 다시 사용될 수 없다. 이를 무시하는 경우, 피부 손상이 쉽게 발생한다.
또한, 혼입된 UV 방출기의 도움으로 피부를 태닝시키는 장치가 공지되어 있다. 또한, 이와 관련하여 PMMA로 이루어진 일광욕실 적용 라잉 디바이스가 공지되어 있으며, 이는 상기 플라스틱을 UV 방사선에 의한 파괴로부터 보호하기 위해 다량의 UV 안정제 및/또는 UV 흡수제를 포함한다. 그러나, 이러한 장치는 일광을 이용하여 태닝할 수 없다. 상기한 장치의 단점은 UV 방출기의 높은 에너지 소비이다. 더욱이, 상기한 설비는 옥외 사용에 대해서는 고려되지 않았으므로, 이로 인해 태닝이 보다 더 지루한 것으로 인식된다.
본원에서 제시되고 논의된 선행 기술의 관점에서, 결과적으로 본 발명의 목적은 피부가 일광차단 크림과 접촉하지 않고 일광을 사용하여 피부의 자연 태닝을 성취하는 데 사용할 수 있는 태닝 보조 용품을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 특히 유지시키기 용이한 태닝 보조 용품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내구성이 우수하고, 특히 UV 조사에 대한 내성 또는 내후성이 우수한 태닝 보조 용품이다.
또한, 본 발명이 기본으로 하는 목적은 특히 간단한 방식으로 제조할 수 있는 태닝 보조 용품을 제공하는 것이다. 따라서, 태닝 보조 용품을 제조하기 위해, 특히 압출, 사출 성형 및 캐스팅 공정으로 수득할 수 있는 기재를 사용하는 것이 가능해야 한다.
본 발명의 다른 목적은 특히 간단한 방식으로 일광 보호를 조절할 수 있는 태닝 보조 용품을 제공하는 것이다. 예를 들면, 태닝 보조 용품하에서 보내야 하는 시간을 다양한 피부 타입에 대해 소정 시간으로 조절할 수 있어야 한다. 고전적인 일광차단 크림에 있어서는, 특정 일광 보호 인자에 따라서 상기한 태닝 보조 용품을 조절할 수 있어야 한다.
또한, 본 발명의 태닝 보조 용품을 특히 간단한 방식으로 상이한 요건 및 응용에 적용하는 것이 가능해야 한다. 따라서, 예를 들면, 휴대용 스크린 및 빌트 인 루프를 이용할 수 있다. 이와 관련하여, 태닝 보조 용품을 크기 및 형태와 관련하여 간단한 방식으로 요건에 적용시킬 수 있다.
상기한 발명의 목적 및, 본원 명세서에 특정적으로 기재되지는 않았지만 본원 명세서에서 논의된 내용과 관련하여 매우 자연스럽게 유도될 수 있거나 자동적으로 발생할 수 있는 기타 목적은 청구항 제1항에 기재되어 있는 태닝 보조 용품에 의해 성취된다.
본 발명에 따르는 태닝 보조 용품의 유리한 변형은 청구항 제1항에 소급되는 종속항들에 의해 보호된다.
용도와 관련해서 보면, 청구한 제16항은 본 발명의 기본적인 목적에 대한 해결책을 제공한다.
태닝 보조 용품이, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 속에 1중량%의 농도로 용해되어 있고 330nm에서의 투과율이 95% 이상인 2,2,6,6-테트라알킬피페리딜 그룹 함유 UV 안정제 0.1 내지 1.5중량%와 메틸 메타크릴레이트 속에 0.02중량%의 농도로 용해되어 있고 320nm에서의 최대 투과율이 5%이고 370nm에서의 투과율이 80% 이상인 UV 흡수제 0.005 내지 0.1중량%를 포함하고, 투명도가 380nm에서 40% 이상인 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체를 포함한다는 사실의 결과로서, 놀랍게도 피부가 일광차단 크림과 접촉하지 않고 일광에 의한 자연 태닝이 가능하도록 돕는 태닝 보조 용품을 제공할 수 있게 되었다.
본 발명에 따르는 수단은 그 중에서도 특히 하기의 이점을 성취한다.
▷ 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품은 옥외에서의 태닝을 가능하게 한다.
▷ 또한, 태닝 동안 에너지 강화 UV 방출기를 사용할 필요가 없다.
▷ 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품은 유지시키기 용이하고 제조하기 용이하다. 따라서, 특히 압출, 사출 성형 및 캐스팅 공정에 의해 수득될 수 있는 성형체를 사용할 수 있다.
▷ 태닝 보조 용품은 내후성이고, 특히 UV 방사선에 대한 저항성이 있다. 또한, 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품은 기계적 특성이 매우 우수하다.
▷ 또한, 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품은 매우 다양한 요건에 용이하게 적용될 수 있다. 따라서, 특히 자연 태닝의 결과로서의 피부 손상에 대한 염려없이 피부의 자연 태닝을 가능하게 하기 위해 휴대용 스크린 또는 고체 루프를 어떠한 크기로도 제조할 수 있다.
▷ 또한, 태닝 보조 용품은 각각의 피부 타입에 대해 제조할 수 있고, 이는 상이한 옥외 내구성을 제공할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, "태닝 보조 용품"이라는 용어는 일광과 태닝되는 스킨 표면 사이에 배치시킬 수 있는 하나 이상의 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체를 포함하는 디바이스를 의미한다. 따라서, 이들은, 예를 들면, 움직이지 않게 고정된 빌딩의 투명한 지붕 또는 투명한 스크린일 수 있다. 더욱이, 보트, 특히 패달 보트, 전기 보트 등에 고정시킬 수 있는 루프는 태닝 보조 용품으로서 적합하다.
그러나, 이들은 또한 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 두께에 따라 이의 치수의 관점에서 고정되거나 또한 접힐 수 있는 휴대용 스크린일 수 있다.
본 발명에 따르는 태닝 보조 용품은 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체를 포함한다. 폴리메틸 메타크릴레이트는 전문 분야에서 그 자체로 공지되어 있다. 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트를 30중량% 이상으로 포함한다.
폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)는 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 혼합물의 유리 라디칼 중합반응에 의해 수득된다. 일반적으로, 상기한 혼합물은, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 메틸 메타크릴레이트를 40중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 특히 바람직하게는 80중량% 이상 포함한다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트를 제조하기 위한 상기한 혼합물은 메틸 메타크릴레이트와 공중합시킬 수 있는 (메트)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트라는 용어는 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 및 이 둘의 혼합물을 포함한다.
또한, 상기한 단량체는 공지되어 있다. 상기한 당량체는 그 중에서도
포화 알코올로부터 유도되는 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 3급-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트,
불포화 알코올로부터 유도되는 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 올레일 (메트)아크릴레이트, 2-프로피닐 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트,
아릴 라디칼이 각각의 경우에 치환되지 않거나 4회 미만으로 치환된, 아릴 ( 메트)아크릴레이트, 예를 들면, 벤질 (메트)아크릴레이트 또는 페닐 (메트)아크릴레이트,
사이클로알킬(메트)아크릴레이트, 예를 들면, 3-비닐사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 보닐 (메트)아크릴레이트,
하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3,4-디하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트,
2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트,
글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예를 들면, 1,4-부탄디올 (메트)아크릴레이트, 에테르 알코올의 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 비닐옥시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트,
(메트)아크릴산의 아미드 및 니트릴, 예를 들면, N-(3-디메틸아미노프로필) (메트)아크릴아미드, N-(디에틸포스포노) (메트)아크릴아미드, 1-메타크릴로일아미도-2-메틸-2-프로판올,
황 함유 메타크릴레이트, 예를 들면, 에틸-설피닐에틸 (메트)아크릴레이트, 4-티오시아네이토부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸설포닐에틸 (메트)아크릴레이트, 티오시아네이토메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸설피닐메틸 (메트)아크릴레이트, 비스((메트)아크릴로일옥시에틸)설파이드,
다가 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 트리메틸로일프로판 트리(메트)아크릴레이트를 포함한다.
상기에 기재된 (메트)아크릴레이트 뿐만 아니라, 중합되는 조성물은 메틸 메타크릴레이트 및 상기한 (메트)아크릴레이트와 공중합시킬 수 있는 불포화 단량체를 추가로 포함할 수 있다.
이들은 그 중에서도 1-알켄, 예를 들면, 1-헥센, 1-헵텐, 측쇄의 알켄, 예를 들면, 비닐사이클로헥산, 3,3-디메틸-1-프로펜, 3-메틸-1-디이소부틸렌, 4-메틸-1-펜텐,
아크릴로니트릴, 비닐 에스테르, 예를 들면, 비닐 아세테이트,
스티렌, 측쇄에서 알킬 치환체로 치환된 스티렌, 예를 들면, α-메틸스티렌 및 α-에틸스티렌, 환에서 알킬 치환체로 치환된 스티렌, 예를 들면, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌, 할로겐화 스티렌, 예를 들면, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리브로모스티렌 및 테트라브로모스티렌,
헤테로사이클릭 비닐 화합물, 예를 들면, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 3-에틸-4-비닐피리딘, 2,3-디메틸-5-비닐피리딘, 비닐피리디미딘, 비닐피페리딘, 9-비닐카바졸, 3-비닐카바졸, 4-비닐카바졸, 1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈, 2-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리딘, 3-비닐피롤리딘, N-비닐카프로락탐, N-비닐부티로락탐, 비닐옥솔란, 비닐푸란, 비닐티오펜, 비닐티오란, 비닐티아졸 및 수소화된 비닐티아졸, 비닐옥사졸 및 수소화된 비닐옥사졸,
비닐 및 이소프레닐 에테르,
말레산 유도체, 예를 들면, 말레 무수물, 메틸말레 무수물, 말레인이미드, 메틸말레인이미드 및 디엔, 예를 들면, 디비닐벤젠을 포함한다.
일반적으로 상기한 공단량체는, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 60중량%, 바람직하게는 0 내지 40중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 20중량%의 양으로 사용되고, 당해 화합물은 독립적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
중합반응은 일반적으로 공지된 유리 라디칼 개시제를 사용하여 시작한다. 바람직한 개시제는 그 중에서도 전문 분야를 통해 공지된 아조 개시제, 예를 들면, AIBN 및 1,1-아조비스사이클로헥산카보니트릴 및 퍼옥시 화합물, 예를 들면, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤 퍼옥사이드, 디라우릴 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼-2-에틸헥사노에이트, 케톤 퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시벤조에이트, 3급-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 3급-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 3급-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(3급-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-비스(3급-부틸-퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 쿠밀 하이드로퍼옥사이드, 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 비스(4-3급-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 상기에 기재되어 있는 화합물 두 개 이상과 상기에 기재되어 있는 다른 화합물과의 혼합물 및 상기에 기재되어 있는 화합물과, 유사하게 유리 라디칼을 형성할 수 있는 상기에 기재되어 있지 않은 화합물과의 혼합물을 포함한다.
상기한 화합물은, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3중량%의 양으로 사용된다.
이와 관련하여, 예를 들면, 이의 분자량 또는 단량체 조성물이 상이한 폴리(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 성질을 개질시키기 위해 중합체를 추가로 포함할 수 있다. 이들은 그 중에서도 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 폴리비닐 염화물을 포함한다. 상기한 중합체는 독립적으로 또는 혼합물로 사용할 수 있고, 공중합체는 상기한 중합체로부터 유도할 수 있다.
본 발명에 따르는 플라스틱 기재는, 예를 들면, 상기한 중합체의 성형 물질로부터 제조할 수 있다. 이와 관련하여, 열가소성 성형 공정, 예를 들면, 압출 또는 사출 성형으로 이루어진 용도가 일반적이다.
플라스틱 기재를 제조하기 위한 성형 물질로서 본 발명에 따라 사용되는 단독중합체 및/또는 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 광범위하게 변할 수 있고, 일반적으로 이의 분자량은 목적하는 용도 및 성형 물질의 가공 방법에 따라 일치된다. 그러나, 일반적으로 이의 분자량은 20,000 내지 1,000,000g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 500,000g/mol, 특히 바람직하게는 80,000 내지 300,000g/mol이고, 상기한 범위로 제한되지 않는다. 상기한 매개변수는, 예를 들면, 겔 투과 크로마토그래피로 결정할 수 있다.
또한, 플라스틱 기재는 캐스팅 챔버 공정으로 제조할 수 있다. 여기서, 적합한 (메트)아크릴계 혼합물은, 예를 들면, 금형 속에 위치시키고 중합한다. 상기한 (메트)아크릴계 혼합물은 일반적으로 상기한 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 또한, (메트)아크릴 혼합물은 상기한 공중합체 및 특히 점도 조절을 위해 중합체, 특히 폴리(메트)아크릴레이트를 포함한다.
캐스팅 챔버 공정으로 제조한 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 일반적으로 성형 물질에서 사용되는 중합체의 분자량보다 높다. 이는 다양한 공지된 이점을 제공한다. 일반적으로 캐스팅 챔버 공정으로 제조한 중합체의 중량 평균 분자량은 이로 한정하려는 것은 아니지만, 500,000 내지 10,000,000g/mol이다.
본 발명의 특정한 양태에 따라, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 매트릭스는, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 중량을 기준으로 하여, 폴리메틸 메타크릴레이트를 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 특히 바람직하게는 90중량% 이상으로 포함한다.
폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는, 메틸 메타크릴레이트 속에 1중량%의 농도로 용해되어 있고 330nm에서의 투과율이 95% 이상인 2,2,6,6-테트라알킬피페리딜 그룹 함유 UV 안정제를, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 1.5중량%, 바람직하게는 0.3 내지 0.7중량%로 포함한다. 상기한 UV 안정제는 그 자체로 공지되어 있고, 상업적으로 구입 가능하다.
화학식 II의 화합물이 바람직하다.
위의 화학식 I에서,
라디칼 R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이고,
라디칼 R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이고,
Y는 탄소수 2 내지 20의 연결(linking) 알킬렌 그룹이다.
바람직한 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필 및 3급-부틸 그룹을 포함한다.
바람직한 연결 알킬렌 그룹은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 사이클로헥실렌, 헵틸렌, 2-메틸헵테닐렌, 3-메틸헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 3-에틸노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 4-프로페닐운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌을 포함한다.
UV 안정제는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트가 특히 바람직하다. 상기한 화합물은 시바 가이기(Cibageigy)로부터 상품명 티누빈(TINUVIN) 770으로, 아데카 아르거스(Adeka Argus)로부터 상품명 마크 엘에이(Mark LA) 770 으로, 아데카 아르거스로부터 상품명 사놀 엘케이 770(Sanol LK)으로 상업적으로 구입 가능하다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 메틸 메타크릴레이트 속에 0.02중량%의 농도로 용해되어 있고 320nm에서의 최대 투과율이 5%이고, 370nm에서의 투과율이 80% 이상인 하나 이상의 UV 흡수제를, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 총 중량을 기준으로 하여, 0.005 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.04중량% 포함한다.
화학식 II에 따르는 UV 안정제가 바람직하다.
위의 화학식 II에서,
라디칼 R3 및 라디칼 R4는 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼이다.
지방족 라디칼은 직쇄형 또는 측쇄형일 수 있고, 상기한 라디칼은 치환체, 예를 들면, 할로겐 원자를 포함할 수 있다.
바람직한 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필, 3급-부틸 라디칼, 펜틸, 2-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 헥실, 헵틸, 옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 노닐, 1-데실, 2-데실, 운데실, 도데실, 펜타데실 및 에이코실 그룹을 포함한다.
바람직한 사이클로알킬 그룹은 측쇄 또는 직쇄의 알킬 그룹으로 치환될 수 있는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸 그룹을 포함한다.
화학식 III의 화합물을 UV 흡수제로서 사용하는 것이 특히 바람직하다.
상기한 화합물은 클라리언트(Clariant)로부터 상품명 산두보르® 브이에스유(Sanduvor VSU)로, 시바 가이기로부터 상품명 티누빈® 312로 상업적으로 구입 가능하다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 공지된 첨가제를 추가로 포함할 수 있지만, 이의 양은 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품의 목적하는 용도에 따라 제한된다. 이들은 그 중에서도 대전방지제, 항산화제, 이형제, 난연제, 윤활제, 염료, 유동 향상제, 충전제, 광안정제, UV 흡수제 및 유기 인 화합물, 예를 들면, 포스파이트 또는 포스포네이트, 안료, 내후제 및 가소제를 포함한다.
바람직한 첨가제는, 메틸 메타크릴레이트 속에 용해된 것으로, 당해 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01중량%의 농도이고 350nm에서 투과율이 30% 이상인 염료를 포함한다. 상기한 염료는 그 자체로 공지되어 있고, 예를 들면, 바이엘(Bayer)로부터 상품명 마크롤렉스® 블루 알알(Makrolex Blue RR), 마크롤렉스® 바이올렛 비(Makrolex Violet B), 마크롤렉스® 바이올렛 3알(Makrolex Violet 3R), 마크롤렉스® 그린 5비(Makrolex Green 5B), 마크롤렉스® 그린 지(Makrolex Green G)로, 클라리언트로부터 상품명 산도플라스트® 블루 2비(Sandoplast Blue 2B), 산도플라스트® 레드 비비(Sandoplast Red BB) 및 산도플라스트® 그린 지(Sandoplast Green G)로, 시바(Ciba)로부터 상품명 미크롤리트® 바이올렛 비케이(Mikrolit Violet BK)로 구입 가능하다.
또한, 바람직한 첨가제는 IR 흡수제를 포함한다. 이들은 그 중에서도 바이엘로부터 구입 가능한 아이알-업소버(IR-Absorber) 2052를 포함한다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 구형 입자를 포함할 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, "구형"이라는 용어는 바람직하게는 볼과 같은 형태를 갖는 입자를 의미하고, 당해 분야의 숙련된 당업자는 제조 방법으로 인해, 상이한 형태를 갖는 입자가 존재할 수도 있고, 입자의 형태가 이상적인 볼 형태로부터 벗어날 수 있다는 것을 알 수 있을 것이다.
따라서, "구형"이라는 용어는 가장 작은 체적의 입자에 대한 가장 큰 체적의 입자의 비율이 최대 4, 바람직하게는 최대 2라는 것을 의미하고, 상기한 체적은 각각의 경우에 입자의 무게 중심을 통해 측정한다. 입자의 수를 기준으로 하여, 바람직하게는 70% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이 구형이다.
입자의 평균 (중량 평균) 직경은 바람직하게는 5 내지 50㎛, 바람직하게는 8 내지 25㎛이다. 보다 바람직하게는, 입자의 75%는 5 내지 35㎛이다.
상기한 입자는, 예를 들면, 무기 물질, 특히 BaSO4 또는 플라스틱으로 이루어지고, 플라스틱 입자가 바람직하다. 이와 관련하여, 상기한 입자의 굴절률은 20℃에서 Na-D 라인(589nm)에서 측정할 때 굴절수(no)를 가지고, 매트릭스 플라스틱의 굴절수(no)와는 0.02 내지 0.2유니트로 정도 상이하다.
구형 플라스틱 입자는 바람직하게는 가교된 폴리스티렌 및/또는 가교된 폴리(메트)아크릴레이트를 포함한다.
플라스틱 입자가 제조된 혼합물은 특히 바람직하게는 스티렌을 80중량% 이상, 디비닐벤젠을 0.5중량% 이상 포함한다.
가교된 플라스틱 입자의 제조는 당해 분야에 공지되어 있다. 예를 들면, 산란 입자는, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제342 283A호 또는 유럽 공개특허공보 제269 324A호 기재되어 있는 바와 같이 유화 중합반응, 매우 특히 바람직하게는, 예를 들면, 독일 공개특허공보 제P 43 27 464.1호에 기재되어 있는 유기상에서의 중합반응으로 제조할 수 있고, 상기한 유기상에서의 중합반응 기술의 경우에, 특히 입자 크기의 분포가 좁아지거나, 특히 입자 직경이 평균 입자 직경으로부터 편차가 약간 발생한다.
폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 산란 효과를 발전시키는 입자를, 예를 들면, 2 내지 50중량%, 바람직하게는 4 내지 10중량% 포함할 수 있다.
이의 결과로서, 놀랍게도 피부의 태닝으로 너무 많이 손상되지 않고도 태양 조사에 의한 눈부심 효과의 감소를 성취할 수 있다. 본 발명에 따르는 태닝 보조 용품의 상기한 바람직한 양태는 태양의 눈부심 효과가 감소되어야 하는 이용분야에서 특히 적합하다.
본 발명의 특정한 측면에 따라, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 충격 강도는 DIN 53453(표준 시험 일종)에 따라 측정할 때 20kJ/m2 이상이다. 이의 기계적 특성을 향상시키기 위해, 특히 공지된 내충격성 개질제가 사용될 수 있다.
폴리메틸 메타크릴레이트 성형체를 제조하기 위해 사용할 수 있는 바람직한 내충격성 성형 물질은, 가교된 중합체 입자의 엘라스토머 상을 구성하는 내충격성 개질제를 1 내지 30중량%, 바람직하게는 2 내지 20중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 15중량%, 특히 5 내지 12중량% 포함한다.
내충격성 개질제는 그 자체로 비드 중합반응 또는 유화 중합반응으로 공지된 방식으로 수득할 수 있다.
바람직한 내충격성 개질제는 평균 입자 크기가 50 내지 1,000nm, 바람직하게는 60 내지 500nm, 특히 바람직하게는 80 내지 120nm인 가교된 입자이다.
상기한 형태의 입자는, 예를 들면, 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 40중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 70중량%로, 부틸 아크릴레이트를 20 내지 80중량%, 바람직하게는 25 내지 35중량%로, 가교 단량체, 예를 들면, 다관능성 (메트)-아크릴레이트, 예를 들면, 알릴 메타크릴레이트 및 상기한 비닐 화합물과 공중합될 수 있는 공단량체를 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1중량% 포함하는 혼합물을 유리 라디칼 중합반응시켜 수득할 수 있다.
바람직한 공단량체는 그 중에서도 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트 또는 기타 비닐계의 중합 가능한 단량체, 예를 들면, 스티렌을 포함한다. 상기한 입자를 제조하기 위한 혼합물은 바람직하게는 공단량체를 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량% 포함할 수 있다.
특히 바람직한 내충격성 개질제는 이중 층, 특히 바람직하게는 삼중 층, 코아-쉘 구조를 갖는 중합체 입자이다. 상기한 코아-쉘 중합체는 그 중에서도 유럽 공개특허공보 제0 113 924A호, 유럽 공개특허공보 제0 522 351A호, 유럽 공개특허공보 제0 465 049A호 및 유럽 공개특허공보 제0 683 028A호에 기재되어 있다.
아크릴레이트 고무를 기본으로 하는 특히 바람직한 내충격성 개질제는 그 중에서도 하기의 구조를 갖는다.
코아: 코아의 중량을 기준으로 하여, 90중량% 이상의 메틸 메타크릴레이트 비율을 갖는 중합체
쉘 1: 제1 쉘의 중량을 기준으로 하여, 80중량% 이상의 부틸 아크릴레이트 비율을 갖는 중합체
쉘 2: 제2 쉘의 중량을 기준으로 하여, 90중량%의 메틸 메타크릴레이트 비율을 갖는 중합체
코아 및 쉘은 기재된 단량체를 포함할 뿐만 아니라, 각각의 경우에 추가의 단량체를 포함할 수 있다. 이들은 상기에 기재되어 있고, 특히 바람직한 공단량체는 가교 효과를 갖는다.
예를 들면, 바람직한 아크릴레이트 고무 개질제는 하기의 구조를 가질 수 있다.
코아: 메틸 메타크릴레이트(95.7중량%), 에틸 아크릴레이트(4중량%)와 알릴 메타크릴레이트(0.3중량%)와의 공중합체
쉘 1: 부틸 아크릴레이트(81.2중량%), 스티렌(17.5중량%)과 알릴 메타크릴레이트(1.3중량%)와의 공중합체
쉘 2: 메틸 메타크릴레이트(96중량%)와 에틸 아크릴레이트(4중량%)와의 공중합체
아크릴레이트 고무 개질제에서 쉘(들)에 대한 코아의 비율은 광범위하게 변할 수 있다. 하나의 쉘을 갖는 개질제의 경우에 쉘에 대한 코아의 중량 비율(C/S)은 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 바람직하게는 30:70 내지 70:30이고, 두개의 쉘을 갖는 개질제의 경우에 쉘 2에 대한 쉘 1에 대한 코아의 비율(C/S1/S2)은 10:80:10 내지 40:20:40, 특히 바람직하게는 20:60:20 내지 30:40:30이다.
코아-쉘 개질제의 입자 크기는 일반적으로 50 내지 1,000nm, 바람직하게는 100 내지 500nm, 특히 바람직하게는 150 내지 450nm이며, 이 범위로 제한하지는 않는다.
특정한 양태에 따라, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체는 ISO 527/2에 따르는 탄성률이 2,800N/mm2 이상, 바람직하게는 3300N/mm2 이상이다.
폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 두께는 목적하는 용도에 따라 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로, 상기한 성형체의 두께는 1 내지 200mm, 바람직하게는 2 내지 20mm이다.
태닝 보조 용품의 표면은 광택 또는 무광택일 수 있다. 특정한 양태에 따라, 태닝 보조 용품은 매끄러운 표면을 가질 수 있다.
태닝 보조 용품의 크기는 필요조건에 따라 조정할 수 있다. 따라서, 예를 들면, 루프는 크기가 100m2의 몇 배일 수 있거나, 보다 작은 스크린은 단지 1 내지 2m2를 포함할 수 있다.
본 발명을 하기의 실시예들 및 비교예들을 사용하여 보다 자세히 설명하나, 본 발명을 하기의 실시예들로 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
두께가 3mm인 폴리메틸 메타크릴레이트 패널을 캐스팅 공정으로 제조하였다. 이를 위해, 시럽(8 내지 10%의 전환을 갖는 메틸 메타크릴레이트/폴리메틸 메타크릴레이트의 혼합물) 994.208g, 미크롤리트® 바이올렛 비케이 0.039g, 솔바펌 레드 비비(Solvaperm Red BB) 0.03g, 클라리언트로부터 구입 가능한 산두보르 브이에스유 0.200g, 시바 가이기로부터 구입 가능한 티누빈® 770 DF 5g 및 아크조 노벨(Akzo Nobel)로부터 구입 가능한 2,2-아조디(이소부티로니트릴)(AIBN) 0.55g을 혼합하고, 캐스팅 유리 금형 속에 부어 넣었다. 상기한 금형을 77℃에서 150분 동안 가열하였다.
이러한 방식으로 수득된 패널은 380nm에서 UV 투과율이 74.42%이고, 330nm에서 투과율이 4.85%이었다. 계산된 효과적인 조사 강도는 12.2mW/m2이었다.
효과적인 조사 강도는 인간 피부에 홍반을 일으키는 자외선 복사의 효율로 표현되는, 홍반 함수로 계산할 수 있다. 평가는 투과된 조사 스펙트럼에 홍반 함수를 곱하여 수행하였다.
조사 스펙트럼은 표준 DIN 67501에 따르는 태양 스펙트럼으로부터 나온다. 파장에 대해 평가된 스펙트럼의 통합은 효과적인 조사 강도를 제공하고, 이 때 효율성은 태양 화상을 일으키기 위한 효율을 의미한다. 원래의 태양 스펙트럼은 약 250.9mW/m2의 효과적인 조사 강도를 가진다.
실시예 2
당해 실시예는, 각각의 경우에 10,000g을 기준으로 하여, 시럽 975.0616g, 산두보르® 브이에스유 0.20g, 티누빈® 770 DF 5.00g 및 AIBN 0.5g을 포함하는 혼합물 및 마크롤렉스® 오렌지 3지 8.64173g, 마크롤렉스® 바이올렛 3알 15.58967g, 미크롤리트® 그린 지케이 10% 238.70890g, 써모클라스트® 옐로우 알(Thermoplast Yellow R) 154 1.32260g, 페이스트 염기 9735.73170g으로 이루어진 혼합물 19.2384g을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1의 방법을 필수적으로 반복하였다. 페이스트 염기는 디옥틸 프탈레이트 83.25중량%, 카타포르 씨에이(Catafor CA) 100 1.25%, 피마자유 10% 에로실 알(Aerosil R) 972 5.5%로 이루어진다.
이러한 방식으로 수득된 패널은 380nm에서 UV 투과율이 46.19%이고, 330nm에서 투과율이 0.06%이었다. 계산된 효과적인 조사 강도는 4.6mW/m2이었다.
실시예 3
당해 실시예는, MMA 868.80g, 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게(Rohm GmbH & Co. KG)로부터 구입 가능한 플렉스® 4065 120.00g, 클라리언트로부터 구입 가능한 농도 1%의 산도플라스트 블루 2지(Sandoplast Blue 2G) 5.50g, 산도보르® 브이에스유 0.20g, 티누빈® 770 DF 5.00g 및 AIBN 0.5g을 포함하는 혼합물을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 2의 방법을 필수적으로 반복하였다.
이러한 방식으로 수득된 패널은 380nm에서 UV 투과율이 51.18%이고, 330nm에서 투과율이 3.34%이었다. 계산된 효과적인 조사 강도는 8.5mW/m2이었다.
Claims (15)
- 메틸 메타크릴레이트(MMA) 속에 1중량%의 농도로 용해되어 있고 330nm에서의 투과율이 95% 이상인 2,2,6,6-테트라알킬피페리딜 그룹 함유 UV 안정제 0.1 내지 1.5중량%와 메틸 메타크릴레이트 속에 0.02중량%의 농도로 용해되어 있고 320nm에서의 최대 투과율이 5%이고 370nm에서의 투과율이 80% 이상인 UV 흡수제 0.005 내지 0.1중량%를 포함하고, 투명도가 380nm에서 40% 이상인 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 성형체를 포함함을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 제1항에 있어서, UV 안정제가 화학식 I의 화합물임을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.화학식 I
위의 화학식 I에서,라디칼 R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이고,라디칼 R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이고,Y는 탄소수 2 내지 20의 연결(linking) 알킬렌 그룹이다. - 제2항에 있어서, UV 안정제가 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트임을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, UV 안정제가 화학식 II의 화합물임을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.화학식 II
위의 화학식 II에서,라디칼 R3 및 라디칼 R4는 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼이다. - 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, UV 흡수제가 화학식 III의 화합물임을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.화학식 III
- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체가, 메틸 메타크릴레이트 속에 0.01중량%의 농도로 용해되고 350nm에서의 투과율이 30% 이상인 염료를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 삭제
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- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체가 IR 흡수제인, 바이엘로부터 구입 가능한 아이알-업소버(IR-Absorber) 2052를 포함함을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 삭제
- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체의 두께가 1 내지 200mm임을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 삭제
- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리메틸 메타크릴레이트 성형체가 구형 입자를 포함함을 특징으로 하는, 태닝 보조 용품.
- 삭제
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