CN101046632B

CN101046632B - 平版印刷版前体

Info

Publication number: CN101046632B
Application number: CN2007101028555A
Authority: CN
Inventors: 前本一夫
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2002-11-08
Filing date: 2003-11-07
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2023-11-07
Also published as: JP2004157459A; CN101046633A; CN101046632A; JP4057893B2

Abstract

一种平版印刷版前体包括具有安置在其上的记录层的载体，所述的记录层含有：水不溶性且碱溶性的树脂、显影抑制剂和红外吸收剂，并且经过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。记录层既可以具有单层结构，也可以具有包含下层和上层的多层结构。对于多层结构的情况，将含有水不溶性且碱溶性的树脂的层用作下层，将含有水不溶性且碱溶性的树脂和显影抑制剂且经过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的层用作上层，并且下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

Description

平版印刷版前体

本申请是申请日为2003年11月7日，申请号为200310114844.0，发明名称为“平版印刷版前体’的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种平版印刷版前体，其可以用作胶版印刷母版，更具体而言，涉及一种所谓的阳图形平版印刷版前体，其用于能够直接从计算机等的数字数据形成印刷版的直接制版。

背景技术

近几年激光器技术取得了显著的进步，特别是，可以容易地商购具有近红外至红外发射区域、且具有高能量和紧凑的固体激光器和半导体激光器。在平版印刷领域，这些激光装置作为用于从计算机等的数字数据来直接制版的曝光源是非常有用的。

与红外激光器一起使用的阳图形平版印刷版前体含有作为基本组分的：碱溶性粘合剂树脂和通过吸收光而产生热量的IR染料或类似物。IR染料或类似物作为显影抑制剂起作用，其在未曝光部分(即图像区域)通过与粘合剂树脂的相互作用显著地降低粘合剂树脂在显影剂中的溶解度，另一方面，在曝光部分(即非图像区域)IR染料或类似物与粘合剂树脂的相互作用被减小，以使IR染料或类似物在碱性显影剂中溶解，由此形成平版印刷版。

由于与红外激光一起使用的阳图形平版印刷版前体的图像形成能力取决于由用红外激光在记录层的表面上的照射所引起的热量产生，用于形成图像的热量，即记录层的增溶由于热扩散至在其附近的载体而被降低，由此降低了敏感度。因此，出现了一个问题，其中在非图像区域未充分地得到对于记录层失去显影抑制功能的效果，从而图像区域与非图像区域的差别降低，引起在高亮度部分中的再现性不足。

为了解决与在高亮度部分中再现性联系在一起的问题，已建议使用含有一种允许非图像区域容易被显影，即展示在碱性水溶液中良好的溶解度的材料的记录层。但是，这种记录层甚至在图像区域中的化学性能变得微弱，因此提出一个耐化学性恶化的问题，比如变得容易由在印刷时所用的显影剂及油墨清洗剂和印刷版清洗剂的作用而破坏。因此，对于在下面方面是优异的树脂材料有强烈的需求：从在非曝光区域中制备的薄膜的耐化学性和耐久性方面，和在经受过曝光后的显影性能和由此失去溶解度抑制功能方面。

当通过选择碱溶性树脂和其它组分而采用单层类型的记录层时，难以解决上面所述的问题。因此，公开了一种平版印刷版前体，其具有含下层和上层的记录层，下层由于含有聚乙烯基苯酚树脂在碱溶解度方面是优异的，上层含有水不溶性且碱溶性树脂和红外光吸收剂，并且其通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度(参见：例如日本专利申请公开(JP-A)10-250255)。但是，这种平版印刷版前体尽管提高了它的敏感度，在耐化学性方面仍然不足。此外，还留有一个载体与记录层的粘附性不足因此印刷耐久性差的问题。

为了达到相似的目的，提出了各种改进技术，包括通过在载体上层压含有具有特殊单体的共聚合物的下层和光敏的上层而制备图像形成材料的技术(参见例如JP-A 11-218914)，和一种使用一种通过在亲水性载体上层压含有碱溶性树脂的下层和红外线敏感的和可碱性显影的上层而形成的平版印刷版前体，而制备印刷版的技术(参见例如JP-A 11-194483)。但是，前者存在一个问题，即在下层使用的树脂，尽管具有良好的敏感度和优异的耐化学性，但在膜强度方面是不足的，留有提高印刷耐久性的余地，而后者存在一个问题，即由于所用的碱溶性树脂耐化学性低，记录层被包括在印刷版清洗剂中的溶剂组分洗脱，并且溶剂组分渗透进入下层与载体间的界面，以因此削弱记录层和基材之间的粘附性，利于记录层的可剥离性。因此，难以对印刷耐久性和耐化学性都满足，印刷耐久性取决于下层的膜强度。

发明内容

考虑到上面所述的与现有技术联系在一起的问题，做出了本发明，并且其一个目的是提供一种阳图形平版印刷版前体，它可以通过基于数字数据的扫描曝光直接形成印刷版，并且在印刷耐久性和耐化学性方面都是优异的。

本发明人进行了深入细致的研究并且发现可以通过提供含有聚氨酯树脂的下层作为平版印刷版前体的记录层而达到上述目的。本发明人还发现通过选择一种具有特殊结构的聚酰亚胺前体树脂，一种在聚合物主链中具有脲键的水不溶性且碱溶性树脂或一种在聚合物主链中具有酰胺键的水不溶性且碱溶性树脂作为平版印刷版前体的记录层组分而达到上述目的，由此完成了本发明。

本发明的第一方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括：含有水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂的下层和含有水不溶性且碱溶性树脂和显影抑制剂的下层，该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度，其中记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

本发明的第二方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括：具有由下式(1)表示的结构单元并且发挥水不溶解性和碱溶解性的聚酰亚胺前体树脂、显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度：

式1

其中R¹表示含有至少一个与-COOH直接连接的芳环的连接基团；并且R²表示亚烷基，亚芳基或亚芳烷基。

本发明的第三方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括：含有由式(1)表示的结构单元并且发挥水不溶解性和碱溶解性的聚酰亚胺前体树脂的下层，和含有水不溶性且碱溶性树脂和碱性显影抑制剂并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的上层，其中记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

本发明的第四方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有脲键的水不溶性且碱溶性树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。

本发明的第五方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有脲键的水不溶性且碱溶性树脂的下层，和含有水不溶性且碱溶性树脂和一种显影抑制剂并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的上层，其中记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

本发明的第六方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。

本发明的第七方面是一种平版印刷版前体，该前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性树脂的下层，和含有一种水不溶性且碱溶性树脂和显影抑制剂并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的上层，其中记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

虽然不完全理解本发明功能所依据的确切机理，但推测如下所述：

在根据本发明的平版印刷版前体的记录层中所用的碱溶性树脂(以下，有时称为“特殊的碱溶性树脂”)在薄膜强度方面是优异的，即使对于将它单独形成薄膜的情况，因此有利于提高印刷耐久性。由于与常规已知的丙烯酸类碱溶性树脂相比，其在有机溶剂或类似物中的耐溶解性方面也是优异的，它不容易受到由印刷版清洗剂或类似物的作用所导致的破坏。此外，在通过曝光失去显影抑制作用的区域(即非图像区域)，树脂材料自身由于碱溶性基团的存在显示优异的溶解度，由此允许形成具有高质量而没有产生残留膜的图像。

当在多层的记录层的下层中使用该特殊的碱溶性树脂时，在图像区域即作为碱性显影阻挡层存在的记录层的上层的区域，有效地发挥高的膜强度和高的耐化学性，由此发挥优异的印刷耐久性和耐化学性。另一方面，在非图像区域，在碱性显影剂中快速地溶解和分散树脂，归于在除去上层之后它的碱溶解性。因此，通过提高上层的耐碱性，即使当将具有高碱溶性的树脂用作下层的组分时，也可以防止下层不期望的溶解。

因此，对于根据本发明的平版印刷版前体的记录层具有多层结构的情况，它可以发挥比单层结构更高的敏感度和优异的耐碱性，并且作为结果，显著地显示了本发明有益效果的印刷耐久性和耐化学性。

附图说明

图1所示为用于制备根据本发明的平版印刷版前体载体的机械表面粗糙化仪器实例的组成示意图；

图2所示为在用于制备根据本发明平版印刷版前体载体的电化学表面粗糙化中所使用的交替波的电流波形实例图；

图3所示为在制备根据本发明平版印刷版前体载体的电化学表面粗糙化中使用的、具有至少两个相互连接的径向鼓形的滚筒的仪器实例的结构示意图；和

图4所示为在可以用于生产根据本发明平版印刷版前体载体的两级能量供应电解方法中的电解仪器实例的组成示意图；

具体实施方式

通过参考分别表征第一至第七方面的各特征，下面将对本发明的平版印刷版前体进行详细解释。以下，将描述对于根据所有方面的平版印刷版前体是共同的特征。

根据第一方面的平版印刷版前体

根据本发明第一方面的平版印刷版前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括：含有水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂的下层和含有水不溶性且碱溶性树脂和显影抑制剂并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的上层，其中记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂。

<含有水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂的下层>

根据第一方面的平版印刷版前体的下层含有水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂。对在这里所用的聚氨酯树脂没有特别限制，只要它不溶于水并且溶于碱性水溶液即可。特别是，优选在聚合物主链中含有羧基的聚氨酯树脂。其具体实例包括一种由下式(I)表示的二异氰酸酯化合物与一种由下式(II)或(III)表示的含有羧基的二元醇的反应产物作为基本骨架的聚氨酯树脂：

OCN—R¹—NCO 式(I)

式(II)

式(III)

在通式(I)中，R¹表示二价连接基团。二价连接基团的实例包括脂肪烃，脂环烃和芳烃，并且其优选的实例包括：含有2至10个碳原子的亚烷基和含有6至30个碳原子的亚芳基。亚芳基可以是具有通过单键或二价有机连接基团如亚甲基连接的两个或多个环状结构的亚芳基，和具有稠合多环结构的亚芳基。由R¹表示的基团可以根据需要具有不与式(I)中的异氰酸酯基反应的别的官能团，如酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基和脲基。

由R¹表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括对于异氰酸酯基为惰性的那些，如卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)，烷基，烷氧基，烷基酯基和氰基。

对于在根据本发明第一方面的平版印刷版前体中所用的二异氰酸酯化合物，也可以使用在式(I)范围之外的化合物，例如含有聚合化合物如含有稍后描述的二元醇化合物的低聚物或聚合物，其中异氰酸酯基连接到它的两端的高分子量的二异氰酸酯化合物。

在式(II)中，R²表示烷基，芳烷基，芳基，烷氧基或芳氧基。由R²表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括氰基，硝基，卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)，-CONH₂，-COOR⁶，-OR⁶，-NHCONHR⁶，-NHCOOR⁶，-NHCOR⁶，-OCONHR⁶和-CONHR⁶(其中R⁶表示含有1至10个碳原子的烷基或含有7至15个碳原子的芳烷基)。

由R²表示的基团的优选实例包括含有1至8个碳原子的未取代的烷基和含有6至15个碳原子的未取代的芳基。

在式(II)和(III)中，可以相同或不同的R³，R⁴和R⁵各自表示单键或二价连接基团。二价连接基团的实例包括脂肪烃和芳烃。由R³，R⁴和R⁵表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括：烷基，芳烷基，芳基，烷氧基和卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)。

由R³，R⁴和R⁵表示基团的优选实例包括含有1至20个碳原子的未取代的亚烷基和含有6至15个碳原子的未取代的亚芳基，并且其更优选的实例包括含有1至8个碳原子的未取代的亚烷基。由R³，R⁴和R⁵表示的基团可以根据需要具有不与所述异氰酸酯基反应的别的官能团，如酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基和醚基。

由R²，R³，R⁴和R⁵表示的两个或三个基团可以互相连接形成环状结构。

在式(III)中，Ar表示可以有取代基的三价芳烃，并且优选含有6至15个碳原子的亚芳基。

由式(I)表示的二异氰酸酯化合物的具体实例包括下面所述的那些，但本发明不限于此。

其具体实例包括：芳族二异氰酸酯化合物，如2,4-甲苯二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯二聚体，2,6-甲苯二异氰酸酯，对苯二亚甲基二异氰酸酯，间苯二亚甲基二异氰酸酯，4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯和3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯；脂族二异氰酸酯化合物，如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯；脂环二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯，4,4′-亚甲基二(环已基异氰酸酯)，甲基环已烷-2,4(或2,6)-二异氰酸酯和1,3-(异氰酸甲酯基)环已烷；和作为二元醇与二异氰酸酯反应产物如1mol的1,3-丁二醇与2mol甲苯二异氰酸酯的加合物的二异氰酸酯化合物。

在这些当中，从印刷耐久性方面考虑，优选含有芳环的那些，如4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。

由式(II)或(III)表示的含有羧基的二元醇化合物的具体实例包括下面所述的那些，但本发明不限于此。

其具体实例包括：3，5-二羟基苯甲酸，2，2-二(羟甲基)丙酸，2，2-二(羟乙基)丙酸，2，2-二(3-羟丙基)丙酸，2，2-二(羟甲基)乙酸，二(4-羟苯基)乙酸，4，4-二(4-羟苯基)戊酸和酒石酸。

在这些当中，从与异氰酸酯的反应性方面考虑，优选2，2-二(羟甲基)丙酸和2，2-二(羟乙基)丙酸。

在根据本发明的第一方面的平版印刷版前体中所用的聚氨酯树脂可以是一种使用两种或多种各自由式(I)表示的二异氰酸酯化合物与由式(II)或(III)表示的含有羧基的二元醇化合物所制备的树脂。

除了由式(II)或(III)表示的含有羧基的二元醇化合物外，可以以不减弱碱显影性能的量使用别的二元醇化合物，所述的二元醇化合物不含羧基但可以含有不与由式(I)表示的化合物中的异氰酸酯基反应的取代基。

二元醇化合物的具体实例包括下面所列出的那些。

其具体实例包括：乙二醇，丙二醇，新戊二醇，1，3-丁二醇，1，6-己二醇，2-丁烯-1，4-二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，4-二-β-羟乙氧基环己烷，环己烷二甲醇，三环癸烷二甲醇，水合双酚A，水合双酚F，双酚A的环氧乙烷加合物，双酚A的环氧丙烷加合物，双酚F的环氧乙烷加合物，双酚F的环氧丙烷加合物，水合双酚A的环氧乙烷加合物，水合双酚A的环氧丙烷加合物，氢醌羟乙基醚，对亚二甲苯基二甲醇，二羟乙基砜，二(2-羟乙基)-2，4-甲苯二氨基甲酸酯，2，4-甲苯-二(2-羟乙基脲)，二(2-羟乙基)-间-亚二甲苯基氨基甲酸酯和邻苯二甲酸二(2-羟乙基)酯。

可以以这样的方法合成在根据第一方面的平版印刷版前体中所用的聚氨酯树脂，即在对于它们的反应性具有活性的已知催化剂存在下，于非质子溶剂中将二异氰酸酯化合物和二元醇化合物加热。

优选在这里所用的异氰酸酯化合物和二元醇化合物的摩尔比率为0.8/1至1.2/1。对于异氰酸酯基保留在得到的聚合物一个末端的情况，用醇或胺对它进行处理以最终得到没有剩余的异氰酸酯基的聚合物。

从耐化学性方面考虑，优选在根据第一方面的平版印刷版前体中所用的聚氨酯树脂具有芳族骨架。

优选聚氨酯树脂具有用重均表示的为1,000或更多的分子量，并且更优选在5,000至100,000范围内。可以单独或其两种或多种组合使用聚氨酯树脂。

基于总固含量，在根据第一方面的平版印刷版前体的下层组分中存在的聚氨酯树脂的含量通常为约50至99.5质量％，并且优选为约55至95质量％。

在根据第一方面的平版印刷版前体的下层组分中，可以以这样一种不削弱本发明效果的量组合使用别的树脂。由于下层自身必须发挥在非图像区域中的碱溶解性，因此为了防止特征被削弱，必须对树脂进行选择。从这点考虑可以组合使用的树脂的实例包括水不溶性且碱溶性的树脂。虽然稍后将详细描述普通的水不溶性且碱溶性树脂，但在这些当中优选的实例包括聚酰胺树脂，环氧树脂，聚缩醛树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，和线型酚醛清漆型酚树脂。

优选其混合量相对于聚氨酯树脂为50质量％或更少。

根据第二和第三方面的平版印刷版前体

根据本发明第二和第三方面的平版印刷版前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括：含有由式(1)表示的结构单元并且发挥水不溶解性和碱溶解性的聚酰亚胺前体树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度：

式(1)

<含有由式(1)表示的结构单元并且发挥水不溶解性和碱溶解性的聚酰亚胺前体树脂>

根据第二和三方面的平版印刷版前体的记录层包含：含有由式(1)表示的结构单元并且是水不溶性且碱溶性的聚酰亚胺前体树脂(以下称为“特殊的聚酰亚胺前体树脂”)。对于记录层具有单层结构的情况，必需组合使用一种发挥这种通过曝光增加在碱性水溶液中溶解度特征的显影抑制剂和一种用于提高记录敏感性的红外吸收剂。此外，优选混合为碱溶性树脂的酚醛清漆树脂作为任意的组分。基于总碱溶性树脂，优选酚醛清漆树脂的混合比例为60％或更少。

对于在具有多层结构的记录层的下层中使用特殊的聚酰亚胺前体树脂的情况，可以单独使用该特殊的聚酰亚胺前体树脂，或者备选地，从提高膜性能方面考虑，可以组合使用普通的水不溶性且碱溶性的树脂。

在这些结构中，从效果方面考虑，优选将该特殊的聚酰亚胺前体树脂作为具有多层结构的记录层的下层的组分使用。

对在根据第二和三方面的平版印刷版前体中所用的特殊的聚酰亚胺前体树脂没有特别限制，只要其含有由式(1)表示的结构单元并且是水不溶性且碱溶性的即可。

在式(1)中，R¹表示含有至少一个芳环并且两个-COOH基各自直接与芳环连接的连接基团。对于R¹含有两个或多个芳环的情况，芳环可以通过单键或连接基团连接，或者可以稠合形成稠合多环结构。此外，-COOH与直接连接至酰胺基的芳环连接，并且对于这种情况，它通常连接至处于邻位的酰胺基。

由R¹和-COOH表示的连接基团的具体实例包括下面的，但本发明并不限于此。

^*表示与主链的连接位置

在式(1)中，R²表示亚烷基，亚芳基或亚芳烷基。

虽然对亚烷基，亚芳基和亚芳烷基没有特别限制，但优选含有2至10个碳原子的亚烷基作为所述的亚烷基，并且亚芳基可以是含有通过单键或连接基团连接的两个或多个环状结构的亚芳基。亚芳烷基的实例包括那些通过任意地合并亚烷基和亚芳基而得到的那些。

由R²表示的连接基团包括下面的那些，但本发明并不限于此。

通常可以通过由已知的方法引起芳族四羧酸二酐与二胺的聚合反应而制备特殊的聚酰亚胺前体树脂。

用于合成特殊的聚酰亚胺前体树脂的芳族四羧酸二酐的实例包括：1，2，4，5-苯四酸、3，3′，4，4′-二苯甲酮四酸、2，3，3′，4′-联苯四酸、2，3，6，7-萘四羧酸、4，4′-磺酰基四羧酸和3，3′，4，4′-二苯醚四羧酸的二酸酐。

二胺的实例包括：对-二甲苯二胺，间苯二胺，对苯二胺，4，4′-二氨基二苯丙烷，4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯醚，4，4′-二氨基二苯砜，3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基联苯，1，5-二氨基萘，1，4-二氨基蒽醌，2，6-二氨基蒽醌，邻anididine，2，6-二氨基吡啶，4，6-二氨基-2-巯基吡啶和1，6-二氨基己烷。

优选芳族四羧酸二酐与二胺的聚合比率为60/40至40/60，并且更优选为55/45至45/55。

从耐化学性方面考虑，其组合的优选实例包括：作为芳族四羧酸二酐的3，3′，4，4′-二苯甲酮四酸的二酐与作为二胺的4，4′-二氨基二苯醚。

在根据第二和三方面的平版印刷版前体中所用的特殊的聚酰亚胺前体树脂可以是使用四羧酸二酐与二胺各两种或多种制备的那些。为了提高在用于涂布的溶剂中的溶解度，可以组合使用脂族二胺。

优选特殊的聚酰亚胺前体树脂的重均分子量(Mw)在3,000至100,000范围内，并且更优选在5,000至50,000范围内。可以单独使用或作为混合物组合它们的两种或多种使用特殊的聚酰亚胺前体树脂。

对于具有单层结构的记录层的情况，优选在记录层的组分中存在的特殊的聚酰亚胺前体树脂的含量基于总固含量为约20至90质量％，并且更优选为约30至80质量％。对于在具有多层结构的记录层的下层中使用特殊的聚酰亚胺前体树脂的情况，优选其含量在基于下层组分中的总固含量为约40至90质量％，并且更优选为约60至85质量％。

下面将描述为本发明优选实施方案的根据第三方面的含有具有多层结构的记录层的平版印刷版前体。对此而言，向下层加入特殊的聚酰亚胺前体树脂。

<含有特殊的聚酰亚胺前体树脂的下层>

根据第三方面的平版印刷版前体的下层含有特殊的聚酰亚胺前体树脂。对在这里所用的特殊的聚酰亚胺前体树脂没有特别限制，只要它是不溶于水且溶于碱性水溶液即可。

除了特殊的聚酰亚胺前体树脂，可以以一种不削弱本发明效果的量在下层组分中组合使用其它树脂。可以在下层中组合使用的树脂的优选实例包括：与在第一方面中的相似的水不溶性且碱溶性的树脂。明确地，其实例包括：聚酰胺树脂，环氧树脂，聚缩醛树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，和线型酚醛清漆型酚树脂。基于特殊的聚酰亚胺前体树脂的量，优选其混合量为50质量％或更少。

根据第四和第五方面的平版印刷版前体

根据第四和第五方面的平版印刷版前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有脲键的水不溶性且碱溶性的树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。

<在聚合物主链中含有脲键的水不溶性且碱溶性的树脂>

根据第四和第五方面的平版印刷版前体的记录层含有在聚合物主链中含有脲键的水不溶性且碱溶性的树脂(以下称为“特殊的脲键树脂”)。对于记录层具有单层结构的情况，必需组合使用用于发挥这种通过曝光增加在碱性水溶液中溶解度特征的显影抑制剂和用于提高记录敏感性的红外吸收剂。此外，优选混合为碱溶性树脂的酚醛清漆树脂作为任意的组分。基于总碱溶性树脂，优选酚醛清漆树脂的混合比例为85％或更少，并且更优选为60质量％或更少。

对于在具有多层结构的记录层的下层中使用特殊脲键树脂的情况，可以单独使用特殊的脲键树脂，或备选地，从提高膜性能方面考虑，可以组合使用普通的水不溶性且碱溶性的树脂。

在这些构造中，从效果方面考虑，优选将特殊的脲键树脂作为具有多层结构的记录层的下层组分使用。

对在根据第四和五方面的平版印刷版前体中所用的特殊的脲键树脂没有特别限制，只要它是水不溶性且碱溶性的并且在其聚合物主链上含有脲键即可。

术语“脲键”通常是指-NH-CO-NH-，但将在这里所用的脲键限定为包括这种结构，其中在前面所述结构中的-NH-的氢原子可以被任意的取代基所代替。

在本发明中的脲键实例包括由下式(a)表示的那些：

式(a)

其中R^a和R^a′各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或芳烷基。在本发明中优选R^a和R^a′都为氢原子。

对于R^a和R^a′各自表示烷基的情况，优选烷基含有约1至20个碳原子，并且更优选含有约1至6个碳原子。

对于R^a和R^a′各自表示芳基的情况，优选芳基含有约6至24个碳原子，并且更优选含有约6至15个碳原子。

对于R^a和R^a′各自表示芳烷基的情况，优选芳烷基含有约7至24个碳原子，并且更优选含有约7至15个碳原子。

R^a和R^a′表示的取代基中的至少一个与连接至取代基上的氮原子的另一个键可以连接形成环状结构。例如，在本发明的脲键中也包括由下面的结构式表示的键。

对于向聚合物主链中引入脲键的方法，例示了一种允许异氰酸酯基和伯胺或仲胺反应的方法。本发明优选这样的聚合化合物，其具有作为基本骨架的通过使用下面的物质而形成的反应产物：由下式(I)表示的二异氰酸酯化合物中的至少一种，由下面的通式(II)，(III)和(IV)表示的含有羧基的二元醇化合物中的至少一种和能够将脲键引入聚合物主链的化合物如含有伯或仲胺的化合物中的至少一种。

OCN—R¹—NCO式(I)

式(II)

式(III)

式(IV)

在式(I)中，R¹表示二价连接基团。二价连接基团的实例包括脂肪烃，脂环烃和芳烃。其优选的实例包括：含有2至12个碳原子的亚烷基和含有6至20个碳原子的亚芳基。亚芳基可以是具有通过单键或二价有机连接基团如亚甲基连接的两个或多个环状结构的亚芳基，和具有稠合多环结构的亚芳基。由R¹表示的基团可以根据需要具有不与异氰酸酯基反应的另一种官能团，如酯基，氨基甲酸酯基和酰胺基。

由R¹表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括烷基，芳烷基，芳基，烷氧基和卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)。

作为在本发明中所用的二异氰酸酯化合物，也可以使用在通式(I)范围之外的化合物，例如含有聚合化合物如含有稍后描述的二元醇化合物的低聚物或聚合物的高分子量的二异氰酸酯化合物，其中异氰酸酯基与它的两端连接。

二异氰酸酯化合物的具体实例包括下面所述的那些，但本发明不限于它们。

其具体实例包括：芳族二异氰酸酯化合物，如2，4-甲苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯的二聚体，2，6-甲苯二异氰酸酯，对苯二亚甲基二异氰酸酯，间苯二亚甲基二异氰酸酯，4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯和3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯；脂族二异氰酸酯化合物，如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯；脂环二异氰酸酯化合物，如异佛尔酮二异氰酸酯，4，4′-亚甲基二(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷-2，4(或2，6)-二异氰酸酯和1，3-(异氰酸甲酯基)环己烷；和作为二元醇与二异氰酸酯反应产物的二异氰酸酯化合物，如1mol的1，3-丁二醇与2mol甲苯二异氰酸酯的加合物。

在这些当中，从印刷耐久性和耐化学性方面考虑，优选4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，对苯二亚甲基二异氰酸酯和3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯。

在式(II)中，R²表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，烷氧基或芳氧基。由R²表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括：氰基，硝基，卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)，-CONH₂，-COOR⁶，-OR⁶，-NHCONR⁶，-NHCOOR⁶，-NHCOR⁶，-OCONHR⁶和-CONHR⁶(其中R⁶表示含有1至10个碳原子的烷基或含有7至15个碳原子的芳烷基)。

由R²表示的基团的优选实例包括氢原子、含有1至8个碳原子的未取代的烷基和含有6至15个碳原子的未取代的芳基。

在式(II)，(III)和(IV)中，可以相同或不同的R³，R⁴和R⁵各自表示单键或二价连接基团。二价连接基团的实例包括脂肪烃和芳烃。由R³，R⁴和R⁵表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括：烷基，芳烷基，芳基，烷氧基和卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)。

由R³，R⁴和R⁵表示的基团的优选实例包括含有1至20个碳原子的未取代的亚烷基和含有6至15个碳原子的未取代的亚芳基，并且其更优选的实例包括含有1至8个碳原子的未取代的亚烷基。由R³，R⁴和R⁵表示的基团可以根据需要具有不与所述异氰酸酯基反应的别的官能团，如酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基和醚基。

由式(II)，(III)或(IV)表示的含有羧基的二元醇化合物的具体实例包括下面所述的那些，但本发明不限于此。

其具体实例包括：3，5-二羟基苯甲酸，2，2-二(羟甲基)丙酸，2，2-二(2-羟乙基)丙酸，2，2-二(3-羟丙基)丙酸，二(羟甲基)乙酸，二(4-羟苯基)乙酸，4，4-二(4-羟苯基)戊酸，酒石酸和N，N-二羟乙基甘氨酸。

在这些当中，从合成方面考虑，优选3，5-二羟基苯甲酸和2，2-二(羟甲基)丙酸。

对于在根据第四和第五方面的平版印刷版前体中所用的能够向聚合物主链中引入脲键的化合物没有特别限制，并且其实例包括在一个分子中含有至少一个伯或仲胺的化合物，如脂族二胺化合物，芳族二胺化合物，杂环二胺化合物，氨基醇化合物和氨基酚化合物，和含有具有已先期引入的脲键的化合物(以下，有时称为“尿素化合物”)。

在这些当中，从印刷耐久性方面考虑，特别优选脂族伯胺和芳族伯胺。

化合物的具体实例包括下面所述的那些，但本发明不限于此。

脂族二胺化合物的实例包括：1，2-乙二胺，丙邻二胺，四亚甲基二胺，戊二胺，六亚甲基二胺，庚二胺，辛二胺，十二甲撑二胺，丙烷-1，2-二胺，二(3-氨丙基)甲胺，1，3-二(氨丙基)四甲基硅氧烷，哌嗪，2，5-二甲基哌嗪，N-(2-氨乙基)哌嗪，4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌嗪，N，N-二甲基乙二胺，赖氨酸和L-胱氨酸，并且在这些当中，特别优选1，2-乙二胺，丙邻二胺，四亚甲基二胺和己二胺。

芳族二胺化合物的实例包括：邻苯二胺，间苯二胺，对苯二胺，2，4-甲苯二胺，联苯胺，邻二甲苯胺，邻联茴香胺，4-硝基-间-苯二胺，2，5-二甲氧基-对-苯二胺，二(4-氨基苯基)砜，4-羧基-邻-苯二胺，3-羧基-间-苯二胺，4，4′-二氨基二苯醚和1，8-萘二胺，并且在这些当中，特别优选间苯二胺和4，4′-二氨基二苯醚。

杂环胺化合物的实例包括：2-氨基咪唑，3-氨基三唑，5-氨基-1H-四唑，4-氨基吡唑，2-氨基苯并咪唑，2-氨基-5-羧基三唑，2，4-二氨基-6-甲基-S-三嗪，2，6-二氨基吡啶，L-组氨酸，DL-色氨酸和腺嘌呤。

氨基醇或氨基酚化合物的实例包括：乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺，1-氨基-2-丙醇，1-氨基-3-丙醇，2-氨基乙氧基乙醇，2-氨基硫代乙氧基乙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，对氨基苯酚，间氨基苯酚，邻氨基苯酚，4-甲基-2-氨基苯酚，2-氯-4-氨基苯酚，4-甲氧基-3-氨基苯酚，4-羟基苄胺，4-氨基-1-萘酚，4-氨基水杨酸，4-羟基-N-苯基甘氨酸，2-氨基苄醇，4-氨基苯乙醇，2-羧基-5-氨基-1-萘醇和L-酪氨酸。在这些当中，特别优选间氨基苯酚和4-氨基苯乙醇。

对本发明所用的尿素化合物不特别限制，只要它是这样一种化合物即可，即它在一个分子中含有至少一个脲键并且能够在合成聚合物时向聚合物主链引入脲键。

其具体实例包括：2，4-甲苯-二(2-羟乙基脲)，间亚二甲苯基-二(2-羟乙基脲)，六亚甲基-二(2-羟乙基脲)，4，4′-二苯甲烷-二(2-羟乙基脲)和1，5-萘-二(2-羟乙基脲)。在这些当中，特别优选六亚甲基-二(2-羟乙基脲)和4，4′-二苯甲烷-二(2-羟基脲)。

除了由式(II)至(IV)表示的那些外，可以向主链以不削弱本发明效果的量引入其它的二元醇化合物。

其它二元醇化合物的具体实例包括：乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，新戊二醇，1，3-丁二醇，1，6-己二醇，2-丁烯-1，4-二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，4-二-β-羟乙氧基环己烷，环己烷二甲醇，三环癸烷二甲醇，水合双酚A，水合双酚F，双酚A的环氧乙烷加合物，双酚A的环氧丙烷加合物，双酚F的环氧乙烷加合物，双酚F的环氧丙烷加合物，水合双酚A的环氧乙烷加合物，水合双酚A的环氧丙烷加合物，氢醌二羟乙基醚，对二甲苯二醇，二羟乙基砜，二(2-羟乙基)-2，4-甲苯二氨基甲酸酯，二(2-羟乙基)-间-亚二甲苯基二氨基甲酸酯和间苯二甲酸二(2-羟乙基)酯。

可以以这样的方法合成在根据第四和第五方面的平版印刷版前体中所用的特殊的脲键化合物，即在非质子溶剂中溶解前面所述的组分并且在对于它们的反应性具有活性的已知催化剂存在下加热该组分。

相对于所用的二异氰酸酯化合物，优选由式(II)至(IV)表示的二元醇化合物和含有伯或仲胺化合物和/或含有脲键的化合物的总量的摩尔比率为0.8/1至1.2/1。对于异氰酸酯基在得到的聚合物末端保留的情况，用醇或胺处理它以得到最终没有剩余异氰酸酯基的聚合物。

相对于由式(II)至(IV)表示的二元醇化合物，含有伯或仲胺化合物和/或含有脲键的化合物的摩尔比率优选为95/5至0/100，更优选为90/10至10/90，并且进一步优选为80/20至20/80。

优选本发明所用的特殊的脲键化合物以重均表示的分子量为1,000或更多，并且更优选在3,000至200,000范围内。可以单独或其两种或多种组合使用特殊的脲键化合物。

对于具有单层结构的记录层中使用和在具有多层结构的记录层的下层中使用特殊的脲键化合物的这两种情况，其在本发明记录层中存在的总碱溶性树脂中的含量优选为10质量％以上，并且更优选为50质量％以上。

下面将描述为本发明优选实施方案的根据第五方面含有具有多层结构的记录层的平版印刷版前体。对此而言，向下层中加入特殊的脲键树脂。

<含有特殊的脲键树脂的下层>

根据第五方面的平版印刷版前体的下层含有特殊的脲键树脂。对这里所用的特殊的脲键树脂没有特别限制，只要它在聚合物主链上含有脲键并且是不溶于水和溶于碱性水溶液的即可。

除了特殊的脲键树脂，可以以不削弱本发明效果的量在下层组分中组合使用其它树脂。可以在下层组合使用的树脂的优选实例包括如前面所述的水不溶性且碱溶性的树脂，如聚酰胺树脂，环氧树脂，聚缩醛树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂和线型酚醛清漆型酚树脂。基于特殊脲键树脂的量，优选其混合量为50质量％或更少。

在本发明的下层组分中，可以根据需要使用除了碱溶性树脂外的红外吸收剂和其它添加剂。其它添加剂的实例包括：显影促进剂，表面活性剂，印出/着色剂，增塑剂和蜡。红外吸收剂和其它添加剂的详细资料如种类和含量与稍后所述的用于上层组分的那些相同。

根据第六和第七方面的平版印刷版前体

根据第六和第七方面的平版印刷版前体包括具有安置在其上的记录层的载体，该记录层包括在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且该记录层通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。

<在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂>

根据第六和第七方面的平版印刷版前体的记录层含有：在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂(以下称为特殊的碱溶性树脂)。

对于记录层是单层结构的情况，必需与特殊的碱溶性树脂组合使用用于发挥这种通过曝光增加在碱性水溶液中溶解度特征的显影抑制剂和用于提高记录敏感性的红外吸收剂。此外，优选混合为碱溶性树脂的酚醛清漆树脂作为任意的组分。基于总碱溶性树脂，优选酚醛清漆树脂的混合比例为95％或更少，更优选为85质量％或更少，并且特别优选为60质量％或更少。

对于在具有多层结构的记录层的情况，可以在具有多层结构的记录层的下层中使用特殊的碱溶性树脂。在此情况下，可以单独使用特殊的碱溶性树脂树脂，或备选地，从提高膜性能方面考虑，可以组合使用普通的水不溶性且碱溶性的树脂。

在根据第六和第七方面的平版印刷版前体中，从效果方面考虑，优选将特殊的碱溶性树脂用作具有多层结构的记录层的下层的组分。对在根据第六和七方面的平版印刷版前体中所用的特殊的碱溶性树脂没有特别限制，只要它是水不溶性且碱溶性的并且在其聚合物主链上含有酰胺键即可。本发明的特殊的碱溶性树脂的实例包括：聚丙烯酰胺树脂和聚(氨基甲酸乙酯-酰胺)树脂，其中特别优选聚(氨基甲酸乙酯-酰胺)树脂。

作为一种将酰胺键引导进入在根据第六和七方面的平版印刷版前体中的特殊的碱溶性树脂的聚合物主链中的方法，例示了一种允许异氰酸酯化合物与在其结构中含有碱溶性基团的二元醇化合物和在其结构中含有酰胺键的二元醇化合物反应的方法。

例如，作为在根据第六和七方面的平版印刷版前体中的特殊的碱溶性树脂，优选这样的聚合化合物，其具有作为基本骨架的通过使用下面的物质形成的反应产物：由下式(I)表示的二异氰酸酯化合物中的至少一种，由下式(II)，(III)和(IV)表示的含有羧基的二元醇化合物中的至少一种，和由下式(V)和(VI)表示的二元醇化合物中的至少一种。

OCN—R¹—NCO 式(I)

式(II)

式(III)

式(IV)

HO-R⁶-HNOC—R⁷-CONH-R⁶-OH 式(V)

HO-R⁷-CONH—R⁶-OH 式(VI)

在式(I)中，R¹表示二价连接基团。连接基团的实例包括脂肪烃，脂环烃和芳烃。其优选的实例包括：含有2至12个碳原子的亚烷基和含有6至20个碳原子的亚芳基。亚芳基可以是具有通过单键或二价有机连接基团如亚甲基连接的两个或多个环状结构的亚芳基，和具有稠合多环结构的亚芳基。由R¹表示的基团可以根据需要具有不与异氰酸酯基反应的别的官能团，如酯基，氨基甲酸酯基和酰胺基。

作为在根据第六和七方面的平版印刷版前体中所用的二异氰酸酯化合物，也可以使用在式(I)范围之外的化合物，例如含有聚合化合物如含有稍后描述的二元醇化合物的低聚物或聚合物的高分子量的二异氰酸酯化合物，其中异氰酸酯基与它的两端连接。

其具体实例包括：芳族二异氰酸酯化合物，如2，4-甲苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯的二聚体，2，6-甲苯二异氰酸酯，对苯二亚甲基二异氰酸酯，间苯二亚甲基二异氰酸酯，4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯和3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯；脂族二异氰酸酯化合物，如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯；脂环二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯，4，4′-亚甲基二(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷-2，4(或2，6)-二异氰酸酯和1，3-(异氰酸甲酯基)环己烷；和作为二元醇与二异氰酸酯反应产物如1mol的1，3-丁二醇与2mol甲苯二异氰酸酯的加合物的二异氰酸酯化合物。

在式(II)中，R²表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，烷氧基或芳氧基。由R²表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括氰基，硝基，卤素原子(如-F，-Cl，-Br和-I)，-CONH₂，-COOR⁸，-OR⁸，-NHCONHR⁸，-NHCOOR⁸，-NHCOR⁸，-OCONHR⁸和-CONHR⁸(其中R⁸表示含有1至10个碳原子的烷基或含有7至15个碳原子的芳烷基)。

在式(V)和(VI)中，可以相同或不同的R⁶和R⁷各自表示二价连接基团并且可以相互连接形成环状结构。二价连接基团的实例包括脂肪烃，脂环烃和芳烃。由R⁶和R⁷表示的基团可以有取代基，并且可以引入的取代基的实例包括：烷基，芳烷基，芳基，烷氧基和卤素原子(如-F，-Cl，-Br或-I)。由R⁶和R⁷表示的基团可以根据需要具有不与异氰酸酯基反应的别的官能团，如羰基，酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基和脲基。

由R⁶和R⁷表示的基团的优选实例包括含有1至20个碳原子的未取代的亚烷基，含有6至15个碳原子的未取代的亚芳基和含有4个或更多碳原子的杂环烃基。由R⁶和R⁷表示的基团的更优选实例包括含有1至8个碳原子的未取代的亚烷基。

下面所示为由式(V)或(VI)表示的化合物的具体实例(No.1至No.28)，但本发明并不限于它们。

在根据第六和第七方面的平版印刷版前体中，可以以不削弱显影性能的量向特殊的碱溶性树脂的主链引入既不含羧基也不含酯基且不与异氰酸酯基反应的其它二元醇化合物。

其它二元醇化合物的具体实例包括：乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，新戊二醇，1，3-丁二醇，1，6-己二醇，2-丁烯-1，4-二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，4-二-β-羟乙氧基环己烷，环己烷二甲醇，三环癸烷二甲醇，水合双酚A，水合双酚F，双酚A的环氧乙烷加合物，双酚A的环氧丙烷加合物，双酚F的环氧乙烷加合物，双酚F的环氧丙烷加合物，水合双酚A的环氧乙烷加合物，水合双酚A的环氧丙烷加合物，氢醌二羟乙基醚，对亚二甲苯基二甲醇，二羟乙基砜，二(2-羟乙基)-2，4-甲苯二氨基甲酸酯，2，4-甲苯-二(羟乙基脲)和二(2-羟乙基)-间-亚二甲苯基二氨基甲酸酯。

可以以这样的方法合成在根据第六和第七方面的平版印刷版前体中所用的特殊的碱溶性树脂，即在非质子溶剂中溶解前面所述的组分并且在对于它们的反应性具有活性的已知催化剂存在下加热该组分。

优选由式(II)、(III)和(IV)表示的二元醇化合物和由式(V)和/或(VI)表示的化合物的总量与由式(I)表示的二异氰酸酯化合物的摩尔比率为0.8/1至1.2/1。对于异氰酸酯基保留于得到的聚合物末端的情况，用醇或胺处理它以得到最终没有剩余异氰酸酯基的聚合物。

优选由式(IV)和/或(VI)表示的化合物与由式(I)表示的二元醇化合物的摩尔比率为1mol％或更多，并且更优选为5至70mol％。

优选在根据第六和第七方面的平版印刷版前体中所用的特殊的碱溶性树脂以重均表示的分子量为1,000或更多，并且更优选在5,000至200,000范围内。

可以单独或其两种或多种组合使用特殊的碱溶性树脂。

优选特殊的碱溶性树脂在总碱溶性树脂中的含量为5质量％或以上，更优选为10质量％或以上，并且更优选为50质量％或以上。

下面将描述为本发明优选实施方案的根据第七方面的含有具有多层结构的记录层的平版印刷版前体。对此而言，向下层中加入特殊的碱溶性树脂。

<含有特殊的碱溶性树脂的下层>

根据第七方面的平版印刷版前体的下层含有特殊的碱溶性树脂。对这里所用的特殊的碱溶性树脂没有特别限制，只要它是如前所述的不溶于水和溶于碱性水溶液的即可。

除了特殊的碱溶性树脂，可以以不削弱本发明效果的量在下层组分中组合使用其它树脂。可以在下层组合使用的树脂实例包括水不溶性且碱溶性的树脂，如聚酰胺树脂，环氧树脂，聚缩醛树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，线型酚醛清漆型酚树脂和聚氨酯树脂。

在本发明的下层组分中，可以根据需要使用红外吸收剂和其它添加剂。其它添加剂的实例包括：显影促进剂，表面活性剂，印出/着色剂，增塑剂和蜡。这些组分的细节与稍后所述的用于上层组分的那些相同。

下面将详细描述组成本发明的平版印刷版前体的上层。

<含有水不溶性且碱溶性的树脂和显影抑制剂的上层，并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度>

对于根据本发明第一，第三，第五和第七方面的平版印刷版前体是共有的组成单位的上层，其含有水不溶性且碱溶性的树脂(以下有时称为“碱溶性树脂”)和显影抑制剂，并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度。下面将描述本发明上层的组分。

<水不溶性且碱溶性的树脂>

对于可以在本发明的上层中所用的碱溶性树脂没有特别限制，只要它具有与碱性显影剂接触时可溶解于显影剂的特征即可，并且优选的实例是在聚合物的主链和/或侧链上含有酸性基团的均聚物及其共聚物或混合物。其中包括如上所述的特殊的碱溶性树脂和特殊的脲键树脂。特别是，从提高区别方面考虑，优选与稍后描述的显影抑制剂一起组合使用酚醛清漆树脂。

含有酸性基团的碱溶性树脂的实例包括：一种在其分子中含有(1)酚式羟基，(2)氨磺酰基和(3)活性二酰亚胺基中的一种官能团的聚合化合物。其具体的实例包括下面的，但本发明不限于它们。

含有酚式羟基(1)的聚合化合物的实例包括：酚醛清漆树脂如苯酚甲醛树脂、间-甲酚甲醛树脂、对-甲酚甲醛树脂、间-/对-混合的甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(间-、对-或间-/对-混合的甲酚中的任何一种)甲醛树脂和连苯三酚丙酮树脂。其它含有酚式羟基的聚合化合物的优选实例包括在其支链上含有酚式羟基的聚合化合物。在其支链上含有酚式羟基的聚合化合物的实例包括：通过下面的方法制备的聚合化合物：包含含有至少一个酚式羟基和至少一个可聚合的不饱和键的低分子量化合物的可聚合单体的均聚，和该可聚合单体与其它可聚合单体的共聚。

含有酚式羟基的可聚合单体的实例包括：含有酚式羟基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和羟基苯乙烯。其优选的实例包括：N-(2-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(3-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(2-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、丙烯酸(邻-羟基苯基)酯、丙烯酸(间-羟基苯基)酯、丙烯酸(对-羟基苯基)酯、甲基丙烯酸(邻-羟基苯基)酯、甲基丙烯酸(间-羟基苯基)酯、甲基丙烯酸(对-羟基苯基)酯、邻-羟基苯乙烯、间-羟基苯乙烯、对-羟基苯乙烯、丙烯酸[2-(2-羟基苯基)乙基]酯、丙烯酸[2-(3-羟基苯基)乙基]酯、丙烯酸[2-(4-羟基苯基)乙基]酯、甲基丙烯酸[2-(2-羟基苯基)乙基]酯、甲基丙烯酸[2-(3-羟基苯基)乙基]酯和甲基丙烯酸[2-(4-羟基苯基)乙基］酯。可以两种或多种组合使用含有酚式羟基的树脂。此外，可以组合使用含有3至8个碳原子的烷基作为取代基的酚和甲醛的共聚物，如在USP 4,123,279中所述的叔丁基苯酚甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂。

含有氨磺酰基(2)的碱溶性树脂的实例包括：通过含有氨磺酰基的可聚合单体的均聚而得到的聚合化合物，和通过该单体与其它可聚合单体的共聚而得到的聚合化合物。含有氨磺酰基的单体的实例包括：含有包含至少一个氨磺酰基-NH-SO₂-和至少一个可聚合不饱和键的低分子量化合物的可聚合单体，所述氨磺酰基中至少一个氢原子与氮原子连接。在所述单体中，优选含有丙烯酰基，烯丙基或乙烯氧基，和取代或单取代的氨基磺酰基或取代的磺酰亚氨基的低分子量化合物。

优选含有活性二酰亚胺基(3)的碱溶性树脂是在其分子中含有活性二酰亚胺基的那些。聚合化合物的实例包括：通过含有在分子上具有至少一个活性二酰亚胺基和至少一个可聚合的不饱和键的低分子量化合物的可聚合单体均聚而得到的聚合化合物，和通过该可单体与其它可聚合单体的共聚而得到的聚合化合物。

化合物的优选实例包括：N-(对-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺和N-(对-甲苯磺酰基)丙烯酰胺。

优选本发明所用的碱溶性树脂是一种通过聚合选自含有酚式羟基的可聚合单体，含有氨磺酰基的可聚合单体和含有活性酰胺基的可聚合单体中的两种或多种单体而得到的聚合化合物。对于可聚合物单体的共聚比率和可聚合单体的组合没有特别限制。特别是，对于将含有酚式羟基的可聚合单体与含有氨磺酰基的可聚合单体和/或含有活性二酰亚胺基的可聚合单体共聚的情况，优选这些组分的共聚比率在50/50至5/95的范围内，并且更优选在40/60至10/90的范围内。

进一步优选本发明所用的碱溶性树脂是一种通过除了选自含有酚式羟基的可聚合单体、含有氨磺酰基的可聚合单体和含有活性酰胺基的可聚合单体中的一种或两种或多种的可聚合物单体外，共聚其它可聚合单体而得到的聚合化合物。在此情况下的共聚比率优选为这样一种情况，即以10mol％或更多的且更优选以20mol％或更多的量含有赋予碱溶解性的单体。对于在衍生自赋予碱溶解性的单体的共聚组分的量低于10mol％的情况，碱溶解性容易不足，由此存在这种显影性能恶化的倾向。

可以使用的其它可聚合单体的实例包括：下面的化合物(m1)-(m12)，但本发明并不限于这些。

(m1)含有脂肪族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸(2-羟基乙)酯和甲基丙烯酸(2-羟基乙)酯；

(m2)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸(2-氯乙)酯和丙烯酸缩水甘油酯；

(m3)甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸(2-氯乙)酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；

(m4)丙烯酰胺化合物和甲基丙烯酰胺化合物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基-丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺；

(m5)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚；

(m6)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；

(m7)苯乙烯化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯；

(m8)乙烯基酮，如甲基·乙烯基酮、乙基·乙烯基酮、丙基·乙烯基酮和苯基·乙烯基酮；

(m9)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯和异戊二烯；

(m10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈；

(m11)不饱和二酰亚胺，如马来酰亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺和N-(对-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺；和

(m12)不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和衣康酸。

对于本发明所用的碱溶性树脂是含有酚式羟基的可聚合单体，含有氨磺酰基的可聚合单体和含有活性二酰亚胺基的可聚合单体的均聚物或共聚物的情况，优选其重均分子量为2,000或更多且数均分子量为500或更多。更优选其重均分子量为5,000至300,000，数均分子量为800至250,000且分散度(重均分子量/数均分子量)为1.1至10。

对于本发明所用的碱溶性树脂是苯酚甲醛树脂或甲酚乙醛树脂的情况，特别优选其重均分子量为500至20,000且数均分子量为200至10,000。

从在未曝光区域能够形成强氢键方面考虑，优选碱溶性树脂是含有酚式羟基的树脂，但它在曝光区域容易释放一部分氢键。特别是，优选酚醛清漆树脂作为含有酚式羟基的树脂。

此外，可以将在碱性水溶液中具有不同溶解速率的两种或多种碱溶性树脂作为混合物使用，并且对其混合比率没有特别限制。作为优选与含有酚式羟基的树脂混合的碱溶性树脂，优选丙烯酸类树脂，原因在于其具有与含有酚式羟基的树脂低的相容性，并且更优选含有氨磺酰基的丙烯酸类树脂。

优选碱溶性树脂在本发明上层的总固含量中的含量为50至98质量％。倘若碱溶性树脂的含量小于50质量％，记录层的耐久性恶化，并且倘若其超过98质量％，增加一些敏感性和耐久性都恶化的情况。对于使用两种或多种碱溶性树脂的情况，可以任意地决定其混合比率。

含有水不溶性且碱溶性的树脂和显影抑制剂、并且通过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度的上层

<显影抑制剂>

为了增强抑制作用(增溶抑制功能)，在本发明的上层中需要含有显影抑制剂。

对本发明所用的显影抑制剂没有特别限制，只要它引起与碱溶性树脂的相互作用即可，由此在未曝光区域实际降低了碱溶性树脂在显影剂溶液中的溶解度，并且在曝光区域，相互作用被减小以在显影剂中成为可溶解的。特别是，优选使用季铵盐和聚乙二醇化合物。在稍后将要描述的红外吸收剂和图像着色剂中，有这样可以作为显影抑制剂起作用的化合物，并且也可以对它们进行优选示例。

对季铵盐没有特别限制，并且其实例包括：四烷基铵盐，三烷基芳基铵盐，二烷基二芳基铵盐，烷基三芳基铵盐，四芳基铵盐，环铵盐和双环铵盐。

其具体实例包括：四丁基溴化铵，四戊基溴化铵，四己基溴化铵，四辛基溴化铵，四月桂基溴化铵，四苯基溴化铵，四萘基溴化铵，四丁基氯化铵，四丁基碘化铵，四硬脂酰基溴化铵，月桂基三甲基溴化铵，硬脂酰基三甲基溴化铵，山嵛基三甲基溴化铵，月桂基三乙基溴化铵，苯基三甲基溴化铵，3-三氟甲基苯基三甲基溴化铵，苄基三甲基溴化铵，二苄基二甲基溴化铵，二硬脂酰基二甲基溴化铵，三硬脂酰基甲基溴化铵，苄基三乙基溴化铵，羟苯基三甲基溴化铵和N-甲基溴化吡啶鎓。特别是，优选在日本专利申请2001-226297、2001-370059和2001-398047中所述的季铵盐。

基于上层的总固含量，优选季铵盐的加入量为0.1至50质量％，并且更优选为1至30质量％。倘若其小于0.1质量％，引起一些降低显影抑制作用的情况。倘若其超过50质量％，存在一些不利地影响碱溶性树脂的成膜性能的情况。

对聚乙二醇化合物没有特别限制，并且其实例包括含有由下式(2)表示的结构的那些：

R¹¹-(-O-(R¹³-O-)_m-R¹²)_n (2)

在式(2)中，R¹¹表示多元醇残基或多元酚残基，R¹²表示氢原子，含有1至25个碳原子的可以有取代基的烷基，链烯基，炔基，烷酰基，芳基，或芳酰基，R¹³表示可以有取代基的亚烷基，m表示以平均值表示的10或更大的整数，并且n表示1至4的整数。

由式(2)表示的聚乙二醇化合物的实例包括：聚乙二醇化合物，聚丙二醇化合物，聚乙二醇烷基醚，聚丙二醇烷基醚，聚乙二醇芳基醚，聚丙二醇芳基醚，聚乙二醇烷基芳基醚，聚丙二醇烷基芳基醚，聚乙二醇甘油酯，聚丙二醇甘油酯，聚乙烯山梨醇酯，聚丙二醇山梨醇酯，聚乙二醇脂肪酸酯，聚丙二醇脂肪酸酯，聚乙二醇化的乙二胺，聚丙二醇化的乙二胺，聚乙二醇化的二亚乙基三胺和聚丙二醇化的二亚乙基三胺。

其具体实例包括：聚乙二醇1000，聚乙二醇2000，聚乙二醇4000，聚乙二醇10000，聚乙二醇20000，聚乙二醇5000，聚乙二醇100000，聚乙二醇200000，聚乙二醇500000，聚丙二醇1500，聚丙二醇3000，聚丙二醇4000，聚乙二醇甲基醚，聚乙二醇乙基醚，聚乙二醇苯基醚，聚乙二醇二甲基醚，聚乙二醇二乙基醚，聚乙二醇二苯基醚，聚乙二醇月桂基醚，聚乙二醇二月桂基醚，聚乙二醇壬基醚，聚乙二醇鲸蜡基醚，聚乙二醇硬脂酰基醚，聚乙二醇二硬脂酰基醚，聚乙二醇山嵛基醚，聚乙二醇二山嵛基醚，聚丙二醇甲基醚，聚丙二醇乙基醚，聚丙二醇苯基醚，聚丙二醇二甲基醚，聚丙二醇二乙基醚，聚丙二醇二苯基醚，聚丙二醇月桂基醚，聚丙二醇二月桂基醚，聚丙二醇壬基醚，聚乙二醇乙酰基酯，聚乙二醇二乙酰基酯，聚乙二醇苄基酯，聚乙二醇月桂基酯，聚乙二醇二月桂基酯，聚乙二醇壬基酯，聚乙二醇鲸蜡基酯，聚乙二醇硬脂酰基酯，聚乙二醇二硬脂酰基酯，聚乙二醇山嵛基酯，聚乙二醇二山嵛基酯，聚丙二醇乙酰基酯，聚丙二醇二乙酰基酯，聚丙二醇苄基酯，聚丙二醇二苄基酯，聚丙二醇月桂基酯，聚丙二醇二月桂基酯，聚丙二醇壬基酯，聚乙二醇甘油醚，聚丙二醇甘油酯，聚乙二醇山梨醇醚，聚丙二醇山梨醇醚，聚乙二醇化的乙二胺，聚丙二醇化的乙二胺，聚乙二醇化的二亚乙基三胺，聚丙二醇化的二亚乙基三胺和聚乙二醇化的亚戊基六胺。

基于上层中的总固含量，优选聚乙二醇化合物的加入量为0.1至50质量％，并且更优选为1至30质量％。倘若其小于0.1质量％，引起一些降低显影抑制作用的情况。倘若化合物的加入量超过50质量％，存在一些乙二醇化合物加速显影剂穿透的情况，原因在于其不能引起与碱溶性树脂的相互作用，由此不利地影响图像形成性能。

倘若如上所述采取措施以增加抑制作用(增溶抑制功能)，则引起敏感性被降低的情况。在这些情况下，向上层中加入内酯化合物对于抑制敏感性降低是有效的。据认为，对于加入内酯化合物的情况，当显影剂溶液穿透进入曝光区的记录层时，即失去抑制作用的区域，容易允许内酯化合物与显影剂反应，由此新生成羧酸化合物，以加速记录层在曝光区域中的溶解，由此提高敏感性。在未曝光区域的内酯化合物引起与在碱溶性树脂中的极性基团例如在酚醛清漆树脂中的羟基的相互作用，并且稳定地存在于膜中，原因在于具有环状结构的大体积结构。因此，即使对于碱性显影剂与未曝光区域的表面相接触的情况，也抑制了内酯环在显影处理期间的迅速开环反应，由此没有降低该区域的耐显影性。容易免除相互作用，原因在于曝光或加热比溶解抑制剂的抑制功能更容易，内酯化合物在曝光区域的开环反应迅速进行。

对内酯化合物没有特别限制，其实例包括由下式(L-I)和(L-II)表示的化合物：

式(L-I) 式(L-II)

在式(L-I)和(L-II)中，可以相同或不同的X¹，X²，X³和X⁴各自表示二价非金属原子或非金属原子团以组成环。这些可以独立地具有取代基。此外，优选式(L-I)中的X¹，X²和X³和式(L-II)中的X¹，X²，X³和X⁴中的至少一种是吸电子的取代基或用吸电子的取代基代替的取代基。

优选非金属原子或非金属原子团是选自亚甲基，亚硫酰基，羰基，硫代羰基，磺酰基，硫原子，氧原子和硒原子的原子或原子团，并且更优选选自亚甲基，羰基和磺酰基的原子团。

这里所用的吸电子取代基是一种具有正类型值哈米特(Hammett′s)取代基常数σp的基团。至于哈米特取代基常数，可以参考Journal of MedicalChemistry，Vol.16，No.11，第1207-1216页(1973)等。具有正类型哈米特取代基常数σp的吸电子取代基实例包括：卤素原子(如氟原子(σp：0.06)，氯原子(σp：0.23)，溴原子(σp：0.23)和碘原子(σp：0.18))，三卤代烷基(如三溴甲基(σp：0.29))，三氯甲基(σp：0.33)和三氟甲基(σp：0.54))，氰基(σp：0.66)，硝基(σp：0.78)，脂族、芳基或杂环磺酰基(如甲烷磺酰基(σp：0.72))，脂族、芳基或杂环酰基(如乙酰基(σp：0.50)和苯甲酰基(σp：0.43))，炔基(如CCH基(σp：0.23))，脂族、芳基或杂环氧基羰基(如甲氧羰基(σp：0.45)和苯氧羰基(σp：0.44))，氨基甲酰基(σp：0.36)，氨磺酰基(σp：0.57)，亚砜基，杂环基，氧基和磷酰基。

吸电子取代基的优选实例包括：酰胺基，偶氮基，硝基，含有1至5个碳原子的氟代烷基，腈基，含有1至5个碳原子的烷氧羰基，含有1至5个碳原子的酰基，含有1至9个碳原子的烷基磺酰基，含有6至9个碳原子的芳基磺酰基，含有1至9个碳原子的烷基亚硫酰基，含有6至9个碳原子的芳基亚硫酰基，含有6至9个碳原子的芳基羰基，硫代羰基，含有1至9个碳原子的含氟烷基，含有6至9个碳原子的含氟芳基，含有3至9个碳原子的含氟烯丙基，氧基和卤素原子。其更优选的实例包括：硝基，含有1至5个碳原子的氟代烷基，腈基，含有1至5个碳原子的烷氧羰基，含有1至5个碳原子的酰基，含有6至9个碳原子的芳基磺酰基，含有6至9个碳原子的芳基羰基，氧基和卤素原子。

由式(L-I)和(L-II)表示的化合物的具体实例包括下面的化合物(L-I-1)至(L-I-24)和(L-II-1)至(L-II-2)，但本发明并不限于这些。

基于上层的总固含量，优选由式(L-I)和(L-II)表示的化合物的加入量为0.1至50质量％，并且更优选为1至30质量％。对于其小于0.1质量％的情况，得不到足够的效果，并且倘若以超过50质量％的量将其加入，引起一些削弱图像形成性能的情况。

可以单独或两种或多种组合使用在本发明中所用的内酯化合物。对于使用两种或多种由通式(L-I)表示的化合物或两种或多种由式(L-II)表示的化合物的情况，可以以任意比例组合使用化合物，只要总加入量在前面所述的范围内即可。

在本发明中优选这样一种物质，它是可热分解的并且显著降低处于未分解状态的碱溶性树脂的溶解度，如鎓盐、邻-苯醌二叠氮化合物、芳族砜化合物和芳香磺酸酯化合物，为了提高对在图像区域中显影剂的抑制作用，优选与显影抑制剂一起组合使用。

本发明所用的鎓盐的实例包括：重氮盐、铵盐、鏻盐、碘鎓盐、锍盐、

Figure S071A2855520070522D00040101729QIETU

盐和鉮盐。其特别优选的实例包括：在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，vol.18，第387页(1974)，T.S.Bal，等，Polymer，vol.21，第423页(1980)和JP-A 5-158230中所述的重氮盐，在USP 4,069,055与4,069,056和JP-A 3-140140中所述的铵盐，在D.C.Necker,等，Macromolecules，vol.17,第2468页(1984)，C.S.Wen，等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，第478页，东京，1988年10月和USP 4,069,055与4,069,056中所述的鏻盐；在J.V.Crivello，等，Macromolecules，vol.10(6)，第1307页(1977)，Chem.& Eng.News，11月28日，第31页(1988)，欧洲专利104,143，USP 5,041,358和4,491,628，JP-A 2-150848和2-296514中所述的碘鎓盐，在J.V.Crivello，等，Polymer J.Vol.17，第73页(1985)，J.V.Crivello，等，J.Org.Chem.，vol.43，第3055页(1978)，W.R.Watt，等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem Ed.，vol.22，第1789页(1984)，J.V.Crivello，等，Polymer Bull.，vol.14，第279页(1985)，J.V.Crivello，等，Macromolecules，vol.14(5)，第1141页(1981)，J.V.Crivello，等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，vol.17，第2877页(1979)，欧洲专利370,693，233,567，297,443和297,442，USP 4,933,377，3,902,114，4,491,628，4,760,013，4,734,444和2,833,827和德国专利2,904,626，3,604,580和3,604,581中所述的锍盐；在J.V.Crivello，等，Macromolecules，vol.10(6)，第1307页(1977)和J.V.Crivello，等，J.Polymer Sci.，PolymerChem.Ed.，vol.17，第1047页(1979)中所述的

Figure S071A2855520070522D00041101810QIETU

盐，和在C.S.Wen，等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，第478页，东京，1988年10月中所述的鉮盐。

在这些前面所述的鎓盐中，特别优选重氮盐。特别优选的重氮盐的实例包括如在JP-A5-158230中所述的那些。

在鎓盐中的相反离子的实例包括：四氟硼酸、六氟磷酸、三异丙基萘磺酸、5-硝基-邻-甲苯磺酸、5-磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯苯磺酸、3-溴苯磺酸、2-氟辛基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯磺酸和对-甲苯磺酸等。在这些当中，特别优选六氟磷酸和烷基芳香磺酸如三异丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。

苯醌二叠氮的优选实例包括邻-苯醌二叠氮化合物。本发明使用的邻-苯醌二叠氮化合物是一种含有至少一个邻-苯醌二叠氮基并且通过热分解作用而增加碱溶解度的化合物，并且可以使用具有各种结构的那些。化合物通过两种作用帮助上层的溶解度，即邻-苯醌二叠氮通过热分解失去作为显影抑制剂的抑制作用，并且邻-苯醌二叠氮自身转变为碱溶性物质。

对于邻-苯醌二叠氮化合物，可以使用例如在Jaromir.Kosar，Light-sensitive Systems(John Wiley & Sons，Inc.)，第339至352页中所述的化合物，并且特别是，优选作为与各种芳香多羟基化合物或芳香氨基化合物的反应产物而得到的邻-苯醌二叠氮的磺酸酯或磺酰胺。也优选使用的是包括：如在JP-B 43-28403中所述的苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯与连苯三酚丙酮树脂的酯，和如在USP 3,046,120和3,188,210中所述的苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯与酚醛树脂的酯。

也可以优选使用萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与苯酚甲醛树脂或甲酚甲醛树脂的酯和萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与连苯三酚丙酮树脂的酯。在出版物中报道了其它有用的邻-苯醌二叠氮化合物，并且其实例包括：在JP-A47-5303、48-63802、48-63803、48-96575、49-38701和48-13354，JP-B41-11222、45-9610和49-17481，USP 2,797,213、3,454,400、3,544,323、3,573,917、3,674,495和3,785,825，英国专利1,227,602、1,251,345、1,267,005、1,329,888和1,330,932，和德国专利854,890中所述的那些。

基于上层的总固含量，优选邻-苯醌二叠氮化合物加入量为1至50质量％，更优选为5至30质量％，并且特别优选为10至30质量％。可以单独使用这些化合物或组合使用它们中的多种。

也可以含有在JP-A 11-288089中所述的已经至少部分酯化的碱溶性树脂。

为了强化在记录层表面上的抑制作用和强化表面的抗刮擦能力，优选联合使用如在JP-A 2000-187318中所述的聚合物，该聚合物是用一种在分子上具有两个或三个含有3至20个碳原子的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯单体作为聚合组分而形成。

基于上层的总固含量，优选该聚合物的加入量为0.1至10质量％，并且更优选为0.5至5质量％。

<红外吸收剂>

在本发明的平版印刷版前体中，需要向记录层的下层和上层中的至少一层中加入红外吸收剂。对红外吸收剂没有特别限制，只要它是这样一种吸收红外线和产生热量的染料即可，并且可以使用作为红外吸收剂已知的各种染料。

对于本发明所用的红外吸收剂，可以使用的是可商购的染料和如在文献(例如由日本合成有机化学学会编辑的Senryo Binran(染料手册)(1970年))中所述的本领域已知那些。其具体实例包括：偶氮染料、金属复合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料和花青染料。在这些当中，本发明优选吸收红外线或近红外线的那些，原因在于它们可以适宜地与发射红外线或近红外线的激光器一起使用。

吸收红外线或近红外线的染料实例包括：在JP-A 58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中所述的花青染料，在JP-A 58-173696、58-181690和58-194595中所述的次甲基染料，在JP-A 58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中所述的萘醌染料，在JP-A 58-112792中所述的squalirium染料和在英国专利434,875中所述的花青染料。

也优选使用在USP 5,156,938中所述的吸收红外线的敏化剂作为染料，并且也优选使用的是包括：在USP 3,881,924中所述的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐，在JP-A 57-142645(USP 4,327,169)中所述的三次甲基噻喃鎓盐，在JP-A 58-181051、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-146061中所述的吡喃鎓化合物，在JP-A 59-216146中所述的花青染料，在USP 4,283,475中所述的五次甲基硫代吡喃鎓盐，在JP-B5-13514和5-19702中所述的吡喃鎓化合物，并且也包括作为可商购的产品，由Epolin，Inc.制备的EPOLIGHT III-178、EPOLIGHT III-130和EPOLIGHT III-125。

此外，其它优选的染料实例包括：如与在USP 4,756,993中的式(I)和(II)所描述的一样的红外线吸收染料。

从敏感性方面考虑，优选向记录层的上层或向上层的附近加入红外吸收剂。特别是，对于染料具有溶解度抑制功能的情况，如花青染料，与碱溶性树脂组合加入，得到高的敏感度，并且同时可以对未曝光区域赋予耐碱溶解性。可以向下层或向下层和上层都加入红外吸收剂。当向下层加入它时，得到更高的敏感度。对于向下层和上层加入红外吸收剂的情况，可以向其中加入相同的化合物，或者备选地，可以分别向其中加入不同的化合物。

可以向与记录层相同的层加入红外吸收剂，或者备选地，可以向单独提供的其它层加入。对于向单独的层加入的情况，优选向邻近记录层的层加入它。

对于红外吸收剂是一种具有溶解性抑制功能的化合物的情况，优选向与碱溶性树脂相同的层加入，原因在于红外吸收剂不仅发挥光热转换功能，而且也作为显影抑制剂起作用。

基于上层的总固含量，红外吸收剂向上层的加入量通常为0.01至50质量％，优选为0.1至30质量％，并且特别优选为1.0至30质量％。倘若加入量少于0.01质量％，引起一些敏感度被降低的情况，并且其超过50质量％，存在一些削弱记录层上层均匀性，恶化记录层上层的耐久性的情况。

对于向下层加入红外吸收剂的情况，基于下层的总固含量，其加入量通常为0至20质量％，优选为0至10质量％，并且特别优选为0至5质量％。

对于向下层加入红外吸收剂的情况，如果使用具有溶解度抑制功能的红外吸收剂，则降低下层的溶解度，但红外吸收剂产生的热量取决于红外激光的曝光，并且可以预期下层溶解度的增加，原因在于产生的热量。因此，考虑到功能的平衡，应当决定将要加入的化合物的种类和量。在载体附近0.2至0.3μm厚度的区域，难以得到溶解度的增加，原因在于曝光产生的热量向载体的扩散，并且由加入红外吸收剂引起的下层溶解度的降低可以引起敏感度的降低。因此，即使加入量在前面所述的范围内，也不优选提供下层对显影剂(于25至30℃)的溶解速率低于30nm/秒这样的加入量。

<其它添加剂>

在形成本发明记录层的下层和上层时，除了前面所述的基本组分外，还可以根据需要加入各种添加剂，除非削弱了本发明的效果。添加剂的实例如下所示，其可以只向下层加入，也可以只向上层加入，或可以向两层都加入。

<显影促进剂>

可以向本发明记录层的上层和/或下层加入酸酐、酚化合物和有机酸以提高敏感度。

对于酸酐，优选环状酸酐。环状酸酐的具体实例包括：如在USP4,115,128中所述的邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、3，6-桥氧-四氢化邻苯二甲酸酐、四氯代邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和1，2，4，5-苯四酸酐。环状酸酐的实例包括乙酸酐。

酚化合物的实例包括：双酚A、2，2’-二羟基砜、对-硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4′-三羟基苯基·苯基酮、2，3，4-三羟基苯基·苯基酮、4-羟基苯基·苯基酮、4，4′，4＂-三羟基三苯基甲烷和4，4′，3＂，4＂-四羟基-3，5，3′，5′-四甲基三苯甲烷。

有机酸的实例包括：在JP-A 60-88942和2-96755中所述的磺酸化合物、亚磺酸化合物、S-烷基硫酸化合物、膦酸化合物、磷酸酯化合物和羧酸化合物。其具体实例包括：对-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对-甲苯亚磺酸、硫酸一乙酯、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对-甲苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一酸和抗坏血酸。

基于下层或上层的总固含量，优选酸酐、酚化合物和有机酸的含量为0.05至20质量％，更优选为0.1至15质量％，并且特别优选为0.1至10质量％。

<表面活性剂>

为了提高涂层性能和增强对于显影条件的处理稳定性，可以向本发明记录层的上层和/或下层加入表面活性剂。表面活性剂的实例包括：在JP-A 62-251740和3-208514中所述的非离子表面活性剂，在JP-A59-121044和4-13149中所述的两性表面活性剂，在EP-A 950,517中所述的硅氧烷化合物和在JP-A 62-170950与11-288093和日本专利申请2001-247351中所述的含氟单体的共聚物。

非离子表面活性剂的具体实例包括：三硬脂酸脱水山梨醇酯、单棕榈酸脱水山梨醇酯、三油酸脱水山梨醇酯、单硬脂酸甘油酯和聚氧化乙烯壬基苯基醚。两性表面活性剂的具体实例包括：烷基二(氨乙基)甘氨酸、烷基多氨乙基-甘氨酸的盐酸盐、2-烷基-N-羧基乙基-N-羟乙基咪唑鎓盐甜菜碱和N-十四烷基-N，N-甜菜碱类(例如由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制备的AMOGEN K，商品名)。

优选硅氧烷化合物为二甲基硅氧烷与聚环氧烷的嵌段共聚物，其具体实例包括聚环氧烷改性的硅氧烷，如由Chisso Corp.制备的DBE-224、DBE-621、DBE-712、DBP-732和DBP-534，和由德国Tego Chemie ServiceGmbH制备的TEGO GLIDE100。

基于下层或上层的总固含量，优选在下层或上层的非离子表面活性剂和两性表面活性剂的含量为0.01至15质量％，更优选为0.1至5.0质量％，并且进一步优选为0.05至2.0质量％。

<印出试剂/图像着色剂>

本发明记录层的上层和/或下层可以含有：在通过曝光加热之后立即获得可见图像的印出试剂和作为图像着色剂的染料和颜料。

印出试剂的代表性实例包括：一种通过由曝光的热量释放酸的化合物(光酸释放剂)和可形成盐的有机染料的组合物。其具体实例包括：在JP-A50-36209和53-8128中所述的邻-萘醌二叠氮-4-磺酸卤化物与形成盐的有机染料的组合，和在JP-A 53-36223、54-74728、60-3626、61-143748、61-151644和63-58440中所述的三卤代甲基化合物与形成盐的有机染料的组合物。三卤代甲基化合物的实例包括：唑化合物和三嗪化合物，两者在老化稳定性和提供清楚的印出图像方面都是优异的。

对于图像着色剂，可以使用除了前面所述的形成盐的有机染料外的其它染料。包含形成盐的有机染料的染料优选实例包括：油溶性染料和碱性染料。其具体实例包括：由Orient Chemical Co.，Ltd.制备的油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS和油黑T-505，维多利亚纯蓝，结晶紫内酯，结晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫、若丹明B(CI145170B)，孔雀绿(CI42000)和亚甲蓝(CI52015)。特别优选在JP-A 62-293247中所述的染料。

基于下层或上层的总固含量，向下层和/或上层可以以0.01至10质量％且优选以0.1至3质量％的量加入染料。

<增塑剂>

本发明记录层的上层和/或下层可以含有用于赋予涂层膜弹性的增塑剂。其实例包括：丁基邻苯二甲酰基、聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢糠基酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物或聚合物。

基于下层或上层的总固含量，向下层和/或上层可以以0.5至10质量％且优选以1.0至5质量％的量加入增塑剂。

<蜡>

本发明记录层的上层可以含有这样一种降低表面(蜡)的静摩擦系数以赋予抗刮擦能力的化合物。该化合物的具体实例包括：由发明人建议的在USP 6,117,913和日本专利申请2001-261627,2002-32904和2002-165584中的含有羧酸长链烷基酯的化合物。优选蜡在上层中的加入量为0.1至10质量％，并且更优选为0.5至5质量％。

记录层的形成

可以通过于溶剂中溶解前面所述的组分并且向适宜的载体上涂布涂层而形成根据本发明的平版印刷版前体记录层的下层和上层。

在这里可以使用的溶剂实例包括：二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸(2-甲氧乙基)酯，乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N,N-二甲基乙酰胺、N，N-甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜、γ-丁内酯和甲苯，但本发明并不限于它们。可以单独或两种或多种组合使用溶剂。

优选基本上相互分开地形成下层和上层。

用于分开形成两层的方法实例包括：利用在下层含有的组分和上层含有的组分之间在溶剂中溶解度的差别的方法；和涂布上层然后迅速干燥以除去溶剂的方法。

下面将描述这些方法，但用于分开涂布两层的方法不限于此。

在利用下层含有的组分和上层含有的组分之间在溶剂中溶解度的差别的方法中，对于涂布用于上层的涂布组合物，采用对于在下层中含有的所有组分不溶解的溶剂系统。根据此方法，即使当进行双层涂布时，也可以将两层清楚地分开形成为涂层膜。

例如，采用是在能够溶解碱溶性树脂的溶剂如甲基乙基酮和1-甲氧基-2-丙醇中不溶解的组分作为下层的组分，所述的碱溶性树脂是上层的组分，并且通过使用溶解下层组分的溶剂系统涂布下层并且干燥。然后，通过使用不溶解下层的溶剂如甲基乙基酮和1-甲氧基-2-丙醇涂布含有碱溶性树脂作为主要组分的上层组分并且干燥，由此分开形成两层。

在涂布上层后迅速干燥溶剂的方法实例包括：一种从安置在基本垂直于织网运动方向的细长喷嘴中鼓入高压空气的方法，一种通过辊(热辊)施加热能至织网下表面的方法，其中在内通入加热介质如蒸汽，和一种合并这些方法的方法。

为了赋予其它功能，可以以充分发挥本发明作用的程度使下层和上层相互部分互溶。在此情况下，通过控制在溶剂中溶解度的差别和上层溶剂涂布之后的干燥速率等，可以部分互溶。

在将被涂布至载体上的用于下层和上层的涂布组合物中，优选除了溶剂的组分浓度(包括添加剂的总固含量)为1至50质量％。

在载体上涂布涂层组合物的方法可以是各种方法。其实例包括：绕线棒刮涂器涂布、旋涂、喷涂、幕涂、浸涂、气刀刮涂、刮板涂布和辊涂。

为了预防涂布上层时对下层的破坏，优选涂布方法是非接触涂布方法。当它是接触涂布时，可以使用通常用于涂布溶剂系统涂布组合物的绕线棒刮涂器涂布方法，并且在此情况下，为了预防下层损坏，优选通过前冲进行涂布。

在本发明中，优选涂布到载体上的下层在干燥之后的涂布量在0.5至4.0g/m²范围内，并且更优选在0.6至2.5g/m²范围内。倘若其小于0.5g/m²是不优选的，因为存在一些引起印刷耐久性恶化的情况，并且倘若其超过4.0g/m²是不优选的，因为存在一些图像再现性被恶化并且敏感度被降低的情况。

优选上层在干燥之后的涂布量在0.05至1.0g/m²范围内，并且更优选在0.08至0.7g/m²范围内。对于其小于0.05g/m²的情况是不优选的，因为它引起显影宽度和抗刮擦性恶化，并且对于其超过1.0g/m²的情况也是不优选的，因为敏感度被降低。

优选下层和上层在干燥之后的总涂布量在0.6至4.0g/m²范围内，并且更优选在0.7至2.5g/m²范围内。倘若其小于0.6g/m²是不优选的，因为存在一些引起印刷耐久性恶化的情况，并且倘若其超过4.0g/m²也是不优选的，因为引起一些图像再现性被恶化并且敏感度被降低的情况。

下面将描述根据本发明平版印刷版前体的记录层具有单层结构的情况。

对于根据本发明的平版印刷版前体的记录层具有单层结构(即根据第二、第四和第六方面的平版印刷版前体)的情况，记录层含有特殊的碱溶性树脂、显影抑制剂和红外吸收剂，并且可以组合使用其它的任意组分，除非削弱了本发明的效果。组分的详细资料与对于在具有多层结构的记录层的上层中所用的组分描述的那些相同。

如上所述，优选特殊的碱溶性树脂在具有单层结构的记录层中含有的总碱溶性树脂中的含量为大于10质量％，并且更优选大于50质量％。可以组合使用的碱溶性树脂的实例与可以在具有多层结构的记录层的上层中使用的那些碱溶性树脂相同。

关于在具有单层结构的记录层中组分的优选含量，优选包含特殊的碱溶性树脂的碱溶性树脂的总含量为约20至90质量％，并且更优选为约30至80质量％，优选显影抑制剂的含量为1至30质量％，并且更优选为约3至25质量％，和优选红外吸收剂的含量为约0.5至30质量％，并且更优选为约2至10质量％。

优选具有单层结构的记录层的总涂布量在0.6至4.0g/m²范围内，并且更优选在0.8至3.0g/m²范围内。对于涂层量太少的情况，存在这样一种倾向，即对于降低印刷耐久性的膜性能被恶化，尽管明显提高了敏感度。

载体

对于在根据本发明的平版印刷版前体中所用的载体没有特别限制，只要它是具有需要强度和耐久性的尺寸稳定的板状物质即可。其实例包括：纸，用塑料(例如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)层压的纸，金属板(如铝、锌和铜)，塑料膜(如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、丁酸醋酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和聚乙烯醇缩乙醛)，和具有金属层压或气相沉积的纸或塑料膜。

在这些当中，本发明优选聚酯膜和铝板。明确地，优选铝板，它在尺寸稳定性方面是良好的并且是相对便宜的。铝板的优选实例包括纯铝板和含有作为主要成分的铝与少量杂元素的合金板，并且也包括用铝层压或沉积的塑料膜。在铝合金中含有的杂元素实例包括：硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍和钛。杂元素的含量为至多10质量％或更少。

特别优选本发明中所用的铝是纯铝，但由于在当今的精制技术条件下难以得到完全纯的铝，因此可以使用含有少量杂质元素的铝。

如这里所述，对本发明所用的铝板在组成方面没有限制，并且可以适宜地利用从已知铝材料制备的铝板，本发明所用的铝板的厚度通常为约0.1至0.6mm，优选为约0.15至0.4mm，并且特别优选为约0.2至0.3mm。

可以根据需要对铝板进行表面处理，如表面粗糙化处理和阳极氧化处理。下面将描述表面处理。

在粗糙化铝板表面之前，为了除去在表面上的轧辊油，根据需要用表面活性剂，有机溶剂或碱性水溶液进行去脂处理。铝板表面粗糙化处理实例包括：机械粗糙化的方法，电化学溶解和粗糙化表面的方法和化学选择性地溶解表面的方法。机械方法的实例包括这种已知的方法如：球磨方法、刷磨方法、气磨方法和抛光磨方法。电化学方法的实例包括：在盐酸或硝酸电解液中采用施加交流电和直流电的方法。此外，也可以利用如在JP-A 54-63902中所述的合并这些方法的方法。

根据需要使由此粗糙化的铝板经受碱性蚀刻处理和中和处理，然后根据期望经受阳极氧化处理以改善表面的水保持力和耐磨性。对于用于铝板阳极氧化处理的电解液，可以使用形成多孔氧化膜的各种电解质，并且一般而言，使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或它们的混合酸。适宜地根据电解质的种类决定电解质的浓度。

通常不能确定阳极氧化的条件，原因在于它们根据电解质的种类而改变。一般而言，电解质的浓度为1至80质量％、溶液的温度为5至70℃、电流密度为5至60A/dm²、电压为1至100伏和电解时间为10秒至5分钟。对于阳极氧化膜量小于1.0g/m²的情况，印刷耐久性变得不够，并且平版印刷版的非图像区域易于损坏，由此容易发生所谓的“由于刮擦的污点”，在那里油墨在印刷时被粘附至刮擦的部分。

在进行阳极氧化处理之后，如果需要，使铝板表面经受亲水处理。

本发明采用的亲水处理实例包括在USP 2,714,066，3,181,461，3,280,374和3,902,734中所述的碱金属硅酸盐方法(例如使用硅酸钠水溶液)。在此方法中，将载体浸渍在硅酸钠水溶液中或使它在其中经受电解。此外，也可以使用在USP 3,276,868，4,153,461和4,689,272中所述的在聚乙烯基磺酸中处理的方法。

<底涂层>

在本发明的平版印刷版前体中，如果需要可以在载体和记录层之间提供底涂层。

使用各种有机化合物作为底涂层的组分。其实例包括：羧甲基纤维素，糊精，阿拉伯树胶，有机膦酸如含有氨基的膦酸例如2-氨基乙基膦酸、可以有取代基的苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、亚甲基双膦酸和亚乙基双膦酸，有机磷酸如可以有取代基的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸和甘油基磷酸，有机次膦酸如可以有取代基的苯基次膦酸、萘基次膦酸、烷基次膦酸和甘油基次膦酸，氨基酸如甘氨酸和β-丙氨酸，和含有羟基的胺的盐酸盐如三乙醇胺，可以两种或多种组合使用它们的混合物。

也优选有机底涂层包含含有鎓基的化合物。在JP-A 2000-10292和2000-108538中详细描述了含有鎓基的化合物。此外，可以使用选自在分子中具有聚(对-乙烯基苯甲酸)的结构单元的聚合化合物中的至少一种化合物。其具体实例包括：对-乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三乙铵盐的共聚物和对-乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三甲基氯化铵的共聚物。

可以以下面的方法提供有机底涂层。在水或有机溶剂如甲醇、乙醇或甲基乙基酮中溶解前面所述的有机化合物，形成溶液，将其在铝板上涂布，接着干燥，或者备选地，在水或有机溶剂如甲醇、乙醇或甲基乙基酮中溶解有机化合物，在其中浸渍铝片，以在其上吸附有机化合物。在前一种方法中，可以用各种方法涂布浓度为0.005至10质量％的有机化合物溶液。在后一种方法中，溶液的浓度通常为0.01至20质量％，并且优选为0.05至5质量％，浸渍的温度通常为20至90℃，并且优选为25至50℃，和浸渍时间通常为0.1秒至20分钟，并且优选为2秒至1分钟。也可以用碱性物质如氨、三乙胺和氢氧化钾及酸性物质如盐酸和磷酸将这里所用的溶液调节至pH值为1至12的。也可以向溶液中加入黄色染料以提高平版印刷版前体的色调再现性。

有机底涂层的涂布量适宜地为2至200mg/m²，并且优选为5至100mg/m²。对于涂布量低于2mg/m²或超过200mg/m²的情况，不能获得足够的印刷耐久性。

将由此制备的平版印刷版前体用光线进行成影像的曝光，然后进行显影处理。

<背面涂层>

可以根据需要在根据本发明的平版印刷前体的载体背面提供背面涂层。对于背面涂层，优选使用含有在JP-A 5-45885中所述的有机聚合化合物或在JP-A 6-35174中所述的通过有机或无机的金属化合物的水解和缩聚而制备的金属氧化物的涂层。便宜且容易商购的是硅的烷氧基化合物，如Si(OCH₃)₄、Si(OC₂H₅)₄、Si(OC₃H₇)₄和Si(OC₄H₉)₄，由此特别优选从其中得到的金属氧化物的涂层，原因在于其对显影剂具有优异的抵抗力。

曝光

用于根据本发明的平版印刷版前体中作为曝光光线使用的活泼光线的光源优选那些具有发射波长在近红外区域至红外区域的光源，并且特别优选固体激光器和半导体激光器。

显影处理

可以用于根据本发明的平版印刷版前体显影处理的显影剂是具有pH为9.0至14.0，优选为12.0至13.5的显影剂。对于显影剂(以下，将补充液包括在内称为显影剂)，可以使用常规已知的碱性水溶液。用于显影剂的实例包括无机碱盐如硅酸钠、硅酸钾、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸二钠、磷酸二钾、磷酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾和氢氧化锂。其实例也包括有机碱试剂如单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正-丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、1,2-乙二胺和吡啶。可以单独或两种或多种组合使用这些碱性水溶液。

在这些碱性水溶液中，发挥本发明的作用的这类显影剂中的一种是作为pH为12或更多的水溶液的所谓的硅酸盐显影剂，其含有碱性硅酸盐作为碱或含有通过混合硅化合物与碱形成的碱性硅酸，并且再更优选的一种是所谓的非硅酸盐显影剂，其不含碱性硅酸盐但含有非还原糖(具有缓冲作用的有机化合物)和碱。

对于前一种情况，可以通过调节在碱金属硅酸盐水溶液中的混合比((SiO₂/M₂O)的摩尔比)和二氧化硅SiO₂和金属氧化物M₂O的浓度而控制显影性能。例如：优选使用在JP-A 54-62004中所述的具有SiO₂/Na₂O的摩尔比为1.0至1.5(即(SiO₂)/(Na₂O)为1.0至1.5)并且SiO₂的含量为1至4质量％的硅酸钠的水溶液，和具有比率(SiO₂)/(M)为0.5至0.75(即(SiO₂)/(M₂O)为1.0至1.5)并且SiO₂的含量为1至4质量％的碱金属硅酸盐的水溶液，其中基于在其中存在的碱金属的总克原子，显影剂含有至少20％钾。

优选将不含碱性硅酸盐但含有非还原糖和碱的所谓的非硅酸盐显影剂应用于根据本发明的平版印刷版前体的显影。对于使用这种显影剂进行平版印刷版前体的显影的情况，记录层的表面不被恶化，并且可以充分地保持在记录层上的墨印。

显影剂含有作为主要组分的至少一种选自非还原糖的化合物和至少一种碱，且优选其pH在9.0至13.5的范围内。非还原糖是一种不含有自由醛基或酮基并且显示无还原性的糖类，并且分类为其中还原性基团互相连接的海藻糖类寡糖，其中糖的还原性基团与非糖化合物连接的配糖，和其中通过氢化还原糖的糖醇，所有这些都优选使用。海藻糖类寡糖的实例包括蔗糖和海藻糖，和配糖的实例包括烷基配糖物、酚类配糖物和芥子油配糖物。糖醇的实例包括：D,L-阿糖醇、核糖醇、木糖醇、D,L-山梨糖醇、D,L-甘露糖醇、D,L-艾杜糖醇、D,L-塔罗糖醇、半乳糖醇和异半乳糖醇。此外，优选使用通过二糖加氢而得到的麦芽糖醇和通过寡糖(还原的淀粉糖浆)的加氢而得到的还原产品。在这些当中，特别优选的非还原糖是糖醇和蔗糖，特别是，优选D-山梨糖醇、蔗糖和还原的淀粉糖浆，原因在于它们在适宜的pH范围有缓冲作用并且是便宜的。

可以单独使用这些非还原糖，或两种或多种组合使用，并且优选它们在显影剂中的比例为0.1至30质量％，并且更优选为1至20质量％。

低于此范围不能够获得足够的缓冲作用，并且对于超过此范围的浓度，难以达到显影剂更高的浓度，并且不利地增加成本。对于将还原糖与碱组合使用的情况，提出了一个溶液逐渐地变为褐色且pH也逐渐地下降，由此降低显影能力的问题。

作为将要与非还原糖混合的碱，可以是常规已知的碱性试剂。其实例包括无机碱盐如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸二钠、磷酸二钾、磷酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾和硼酸铵。其实例也包括有机碱试剂如单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正-丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、1,2-乙二胺和吡啶。

可以单独使用这些碱试剂，或两种或多种组合使用。在这些碱试剂中，优选氢氧化钠和氢氧化钾，原因在于通过调节其对于非还原糖的量，可以在更宽的pH范围内调节pH。也优选磷酸三钠、磷酸三钾、碳酸钠、和碳酸钾，原因在于它们自身有缓冲作用。

加入碱性试剂以提供显影剂的pH在9.0至13.5的范围内，并且根据想要的pH范围和非还原糖的种类和量来确定其加入量。更优选pH范围为10.0至13.2。

在显影溶液中，可以联合使用除了糖外由弱酸和强碱形成的碱性缓冲溶液。优选在缓冲溶液中所用的弱酸是离解常数(pKa)为10.0至13.2的那些。

弱酸可以选自由Pergamon Press，Inc.出版的IONISATIONCONSTANTS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTION中所述的那些弱酸。其具体实例包括：醇如2,2,3,3-四氟丙醇-1(pKa：12.74)、三氟乙醇(pKa：12.37)和2,2,2-三氯乙醇(pKa：12.24)，醛如吡啶-2-醛(pKa：12.68)和吡啶-4-醛(pKa：12.05)，含有羟基的化合物如水杨酸(pKa：13.0)、3-羟基-2-萘甲酸(pKa：12.84)、儿茶酚(pKa：12.6)、五倍子酸(pKa：12.4)、磺基水杨酸(pKa：11.7)、3,4-二羟基磺酸(pKa：12.2)、3,4-二羟基苯甲酸(pKa：11.94)、1,2,4-三羟基苯(pKa：11.82)、氢醌(pKa：11.56)、连苯三酚(pKa：11.34)、邻-甲酚(pKa：10.33)、间苯二酚(pKa：11.27)、对-甲酚(pKa：10.27)和间-甲酚(pKa：10.09)，肟如2-丁酮肟(pKa：12.45)、丙酮肟(pKa：12.42)、1,2-环庚酮肟(pKa：12.3)、2-羟基苯甲醛肟(pKa：12.10)、丁二酮肟(pKa：11.9)、乙烷二酰胺二肟(pKa：11.37)和苯乙酮肟(pKa：11.35)，与核酸有关的物质如腺苷(pKa：12.56)、肌苷(pKa：12.5)、鸟嘌呤(pKa：12.3)、胞嘧啶(pKa：12.2)、次黄嘌呤(pKa：12.1)和黄嘌呤(pKa：11.9)，和弱酸如二乙基氨甲基膦酸(pKa：12.32)、1-氨基-3,3,3-三氟苯甲酸(pKa：12.29)、异亚丙基二膦酸(pKa：12.10)、1,1-亚乙基二膦酸(pKa：11.54)、1,1-亚乙基二膦酸1-羟基(pKa：11.52)、苯并咪唑(pKa：12.86)、硫代苯甲酰胺(pKa：12.8)、吡啶硫代酰胺(pKa：12.55）和巴比土酸(pKa：12.5)。

在这些弱酸中，优选磺基水杨酸和水杨酸。对于将与弱酸组合使用的碱，优选使用的是氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾和氢氧化锂。可以单独使用这些碱试剂或两种或多种组合使用。这样使用碱试剂，即通过调节其浓度和组合物可以将pH调节至优选的范围。

为了促进显影性能、分散显影剂浮渣和提高对油墨亲合力，可以向显影剂中加入各种表面活性剂和各种有机溶剂。表面活性剂的优选实例包括阴离子、阳离子、非离子和两性的表面活性剂。表面活性剂的优选实例包括：非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚化合物、聚氧乙烯烷基苯基醚化合物、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚化合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚化合物、脂肪酸甘油偏酯化合物、脂肪酸脱水山梨醇偏酯化合物、脂肪酸季戊四醇偏酯化合物、单脂肪酸丙二醇酯化合物、脂肪酸蔗糖偏酯化合物、脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇偏酯化合物、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇偏酯化合物、脂肪酸聚乙二醇酯化合物、脂肪酸聚丙三醇偏酯化合物、聚氧乙烯化的蓖麻油化合物、脂肪酸聚氧乙烯丙三醇偏酯化合物、脂肪酸二乙醇酰胺化合物、N,N-二-2-羟基胺化合物、聚氧乙烯烷基胺化合物、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物，阴离子表面活性剂如脂肪酸盐、枞酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-oelyl牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸化酯盐、硫酸烷基酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、磷酸烷基酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物产品、部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物产品和萘磺酸盐福尔马林缩合产品，阳离子表面活性剂如烷基胺盐、溴化四丁基铵的季铵盐、聚氧乙烯烷基胺化合物和聚乙烯聚胺的衍生物，和两性表面活性剂如羧基甜菜碱化合物、氨基羧酸化合物、甜菜碱砜化合物、氨基硫酸酯化合物和咪唑啉化合物。在这些表面活性剂中，可以用“聚氧化烯”更换术语“聚氧乙烯”，如聚甲醛、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯，并且在此也包括这些。

表面活性剂的更优选实例包括在分子中含有全氟烷基的氟类型表面活性剂。氟类型表面活性剂的实例包括：阴离子型如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磷酸酯，两性型如全氟烷基甜菜碱，阳离子型如全氟烷基三甲基铵盐，和非离子型如全氟烷基胺氧化物、全氟烷基环氧乙烷加合物、含有全氟烷基和亲水基团的低聚物、含有全氟烷基和亲油基的低聚物、含有全氟烷基、亲水基和亲油基的低聚物和含有全氟烷基和亲油基的氨基甲酸酯。可以单独或两种或多种使用表面活性剂，并且优选向显影剂中以0.001至10质量％且更优选为0.01至5质量％的量加入。

在显影剂中可以使用各种显影稳定剂。其优选的实例包括：在JP-A6-282079中所述的糖醇的聚乙二醇加合物，四烷基铵盐如氢氧化四丁基铵，鏻盐如溴化四丁基鏻和碘鎓盐如氯化二苯基碘鎓。此外，其实例包括在JP-A 50-51324中所述的阴离子或两性表面活性剂，和在JP-A 55-95946中所述的水溶性阳离子聚合物和在JP-A 56-142528中所述的水溶性两性聚合电解质。

此外，其实例也包括：在JP-A 59-84241中所述的加入了烷撑二醇的有机硼化合物，在JP-A 60-111246中所述的聚氧乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚型的水溶性表面活性剂，在JP-A 60-129750中所述的聚氧乙烯-聚丙烯取代的烷撑二胺化合物，在JP-A 61-215554中所述的重均分子量为300或更高的聚乙二醇，在JP-A 63-175858中所述的含有阳离子基的氟类型表面活性剂，在JP-A 2-39157中所述的通过向酸或醇中加入4摩尔或更多的环氧乙烷而制备的水溶性环氧乙烷加成化合物，和水溶性的聚亚烷基化合物。

可以根据需要向显影剂中加入有机溶剂。优选有机溶剂在水中的溶解度为10质量％或更低，更优选为5质量％或更低。其实例包括：1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、邻-甲氧苄醇、间-甲氧苄醇、对-甲氧苄醇、苄醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基-环己醇、4-甲基环己醇、N-苯基乙醇胺和N-苯基二乙醇胺。

基于溶液的总质量，有机溶剂的含量通常为0.1至5质量％。有机溶剂的使用量与表面活性剂的使用量紧密联系，并且对于有机溶剂量增加的情况，优选表面活性剂的量增加。这是因为对于表面活性剂量较小和有机溶剂量较大的情况，不能完全溶解有机溶剂，因此不能保证满意的显影性能。

还可以向显影剂中加入还原剂，以防止印刷版受到玷污。有机还原剂的优选实例包括：酚类化合物如硫代水杨酸、氢醌、米吐尔、甲氧基醌、间苯二酚与2-甲基间苯二酚，和胺类化合物如苯二胺和苯肼。无机还原剂的优选实例包括：无机酸如亚硫酸、亚硫酸氢酸、亚磷酸、亚磷酸氢酸、亚磷酸二氢酸、硫代硫酸和连二硫酸的钠盐、钾盐和铵盐。

在这些还原剂中，具有特别优异的防止玷污的还原剂是亚硫酸盐。当使用时，优选在显影剂中以0.05至5质量％的量含有还原剂。

还可以向显影剂中加入有机羧酸。优选的有机羧酸的实例是各自含有6至20个碳原子的脂肪族羧酸和芳香族羧酸。脂肪族羧酸的具体实例包括：己酸、庚酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸，其中特别优选的是含有8至12个碳原子的链烷酸。也可以使用在碳链上有双键的不饱和脂肪酸和含有支化碳链的那些。芳香族羧酸的实例包括：具有含有在其上取代的羧基的苯环、萘环或蒽环的化合物。其具体实例包括：邻氯苯甲酸、对氯苯甲酸、邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、五倍子酸、1-羟基-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、1-萘甲酸和2-萘甲酸，其中特别有效的是羟基萘甲酸。

为了增加其在水中的溶解度，优选将脂肪族和芳香族羧酸当作钠盐、钾盐或铵盐使用。对有机羧酸在本发明所用的显影剂中的含量没有特别限制，但对于其含量低于0.1质量％的情况，不能得到足够的效果，并且对于其超过10质量％的情况，在效果上不能得到进一步的提高，并且此外，有时妨碍别的添加剂的溶解。因此，基于使用时的显影剂的量，优选其加入量为0.1至10质量％，并且更优选为0.5至4质量％。

显影剂还可以根据需要含有防腐剂、着色剂、增稠剂、防沫剂和硬水软化剂。硬水软化剂的实例包括聚磷酸及其钠盐、钾盐和铵盐；氨基多羧酸如乙二胺四乙酸、二亚乙基二胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、氨三乙酸、1,2-二氨基环已烷四乙酸、和1,3-二氨基-2-丙醇四乙酸及它们的钠盐、钾盐和铵盐，和氨基三(亚甲基磺酸)，乙二胺四(亚甲基磺酸)，二亚乙基三胺五(亚甲基磺酸)，三亚乙基四胺六(亚甲基磺酸)，羟乙基乙二胺三(亚甲基磺酸)和1-羟乙烷-1,1-二膦酸及它们的钠盐、钾盐和铵盐。

硬水软化剂最佳用量根据螯合作用，将要使用的硬水的硬度和硬水量而改变。基于使用时显影剂溶液的量，其使用量一般为0.01至5质量％，并且更优选为0.01至0.5质量％。对于加入量低于此范围的情况，不能充分地达到理想的目的，并且对于加入量超过此范围的情况，不利的作用如变色可以发生在图像区域中。显影溶液的余量是水。事先制备较使用时的显影剂含较小水量的浓缩液体，并且当在使用时用水稀释它，因为这对于运输是有利的。优选其浓缩度至组分不分离或沉淀的程度。

也可以使用在JP-A 6-282079中所述的显影剂作为本发明的显影剂。这是通过下面的方法得到的含有水溶性环氧乙烷加成化合物的显影剂：向含有0.5至2.0摩尔比SiO₂/M₂O的碱金属硅酸盐和含有四个或更多羟基的糖醇中加入5mol或更多的环氧乙烷。糖醇是通过还原糖的醛基和酮基分别生成伯和仲醇基而得到的多元醇。糖醇代表性的实例包括：D,L-苏糖醇、赤藓醇、D,L-阿糖醇、核糖醇、木糖醇、D,L-山梨糖醇、D,L-甘露糖醇、D,L-艾杜糖醇、D,L-塔罗糖醇、半乳糖醇和异半乳糖醇，并且也包括通过缩合糖醇形成的二-，三-，四-，五-和六甘醇。可以通过向1mol的糖醇中加入5mol或更多的环氧乙烷而得到水溶性的环氧乙烷加成化合物。可以根据需要以溶解性允许的程度与环氧丙烷嵌段共聚环氧乙烷加成化合物。可以单独使用或两种或多种组合使用环氧乙烷加成化合物。

基于显影剂(使用的溶液)的量，水溶性环氧乙烷加成化合物的加入量适宜地为0.001至5质量％，并且更优选为0.001至2质量％。

为了促进显影性能、分散显影剂浮渣和提高印刷版的图像区域中的油墨亲合力，显影剂溶液还可以根据需要含有如上所述的各种表面活性剂和有机溶剂。

在经受用含有前面所述组合物的显影剂的显影处理之后，然后用洗涤水、含有表面活性剂的水洗溶液和整理剂或含有阿拉伯树胶和淀粉衍生物作为主要组分的保护树胶液使平版印刷版前体经受后处理。对于根据本发明的平版印刷版前体，可以与后处理结合进行这些处理。

近几年，在预印和印刷工业领域中，将平版印刷版(PS版)的自动显影机广泛地用于预印过程的合理化和标准化。自动显影机通常由显影部分和后处理部分组成，并且也含有输送PS版的装置，处理液的容器及其喷淋装置，其中当水平地输送曝光过的PS版时，从喷嘴将用泵抽上来的处理液进行喷淋而实现显影和后处理。此外近几年，也知道这样一种方法，其中用浸渍的导向辊将PS版输送成为浸渍在充满处理液的容器中的状态，以引起显影，和一种方法，其中向显影后的印刷版表面供应少量的清洗水，并且由此得到的废水作为稀释显影剂浓缩溶液的水重新使用。

当根据处理溶液的处理量和操作时间提供处理溶液的补充液时，可以实现自动处理。也可以采用一种所谓的单轮处理方法，其也可以采用基本上新鲜的处理溶液而进行处理。

在根据本发明的平版印刷版前体中，对于经过如上所述的成影像曝光、显影、水清洗和/或漂洗和/或涂胶而得到的平版印刷版具有不需要的图像区域(例如，正本膜膜边缘的疤痕)的情况，对不需要的图像区域进行删除。可以优选以如JP-B 2-13293所述这样的方法进行这种删除，即在不需要的图像区域上涂布删除溶液，并且允许放置预定长的时间，接着用水清洗。当用由光纤导向的活泼光线照射不需要的图像区域然后显影时，可以采用如JP-A 59-174842所述的那样一种方法。

根据需要，用脱敏胶涂布得自于根据本发明的平版印刷版前体的平版印刷版，然后可以使其经受印刷过程。对于期望具有更高印刷耐久性的平版印刷版的情况，进一步进行印出处理。对于平版印刷板经受印出处理的情况，优选用在JP-B 61-2518和55-28062和JP-A 62-31856和61-159655中所述的表面调节溶液在印出前进行处理。

其方法实例包括这样一种方法，其中在平版印刷版表面上用在表面调节溶液中浸渍的海绵或脱脂棉涂布表面调节溶液，一种方法，其中通过在充满该溶液的大缸中浸渍平版印刷版而涂布该表面调节溶液，和一种使用自动涂布机涂布溶液的方法。当用橡皮刷或橡皮辊均匀溶液的涂布量时，得到更优选的结果。

表面调节溶液的涂布量适宜地为0.03至0.Sg/m²(干质量)。根据需要干燥用表面调节溶液涂布的平版印刷版，然后用印出处理机(例如印出处理机：BP-1300，可以从Fuji Photo Film Co.，Ltd.商购)加热至高温。优选加热温度和加热时间对此情况而言分别在180至300℃范围内和1至20分钟的范围内，同时它们取决于形成图像的组分的种类。

根据需要，经受印出处理之后的平版印刷版可以进行常规已知的处理，如水清洗和涂胶。对于使用含有水溶性聚合化合物的表面调节溶液情况，可以避免脱敏处理如涂胶。然后在胶印机中装入经过前面所述处理的平版印刷版，以印刷大量的纸张。

实施例

以下参考下面的实施例描述本发明，但并不说明本发明受这些的限制。

1.聚氨酯树脂的合成

合成实施例1

在500-ml的三颈烧瓶中，于290ml的二噁烷中溶解125g的4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯和67g的2-二(羟甲基)丙酸酯。向其中加入1g的N,N-二乙苯胺之后，在回流下搅拌混合物6小时。反应完成之后，向含有4L水和40cc乙酸的溶液中逐渐加入混合物，以沉淀聚合物。于真空下干燥得到的固体，得到185g的聚氨酯树脂(1)。其酸含量为2.47meq/g。用GPC测定的分子量显示：其重均分子量(聚苯乙烯标准)为28,000。

合成实施例2至13

除了将原料改变为下表1所示的二异氰酸酯化合物和二元醇化合物外，重复与在合成实施例1中同样的过程，得到聚氨酯树脂(2)至(13)。

实施例1

<载体的制备>

将厚度为0.24mm的铝板(含有0.06质量％的Si，0.30质量％的Fe，0.014质量％的Cu，0.001质量％的Mn，0.001质量％的Mg，0.001质量％的Zn和0.03质量％的Ti，和余量的Al及不可避免的杂质的铝合金)相继地进行下面的表面处理。

通过施加60Hz的交流电顺序地进行电化学表面粗糙化处理。这里所用的电解液为10g/L的硝酸水溶液(含有5g/L的铝离子和0.007质量％的铵离子)，并且温度为80℃。在用水通过喷淋清洗之后，通过喷淋氢氧化钠浓度为26质量％和铝离子浓度为6.5质量％的溶液使铝板于32℃经受蚀刻处理，以溶解铝板0.2g/m²，接着用喷淋水清洗。然后，用含有25质量％硫酸的水溶液(含有0.5质量％的铝离子)于60℃的温度进行去污点处理，接着用水通过喷淋进行清洗。

使用两级能量供给电解工序的阳极氧化仪器进行阳极氧化处理。使用硫酸作为电解液提供给电解部分。然后，通过喷淋进行水洗。最终形成的氧化膜的量为2.7g/m²。

于30℃在含有1质量％3号硅酸钠的水溶液的处理浴中浸渍通过阳极氧化处理得到的铝载体10秒钟，以进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。然后，通过喷淋进行水洗。

用具有下面配方的底涂层组合物涂布经受过碱金属硅酸盐处理的铝载体，接着于80℃干燥15秒钟，由此形成涂层膜。涂层膜干燥后的涂布量为15mg/m²。

<底涂层组合物>

具有下面结构的化合物 0.3g

甲醇 100g

水 1g

分子量：28,000

<记录层的形成>

使用绕线棒刮涂器，用具有下面配方的用于下层1的涂布组合物涂布网状的载体，得到0.85g/m²的涂布量，然后于160℃干燥44秒钟，并且立即用17至20℃的冷风将它冷却，直到将载体的温度降低至35℃。

然后，使用绕线棒刮涂器涂布具有下面配方的用于上层1的涂布组合物，得到0.22g/m²的涂布量，然后于148℃干燥25秒，然后逐渐用20至26℃的冷风将它冷却，由此得到实施例1的平版印刷版前体。

<用于下层1的涂布组合物>

在上面的合成实施例得到的聚氨酯树脂(1) 2.133g

花青染料A(具有下面的结构) 0.134g

4,4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.781g

聚合物1(具有下面的结构) 0.035g

甲基乙基酮 25.41g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

γ-丁内酯 13.18g

花青染料A

聚合物1

<用于上层1的涂布组合物>

间,对-甲苯酚醛清漆 0.3749g

(间/对比率：6/4，重均分子量：4,500，含有0.8质量％

未反应的甲酚)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.0192g

甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(按质 0.1403g

量％计：37/37/26)的30％MEK溶液

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.015g

聚合物2(具有下面的结构) 0.00328g

甲基乙基酮 13.07g

1-甲氧基-2-丙醇 6.79g

聚合物2

实施例2至13

除了将在实施例1中所用的用于下层1的涂布组合物中所用的聚氨酯树脂(1)分别改变为在合成实施例中得到的聚氨酯树脂(2)至(13)外，以与实施例1相同的方法，制备实施例2至13的平版印刷版前体。

比较例1

除了将在实施例1中所用的用于下层1的涂布组合物中所用的聚氨酯树脂(1)改变为N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比率：36/34/30，重均分子量：50,000，酸值：2.65)外，以与实施例1相同的方法，制备比较例1的平版印刷版前体。

平版印刷版前体的评估

(印刷耐久性的评估)

通过使用TRENDSETTER(由Creo Products,Inc.制备)施加不同量的曝光能量，在实施例1至13的平版印刷版前体和比较例1的平版印刷版前体上成影像地画出测试图案。然后，使用自动显影机LP-940H(由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.制造)，装入显影剂：由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的DT-2(稀释至使电导率为43mS/cm)，于30℃的显影温度和12秒钟的显影时间下进行显影。使用印刷机LITHRONE(由Komori Corp.制造)使得到的印刷版经受连续印刷。目测可以保持足够油墨密度印刷的纸张数目，以评估印刷耐久性。纸张数目越大，印刷耐久性评估越好。得到的结果示于下表3中。

(耐化学性的评估)

以与上面评估印刷耐久性相同的方法，使实施例1至13的平版印刷版前体和比较例1的平版印刷版前体经受曝光和印刷处理。每印刷5,000张纸加入用清洗剂(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的MULTICLEANER)擦洗印刷版表面的步骤，以评估耐化学性。纸张数目越大，耐化学性评估越好。得到的结果示于下表3中。

从表3所示的结果可清楚地看出，使用根据本发明的聚氨酯树脂作为下层组分制备的实施例1至13的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。特别是，与其它实施例相比较，在聚合物中具有芳香骨架的聚氨酯树脂在印刷耐久性和耐化学性方面提供更好的结果。

另一方面，证实在没有使用根据本发明的聚氨酯树脂作为下层组分的条件下制备的比较例1的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比都非常低劣。。

实施例14

除了在实施例1的载体制备中，在阳极氧化处理之后不进行硅酸盐处理之外，通过以与实施例1相同的方法提供底涂层和记录层(包括下层和上层)，制备实施例14的平版印刷版前体。

印刷耐久性和耐化学性的评估

除了于28℃使用硅酸盐显影剂的6-倍稀释溶液：DP-4(由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.制备)之外，以与实施例1相同的方法进行印刷耐久性和耐化学性的评估。

得到的结果是印刷耐久性为200,000张和耐化学性为180,000张，其几乎与在实施例1中得到的印刷的纸张数目相等。由此理解：即使在实施例14中，其中使用未经用硅酸盐进行亲水处理的载体制备的平版印刷版前体用硅酸盐显影剂溶液显影，也具有优异的印刷耐久性和耐化学性，这是本发明的效果，可以获得与实施例1至13相似的情况，其中使用经过硅酸盐处理的基材制备的平版印刷版前体用非硅酸盐显影剂进行显影。

2.特殊地聚酰亚胺前体树脂的合成

合成实施例14

在常压下用于70g的1,4-二噁烷和30g的DMF中的8.826g的3,3′，4,4′-联苯四羧酸二酐和6.007g的4,4′-二氨基二苯基醚，于50℃的温度聚合6小时，制备含有特殊的聚酰亚胺树脂(1)的特殊的聚酰亚胺前体溶液(1)。

该特殊的聚酰亚胺前体在特殊的聚酰亚胺前体溶液(1)中的浓度为13.0％，特殊的聚酰亚胺前体的比浓对数粘度为1.91cpc(在25℃的0.5g/100mL的N-甲基吡咯烷酮中)，特殊的聚酰亚胺前体溶液的转动粘度为1,800cps(于25℃)，并且其分子量为30,000。使用GPC通过转换确定以标准聚苯乙烯计的分子量。

合成实施例15

在常压下用在40g的1，4-二噁烷、20g的DMF和40g的乙醇中的9.667g的3，3′，4，4′-二苯甲酮四酸二酐，3.007g的4，4′-二氨基二苯基醚和1.32g的四亚乙基二胺，于25℃聚合14.5小时，制备含有特殊的聚酰亚胺树脂(2)的特殊的聚酰亚胺前体溶液(2)。

特殊的聚酰亚胺前体在特殊的聚酰亚胺前体溶液(2)中的浓度为10.0％，特殊的聚酰亚胺前体的比浓对数粘度为1.03(在25℃的0.5g/100mL的N-甲基吡咯烷酮中)，特殊的聚酰亚胺前体溶液的转动粘度为12,000cps(于25℃)，并且其分子量为70,000。使用GPC通过转换确定以标准聚苯乙烯计的分子量。

如下所示为在合成实施例14和15中得到的特殊的聚酰亚胺前体树脂的结构。

特殊的聚酰亚胺树脂(1)

特殊的聚酰亚胺前体树脂(2)

实施例15

以与实施例1相同的方法制备载体，使其经受电化学表面粗糙化处理和使用两级能量供应电解工艺的阳极氧化仪器的阳极氧化处理。在硅酸盐处理之后，用水通过喷淋清洗得到的载体。在经受过碱金属硅酸盐处理的铝载体上，涂布具有如上相同配方的底涂组合物并且于80℃干燥15秒钟以形成涂层膜。涂层膜的涂层量在干燥后为15mg/m²。

<记录层(多层)的形成>

使用绕线棒刮涂器，用具有下面配方的用于下层2的涂布组合物涂布网状的载体，得到0.85g/m²的涂布量，然后于160℃干燥44秒钟，并且立即用17至20℃的冷风将它冷却，直到将载体的温度降低至35℃。

然后，使用绕线棒刮涂器，用具有与实施例1相同配方的用于上层1的涂布组合物涂布，得到0.22g/m²的涂布量且于148℃干燥25秒钟，然后逐渐用20至26℃的冷风将它冷却，由此得到实施例15的平版印刷版前体。

<用于下层2的涂布组合物>

在上面的合成实施例中得到的特殊的聚酰亚胺 21.33g

前体溶液(1)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.134g

4，4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.781g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.035g

γ-丁内酯 38.50g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

实施例16

除了将在实施例15中采用的用于下层2的涂布组合物中所用的特殊的聚酰亚胺前体溶液(1)改变为在上面的合成实施例中得到的特殊的聚酰亚胺前体溶液(2)外，以与实施例15相同的方法，制备实施例16的平版印刷版前体。

比较例2

除了将在实施例15中所用的用于下层2的涂布组合物改变为具有不含特殊的聚酰亚胺前体树脂的下面配方的用于下层3的涂布组合物外，以与实施例15相同的方法，制备比较例2的平版印刷版前体。

<用于下层3的涂布组合物>

N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯 2.133g

(共聚比率：36/34/30，重均分子量：50,000，酸值：2.65)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.134g

4，4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.781g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.035g

甲基乙基酮 25.41g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

γ-丁内酯 13.18g

平版印刷前体的评估

(印刷耐久性的评估)

通过使用TRENDSETTER(由Creo Products，Inc.制备)施加不同量的曝光能量，在实施例15和16的平版印刷版前体和比较例2的平版印刷版前体上成影像地画出测试图案。然后，使用PS处理机：900H(由Fuji PhotoFilmn Co.，Ltd.制造)，装入显影剂：由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的DT-2(稀释至使电导率为43mS/cm)，在30℃的显影温度和12秒钟的显影时间下进行显影。使用印刷机：LITHRONE(由Komori Corp.制造)使得到的印刷版经受连续的印刷。目测可以保持足够油墨密度印刷的纸张数目，以评估印刷耐久性。纸张数目越大，印刷耐久性评估越好。得到的结果示于下表4中。

(耐化学性的评估)

以与上面评估印刷耐久性相同的方法，使实施例15和16的平版印刷版前体和比较例2的平版印刷版前体经受曝光、显影和印刷处理。每印刷5,000张纸加入用清洗剂(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的MULTICLEANER)擦洗印刷版表面的步骤，以评估耐化学性。纸张数目越大，耐化学性评估越好。得到的结果示于下表4中。

从表4所示的结果可清楚地看出，使用根据本发明的特殊的聚酰亚胺前体树脂作为下层组分制备的实施例15和16的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。

另一方面，证实在没有使用根据本发明的特殊的聚酰亚胺前体树脂的条件下制备的比较例2的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比都非常低劣。

实施例17

<记录层的形成>

用具有下面配方的用于记录层1(单层)的涂布组合物涂布与实施例15相同的已经底涂了的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并且干燥形成记录层，以由此得到实施例17的平版印刷版前体。

<用于记录层1(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 1.0g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000,

含有0.5质量％的未反应的甲酚)

在上面的合成实施例中得到的特殊的聚酰亚胺3.9g

前体溶液(1)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

比较例3

<记录层的形成>

用具有下面配方的用于记录层2的涂布组合物涂布与实施例15相同的已经底涂了的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并且干燥形成记录层，由此得到比较例3的平版印刷版前体。

<用于记录层2(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 1.5g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000，

含有0.5质量％的未反应的甲酚)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

平版印刷版前体的评估(印刷耐久性和耐化学性)

以与实施例15相同的方法，使实施例17和比较例3的平版印刷版前体经受曝光、显影和印刷过程。也以相同的方法进行其印刷耐久性和耐化学性的评估。得到的结果示于下表5中。

从表5所示的结果可以清楚地看出，实施例17的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。另一方面，与实施例的产品相比，在没有使用根据本发明的特殊的聚酰亚胺前体树脂的条件下制备的比较例3的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面都非常低劣。从中可以理解：根据本发明的特殊的聚酰亚胺前体树脂显示优异的印刷耐久性和耐化学性，即使对于将其作为具有单层结构的记录层的组分使用的情况，也类似于将其作为具有多层结构的记录层下层的组分使用的情况。

实施例18

除了在实施例15的载体制备中，在阳极氧化处理之后不进行硅酸盐处理之外，以与实施例15相同的方法，通过提供底涂层和记录层(包括下层和上层)，制备实施例18的平版印刷版前体。

(印刷耐久性和耐化学性的评估)

以与实施例15相同的方法对得到的平版印刷版前体进行曝光，然后，使用PS处理机：900H(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)，装入具有下面配方的碱性显影剂A，在保持于28℃的显影温度下进行显影时间为25秒钟的显影。然后以与实施例15相同的方法进行印刷耐久性和耐化学性的评估。

得到的结果是印刷耐久性为300,000张和耐化学性为280,000张，其与实施例15得到的印刷纸张数目几乎相等。由此理解：即使在实施例18中，其中使用未经用硅酸盐进行亲水处理的载体制备的平版印刷版前体用硅酸盐显影剂溶液显影，也具有优异的印刷耐久性和耐化学性，这是本发明的效果，可以获得与实施例15和16相似的情况，其中使用经过硅酸盐处理的基材制备的平版印刷版前体用非硅酸盐显影剂进行显影。<碱性显影剂溶液A>

SiO₂·K₂O(K₂O/SiO₂＝1/1(摩尔比率)) 4.0质量％

柠檬酸 0.5质量％

聚乙二醇改性的山梨糖醇(平均30个单元的 1.0质量％

加合物)

水 50.0质量％

3.特殊的脲键树脂的合成

合成实施例16

在配备有冷凝器和搅拌器的三颈圆底烧瓶中倒入13.4g(0.10mol)的2，2-二(羟甲基)丙酸酯、7.1g(0.060mol)的1，6-己二醇和2.4g(0.040mol)的1，2-乙二胺，并且在120mL的N，N-二甲基乙酰胺中溶解。向其中加入50.1g(0.20mol)的4，4′-二苯胺二异氰酸酯，在搅拌下于100℃加热混合物6小时。然后，用200mL的N，N-二甲基甲酰胺和50mL的乙酸稀释得到的混合物。在搅拌下将反应混合物加入到4L水中，以沉淀白色的聚合物。将聚合物过滤，用水冲洗，并且在真空下干燥，得到75g的聚合物(根据本发明的特殊的脲键树脂(a))。用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量显示：聚合物的重均分子量(聚苯乙烯标准)为42,000。滴定显示羧基含量(酸值)为1.22meq/g。

合成实施例17

使用13.4g(0.10mol)的2，2-二(羟甲基)丙酸酯，4.2g(0.04mol)的二乙二醇，17.8g(0.060mol)的2，4-甲苯-二(2-羟乙基脲)，35.1g(0.14mol)的4，4′-二苯甲烷-二异氰酸酯和10.1g(0.060mol)的1，6-己二异氰酸酯进行与合成实施例1相同的反应，接着进行后处理，得到76g的白色聚合物(根据本发明的特殊的脲键树脂(b))。GPC显示聚合物的重均分子量(聚苯乙烯标准)为37,000。滴定显示羧基含量(酸值)为1.20meq/g。

合成实施例18至28

除了将二异氰酸酯化合物，二元醇化合物和含有伯或仲胺的化合物或尿素化合物改变为下表6至8所示的那些外，以与合成实施例1相同的方法，制备根据本发明的特殊的脲键树脂(c)至(m)。用GPC进行分子量的测定和通过滴定进行羧基含量的测定。得到的羧基含量也示于表6至8中。如此测定的按重均表示的分子量(聚苯乙烯标准)为15,000至65,000。

下表中的括号内的数字表示在相应的特殊的脲键树脂中的组成比率(mol％)。

实施例19

以与实施例1相同的方法制备载体，使其经受电化学表面粗糙化处理和使用两级能量供应电解工艺的阳极氧化仪器的阳极氧化处理。在硅酸盐处理之后，用水通过喷淋清洗得到的载体。在经受碱金属硅酸盐处理的铝载体上，涂布具有与实施例1相同配方的底涂组合物并且于80℃干燥15秒钟，以形成涂层膜。涂层膜的涂层量在干燥后为15mg/m²。

<形成记录层(多层)>

使用绕线棒刮涂器，用具有下面配方的用于下层4的涂布组合物涂布网状的载体，得到0.85g/m²的涂布量，然后于160℃干燥44秒钟，并且立即用17至20℃的冷风将它冷却，直到将载体的温度降低至35℃。

然后，使用绕线棒刮涂器，用具有下面配方的用于上层4的涂布组合物涂布，得到0.22g/m²的涂布量，并于148℃干燥25秒钟，然后逐渐用20至26℃的冷风将它冷却，由此得到实施例19的平版印刷版前体。

<用于下层4的涂布组合物>

在上面的合成实施例中得到的特殊的脲键树脂(a) 2.133g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.134g

4，4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.781g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.035g

γ-丁内酯 38.50g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

实施例20至31

除了将在实施例19中采用的用于下层4的涂布组合物中所用的特殊的脲键树脂(a)分别改变为在上面合成实施例中得到的特殊的脲键树脂(b)至(m)外，以与实施例19相同的方法，制备实施例20至31的平版印刷版前体。

比较例4

除了将在实施例19中所用的用于下层4的涂布组合物改变为不含特殊的脲键树脂的用于下层3的前述涂布组合物外，以与实施例19相同的方法，制备比较例4的平版印刷版前体。

平版印刷版前体的评估

(印刷耐久性的评估)

通过使用TRENDSETTER(由Creo Products，Inc.制备)施加不同量的曝光能量，在实施例19至31的平版印刷版前体和比较例4的平版印刷版前体上成影像地画出测试图案。然后，使用PS处理机：900H(由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.制造)，装入显影剂：由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的DT-2(稀释至使电导率为43mS/cm)，在30℃的显影温度和12秒钟的显影时间下进行显影。使用印刷机：LITHRONE(由Komori Corp.制造)使得到的印刷版经受连续的印刷。目测可以保持足够油墨密度印刷的纸张数目，以评估印刷耐久性。纸张数目越大，印刷耐久性评估越好。得到的结果示于下表9中。

(耐化学性的评估)

以与上面评估印刷耐久性相同的方法，使实施例19至31的平版印刷版前体和比较例4的平版印刷版前体经受曝光、显影和印刷处理。每印刷5,000张纸加入用清洗剂(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的MULTICLEANER)擦洗印刷版表面的步骤，以评估耐化学性。纸张数目越大，耐化学性评估越好。得到的结果示于下表9中。

从表9所示的结果可以清楚地看出，使用根据本发明的特殊的脲键树脂制备的实施例19至31的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。

另一方面，证实在没有使用根据本发明的特殊的脲键树脂的条件下制备的比较例4的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比都非常低劣。

实施例32

<记录层(单层)的形成>

用具有下面配方的用于记录层3(单层)的涂布组合物涂布与实施例19相同的已经底涂了的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并干燥形成记录层，由此得到实施例32的平版印刷版前体。

<用于记录层3(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 0.75g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000，含有0.5质

量％的未反应的甲酚)

在上面的合成实施例中得到的特殊的脲键树脂(a) 0.75g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink and

Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

实施例33-44

除了将在实施例32中用于记录层3(单层)的涂布组合物中所用的特殊的脲键树脂(a)分别改为在合成实施例中得到的特殊的脲键树脂(b)至(m)外，以与实施例32相同的方法，制备实施例33至44的平版印刷版前体。

比较例5

记录层的形成

用具有下面配方的用于记录层4(单层)中的涂布组合物涂布与实施例19相同的底涂过的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并干燥形成记录层，由此得到比较例5的平版印刷版前体。

<用于记录层4(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 1.5g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000，含有0.5质

量％的未反应的甲酚)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫　 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

平版印刷版前体的评估(印刷耐久性和耐化学性)

以与实施例19相同的方法，使实施例32至44和比较例5的平版印刷版前体经受曝光、显影和印刷过程。也以相同的方法进行其印刷耐久性和耐化学性的评估。得到的结果示于下表10中。

从表10所示的结果可以清楚地看出，实施例32至44的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。另一方面，在没有使用根据本发明的特殊的脲键树脂的条件下制备的比较例5的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比都非常低劣。从中可以理解：即使对于将其作为具有单层结构的记录层的组分使用的情况，根据本发明的特殊的脲键树脂显示优异的印刷耐久性和耐化学性。此外，当在具有多层结构的记录层和具有单层结构的记录层之间比较时，证实对于使用类似的特殊的脲键树脂的情况，具有多层结构的记录层提供更优异的印刷耐久性和耐化学性。

实施例45

除了在实施例19的载体制备中，在阳极氧化处理之后不进行硅酸盐处理之外，以与实施例19相同的方法，通过提供底涂层和记录层(包括下层和上层)，制备实施例45的平版印刷版前体。

印刷耐久性和耐化学性的评估

以与实施例19相同的方法对得到的平版印刷版前体进行曝光，然后，使用PS处理机：900H(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)，装入具有下面配方的碱性显影剂A，在保持于28℃的显影温度下进行显影时间为25秒钟的显影。然后以与实施例19相同的方法，进行印刷耐久性和耐化学性的评估。

得到的结果是印刷耐久性为250,000张的和耐化学性为190,000张，其与实施例19得到的印刷纸张数目几乎相等。由此理解：即使在实施例45中，其中使用未经用硅酸盐进行亲水处理的载体制备的平版印刷版前体用硅酸盐显影剂显影，也具有优异的印刷耐久性和耐化学性，这是本发明的效果，可以获得与实施例19相似的情况，其中使用经过硅酸盐处理的载体制备的平版印刷版前体用非硅酸盐显影剂进行显影。

<碱性显影剂溶液A>

SiO₂·K₂O(K₂O/SiO₂＝1/1(摩尔比率)) 4.0质量％

柠檬酸 0.5质量％

聚乙二醇改性的山梨糖醇(平均30个单元的 1.0质量％

加合物)

水 50.0质量％

4.特殊的碱溶性树脂的合成

合成实施例29

在配备有冷凝器和搅拌器的三颈圆底烧瓶中倒入16.1g(0.12mol)的2，2-二(羟甲基)丙酸酯和20.3g(0.080mol)的二(2-羟乙基)间苯二甲酰胺，并且于120mL的N，N-二甲基乙酰胺中溶解。向其中加入50.1g(0.20mol)的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，在搅拌下于100℃加热混合物6小时。然后，用200mL的N，N-二甲基甲酰胺和50mL的乙酸稀释得到的混合物。在搅拌下将反应混合物加入到4L水中，以沉淀白色的聚合物。将聚合物过滤，用水冲洗，然后在真空下干燥，得到82g的在主链上含有酰胺键的聚合物(根据本发明的特殊的碱溶性树脂(a))。凝胶渗透色谱法(GPC)显示：聚合物的重均分子量(聚苯乙烯标准)为35,000。滴定显示羧基含量(酸值)为1.35meq/g。

合成实施例30至39

除了将二异氰酸酯化合物和二元醇化合物改变为下表11至13所示的那些外，以与合成实施例29相同的方法，制备根据本发明的特殊的碱溶性树脂(b)至(j)。用GPC进行分子量的测定和通过滴定进行羧基含量的测定。得到的羧基含量(酸值)也示于表11至13。得到的按重均表示的分子量(聚苯乙烯标准)为25,000至60,000。

下表中括号内的数字表示在相应的特殊的碱溶性树脂中的组成比率(mol％)。

实施例46

<载体的制备>

铝板

使用含有0.06质量％的Si、0.30质量％的Fe、0.025质量％的Cu、0.001质量％的Mn、0.001质量％的Mg、0.001质量％的Zn、0.03质量％的Ti和余量的Al及不可避免的杂质的铝合金，制备熔融液体，在熔融液体处理和过滤之后，用DC浇铸法制成厚度为500mm和宽度为1200mm的锭料。在用表面研磨机研磨平均厚度为约10mm的锭料表面后，将该锭料于550℃保持约5小时。在温度降至400℃后，用热轧机将锭料轧制成厚为2.7mm的轧板。而且，用连续退火机将其在500℃下经受热处理，经过冷轧，得到0.24mm的厚度，以由此获得按照JIS A1050材料的铝板。得到的铝材料的平均晶体直径为50μm(短直径)和300μm(长直径)。将该铝板加工成宽度为1,030mm的形状，并且使其经受下面的表面处理。

<表面处理>

通过连续进行下面的处理(a)至(k)，完成表面处理。在相应的处理和水冲洗之后，用轧辊压榨溶液和水。

(a)机械表面粗糙化处理

采用图1所示的设备，使用尼龙辊刷，通过向铝板表面供应在水中比重为1.12的研磨剂(浮石)的悬浮液作为研磨浆液，进行机械表面粗糙化处理。图1中，数字1表示铝板，2和4表示辊形刷，3表示研磨浆液，5、6、7和8表示支撑辊。研磨剂的平均颗粒直径为30μm和最大颗粒直径为100μm。尼龙刷的刚毛是用6，10-尼龙形成的，并且刚毛的长度为45mm和直径为0.3mm。通过向直径为300mm的不锈钢圆柱体上所做的孔中稠密地插入刚毛形成尼龙刷。在这里使用三个旋转刷子。在刷子下部的两个支持辊中的每一个的直径为200mm，并且它们中间的距离为300mm。向铝板上挤压辊形刷至这样的程度，直至旋转刷子的驱动马达的负载与将刷子压向铝板前的负载相比，增加7kW。刷子的旋转方向和铝板的输送方向相同。刷子的转数为200rpm。

(b)碱蚀刻处理

用含有2.6质量％的氢氧化钠且铝离子浓度为6.5质量％和温度为70℃的水溶液喷淋，对如此处理过的铝板进行蚀刻处理，以溶解铝板10g/m²。此后，喷水清洗铝板。

(c)去污点处理

通过喷淋于30℃的1质量％的硝酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)，进行去污点处理，然后喷水清洗铝板。在去污点处理中所用的硝酸水溶液是通过在硝酸水溶液中施加交流电进行电化学表面粗糙化处理而产生的废液。

(d)电化学表面粗糙化处理

使用60Hz交流电连续进行电化学表面粗糙化处理。在这里所用的电解液是液体温度为50℃的10.5g/L硝酸水溶液(含有5g/L铝离子和0.007质量％铵离子)。交流电源的电流波形示于图2，并且通过施加矩形脉冲的交流电，使用碳电极为对电极，进行电化学表面粗糙化处理，所述的交流电的电流值从零达到峰值所需的时间TP为0.8毫秒和负载比为1:1。将铁氧体用作辅助阳极。所用电解池具有如图3所示的结构。

在图3中，数字11表示铝网，12表示径向鼓辊，13a和13b表示主电极，14表示电解液，15a和15b表示供应电解液的进口，16表示狭缝，17表示电解液路径，18表示辅助阳极，19a和19b表示半导体开关元件，20表示交流电电源，40和41表示主电解槽，50和51表示辅助阳极槽。

以电流峰值表示的电流密度为30A/dm²，并且阳极为铝板时以总电荷表示的电荷为220C/dm²。从电源来的总电流中的5％的电流被分流至辅助阳极。然后，喷水清洗铝板。

(e)碱蚀刻处理

通过喷淋含有26质量％的氢氧化钠和铝离子浓度为6.5质量％并且温度为32℃的水溶液，使铝板经受蚀刻处理，以溶解铝板0.5g/m²，由此将通过施加交流电进行电化学表面粗糙化处理所形成的主要含氢氧化铝的污点成分清除，并且溶解如此形成的凹陷的边缘部分，以使边缘部分变得光滑。然后，喷水清洗铝板。

(f)去污点处理

通过喷淋30℃的15质量％的硝酸水溶液(含有4.5质量％的铝离子)，进行去污点处理，然后喷水清洗铝板。在去污点处理中所用的硝酸水溶液是在硝酸水溶液中施加交流电进行电化学表面粗糙化处理而产生的废液。

(g)电化学表面粗糙化处理

使用60Hz交流电压连续进行电化学表面粗糙化处理。在这里所用的电解液是35℃的5.0g/L的盐酸水溶液(含有5g/L的铝离子)。交流电源具有如图2所示的电流波形，并且通过施加矩形脉冲的交流电，使用碳电极为对电极，进行电化学表面粗糙化处理，所述的交流电的电流值从零达到峰值所需的时间TP为0.8毫秒和负载比为1:1。将铁氧体用作辅助阳极。所用电解池具有如图3所示的结构。

以电流峰值表示的电流密度为25A/dm²，并且阳极为铝板时的以总电荷表示的电荷为50C/dm²。然后喷水清洗铝板。

(h)碱蚀刻处理

通过喷淋含有26质量％的氢氧化钠和铝离子浓度为6.5质量％并且温度为32℃的水溶液，使铝板经受蚀刻处理，以溶解铝板至0.1g/m²，由此将通过施加交流电进行电化学表面粗糙化处理所形成的主要含氢氧化铝的污点成分清除，并且溶解如此形成的凹陷的边缘部分，以使边缘部分变得光滑。然后，喷水清洗铝板。

(i)去污点处理

通过喷淋60℃的25质量％的硝酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)，进行去污点处理，然后喷水清洗铝板。

(j)阳极氧化处理

使用具有图4所示结构的阳极氧化设备进行阳极氧化处理，该设备的第一和第二电解部分各自的长度为6m，第一和第二能量供应部件各自的长度为3m，并且第一和第二能量供应电极部分各自的长度为2.4m。向第一和第二电解部分供应的电解液都是硫酸。电解液的硫酸浓度为50g/L(含0.5质量％的铝离子)和温度为20℃。然后，喷水清洗铝板。

在阳极氧化设备中，从电源67a和67b供应来的电流流动到安置于第一能量供应部分62a处的第一能量供应电极65a，然后经过电解液至铝板11，以便在第一电解部分63a中于铝板11的表面上形成阳极氧化膜。然后电流流动至安置于第一电解部分63a的电解电极66a和66b，并且返回至电源67a和67b的电极。

从电源67c和67d至第二能量供应部分62b供给的电荷与从电源67a和67b至第一能量供应部分62a供给的电荷相同，并且在第一电解部分63a和第二电解部分63b处的电流密度为约30A/dm²。因此，在第二能量供应部分62b中，通过在第一电解部分63a处形成的1.35g/m²的氧化膜表面供应电力。最终形成的氧化膜的量为2.7g/m²。

(k)碱金属硅酸盐处理

于30℃在含有1质量％的3号硅酸钠水溶液的处理池中浸渍如此通过阳极氧化处理得到的铝载体，以进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。然后，喷水清洗铝载体，由此得到在其表面上经受过硅酸盐亲水处理的用于平版印刷版前体的铝载体。用具有与实施例1相同配方的底涂组合物涂布所得到的经受过碱金属硅酸盐处理的铝载体，并且于80℃干燥15秒钟，形成涂层膜。涂层膜干燥后的涂布量为15mg/m²。

<记录层(多层)的形成>

使用绕线棒刮涂器，用具有下面配方的用于下层5的涂布组合物涂布网状的载体，得到0.85g/m²的涂布量，然后于160℃干燥44秒钟，并且立即用17至20℃的冷风将它冷却，直到将载体的温度降低至35℃。

然后，使用绕线棒刮涂器涂布具有下面配方的用于上层2的涂布组合物涂布，得到0.22g/m²的涂布量，并且于148℃干燥25秒钟，然后逐渐用20至26℃的冷风将它冷却，由此得到实施例46的平版印刷版前体。

<用于下层5的涂布组合物>

在合成实施例29中得到的特殊的碱溶性树脂(a) 2.133g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.134g

4，4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.0781g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.035g

γ-丁内酯 38.50g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

<用于上层2的涂布组合物>

间，对-甲苯酚醛清漆 0.3749g

(间/对比率：6/4，重均分子量：4,500，

含有0.8质量％未反应的甲酚)

聚合物3(具有下面所述的结构，MEK30％溶液) 0.1403g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.0192g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.015g

聚合物2(具有下面所述的结构) 0.00328g

下面结构式的季铵盐 0.0043g

表面活性剂 0.008g

(聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，HLB8.5，GO-4，

由Nikko Chemicals Co.，Ltd.制备)

甲基乙基酮 6.79g

1-甲氧基-2-丙醇 13.07g

聚合物2

聚合物3

重均分子量：70,000

季铵盐

实施例47-55

除了将在实施例46中使用的用于下层5的涂布组合物中所用的特殊的碱溶性树脂(a)改变为在合成实施例47至55中得到的特殊的碱溶性树脂(b)至(j)外，以与实施例46相同的方法，制备实施例47至55的平版印刷版前体。

比较例6

除了将在实施例46中使用的用于下层5的涂布组合物改变为具有下面配方不含特殊的碱溶性树脂的用于下层6的涂布组合物外，以与实施例46相同的方法，制备比较例6的平版印刷版前体。

<用于下层6的涂布组合物>

(共聚比率：36/34/30，重均分子量：50,000，酸值：2.65)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.134g

4，4’-二羟苯基砜 0.126g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.190g

对甲苯磺酸 0.008g

3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.032g

用6-羟基萘砜作为相反离子的乙基紫 0.0781g

聚合物1(具有前面所述的结构) 0.035g

甲基乙基酮 25.41g

1-甲氧基-2-丙醇 12.97g

γ-丁内酯 13.18g

平版印刷版前体的评估

(印刷耐久性的评估)

通过使用TRENDSETTER(由Creo Products，Inc.制备)施加不同量的曝光能量，在实施例46至55的平版印刷版前体和比较例6的平版印刷版前体上成影像地画出测试图案。然后，使用PS处理机：LP940H(由FujiPhoto Film Co.，Ltd.制造)，装入显影剂：由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的DT-2(稀释至使电导率为43mS/cm)，在30℃的显影温度和12秒钟的显影时间下进行显影。使用印刷机：LITHRONE(由Komori Corp.制造)使得到的印刷版经受连续的印刷。目测可以保持足够油墨密度印刷的纸张数目，以评估印刷耐久性。纸张数目越大，印刷耐久性评估越好。得到的结果示于下表14中。

(耐化学性的评估)

以与上面评估印刷耐久性相同的方法，使实施例46至55的平版印刷版前体和比较例6的平版印刷版前体经受曝光、显影和印刷处理。每印刷5,000张纸加入用清洗剂(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的MULTICLEANER)擦洗印刷版表面的步骤，以评估耐化学性。纸张数目越大，耐化学性评估越好。得到的结果示于下表14中。

从表14所示的结果可以清楚地看出，使用根据本发明的使用特殊的碱溶性树脂作为下层组分制备的实施例46至55的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。

另一方面，证实在没有使用根据本发明的特殊的碱溶性树脂的条件下制备的比较例6的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比非常低劣。

实施例56

<载体的制备>

使用氢氧化钠浓度为30g/L、铝离子浓度为10g/L和液体温度为60℃的水溶液，对厚度为0.3mm的铝板(材料：JIS A1050)进行10秒钟的蚀刻处理。用水冲洗后，用10g/L的硝酸中和得到的铝板，接着用水冲洗。在盐酸浓度为15g/L、铝离子浓度为10g/L和液体温度为30℃的水溶液中，在具有电荷为500C/dm²的20V外加电压的条件下，通过施加具有正弦交流波形的电流，对铝板进行电化学表面粗糙化处理，并且用水冲洗之后，在氢氧化钠浓度为30g/l、铝离子浓度为10g/L和液体温度为40℃的水溶液中进行蚀刻处理10秒钟，接着用水冲洗。然后在硫酸浓度为15质量％和液体温度为30℃的硫酸水溶液中，对铝板进行去污点处理，接着用水清洗。此外，在液体温度为20℃的10质量％的硫酸溶液中，在直流电的电流密度为6A/dm²的条件下，使其经受阳极氧化处理，以提供相应于2.5g/m²的阳极氧化膜，接着用水冲洗并且干燥。然后，用30℃的2,5质量％的硅酸钠水溶液处理10秒钟，以制备载体。使用直径为2μm的尖针对载体的中必线平均粗糙度(Ra)的测量表明：它为0.48μm。用具有与实施例1相同配方的底涂组合物涂布经受过硅酸盐处理的铝载体，并且于80℃干燥15秒钟，以形成涂层膜。涂层膜干燥后的涂布量为17mg/m²。

<记录层(单层)的形成>

用具有下面配方的用于记录层5(单层)的涂布组合物涂布与上面所述相同的底涂过的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并且干燥形成记录层，由此得到实施例56的平版印刷版前体。

<用于记录层5(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 0.05g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000，

含有0.5质量％的未反应的甲酚)

在合成实施例1中得到的特殊的碱溶性树脂(a) 1.00g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

实施例57-65

除了将在实施例56的记录层5(单层)的涂布组合物中所用的特殊的碱溶性树脂(a)改变为在合成实施例2至10中得到的特殊的碱溶性树脂(b)至(j)外，以与实施例56相同的方法，制备实施例57至65的平版印刷版前体。

比较例7

<记录层的形成>

用具有下面配方的用于记录层6(单层)的涂布组合物涂布与实施例56相同的底涂过的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并且干燥形成记录层，由此得到比较例7的平版印刷版前体。

<用于记录层6(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 1.5g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,000，

含有0.5质量％的未反应的甲酚)

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.1g

邻苯二甲酸酐 0.05g

对甲苯磺酸 0.002g

用6-羟基-β-萘砜作为相反离子的乙基紫 0.02g

氟类聚合物 0.015g

(Megafac F-176(固含量：20％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

氟类聚合物 0.035g

(Megafac MCF-312(固含量：30％)，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

γ-丁内酯 8.5g

1-甲氧基-2-丙醇 3.5g

平版印刷版前体的评估(印刷耐久性和耐化学性)

将实施例56至65和比较例2的平版印刷版前体以与实施例46相同的方法经受曝光、显影和印刷过程。也以相同的方法进行其印刷耐久性和耐化学性的评估。得到的结果示于下表15中。

从表15所示的结果可以清楚地看出，实施例56至65的平版印刷版前体显示在印刷耐久性和耐化学性方面是优异的。另一方面，在没有使用根据本发明的特殊的碱溶性树脂的条件下制备的比较例7的平版印刷版前体在印刷耐久性和耐化学性方面与实施例的产品相比非常低劣。从中可以理解：根据本发明的特殊的碱溶性树脂展示优异的印刷耐久性和耐化学性，即使对于将其作为具有单层结构的记录层的组分使用的情况。

此外，当在具有多层结构的记录层和具有单层结构的记录层之间比较时，证实对于使用特殊的碱溶性树脂的情况，具有多层结构的记录层显示出优异的印刷耐久性和耐化学性。

实施例66

除了在实施例46的载体制备中，在阳极氧化处理之后不进行硅酸盐处理之外，以与实施例46相同的方法，通过提供底涂层和记录层(包括下层和上层)，制备实施例66的平版印刷版前体。

印刷耐久性和耐化学性的评估

以与实施例46相同的方法，对得到的平版印刷版前体进行曝光，并使用PS处理机：LP940H(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)，装入具有下面配方的碱性显影剂A，在保持于28℃的显影温度下进行显影时间为25秒钟的显影。然后以与实施例46相同的方法进行印刷耐久性和耐化学性的评估。

得到的结果是印刷耐久性为250,000张和耐化学性为190,000张，其与实施例46得到的印刷纸张数目几乎相等。由此理解：即使在实施例66中，其中使用未经用硅酸盐进行亲水处理的载体制备的平版印刷版前体用硅酸盐显影剂显影，也具有优异的印刷耐久性和耐化学性，这是本发明的效果，可以获得与实施例46相似的情况，其中使用经过硅酸盐处理的基材制备的平版印刷版前体用非硅酸盐显影剂进行显影。

<碱性显影剂溶液A>

SiO₂·K₂O(K₂O/SiO₂＝1/1(摩尔比率)) 4.0质量％

柠檬酸 0.5质量％

聚乙二醇改性的山梨糖醇(平均30个单元的加 1.0质量％

合物)

水 50.0质量％

实施例67

<记录层(单层)的形成>

用具有下面配方的用于记录层7(单层)的涂布组合物涂布以与实施例56相同方式底涂过的载体，得到1.8g/m²的涂布量，并且干燥形成光敏层(记录层)，由此得到实施例67的平版印刷版前体。

<用于记录层7(单层)的涂布组合物>

酚醛清漆树脂 0.9g

(间/对甲酚比率：6/4，重均分子量：7,500，

含有0.5质量％的未反应的甲酚)

在合成实施例1中得到的特殊的碱溶性树脂(a) 0.10g

花青染料A(具有前面所述的结构) 0.04g

2，4，6-三(己氧基)重氮苯-2-羟基-4-甲氧二苯甲酮-5-磺酸盐 0.01g

4，4′-二羟苯基砜 0.002g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.05g

乙基紫 0.015g

Megafac F780-F(20质量％) 0.02g

(用于提高表面性能的氟类表面活性剂，由Dainippon Ink

and Chemicals，Inc.制备)

甲基乙基酮 15gg

1-甲氧基-2-丙醇 7g

以与实施例66相同的方法对得到的平版印刷版前体进行评估。得到的结果是印刷耐久性为150,000张的和耐化学性为140,000张。因而，显示得到了良好的平版印刷版前体。

如上详述，本发明提供一种阳图形平版印刷版前体，它可以通过基于数字数据的扫描曝光直接形成印刷版，并且它在印刷耐久性和耐化学性方面都是优异的。

Claims

1.一种平版印刷版前体，其包含具有安置在其上的记录层的载体，所述的记录层具有单层结构，所述的记录层含有：在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂，显影抑制剂和红外吸收剂，并且所述的记录层经过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度，其中：

所述的显影抑制剂选自季铵盐和聚乙二醇化合物中的至少一种，其在所述记录层中的含量为1-30质量％；

所述红外吸收剂在所述记录层中的含量为0.5-30质量％；

所述的在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂是通过使用下面的物质形成的反应产物：由下式(I)表示的二异氰酸酯化合物中的至少一种，由下式(II)，(III)和(IV)表示的含有羧基的二元醇化合物中的至少一种，和由下式(V)和(VI)表示的二元醇化合物中的至少一种

OCN-R¹-NCO 式(I)

式(II)

式(III)

式(IV)

HO-R⁶-HNOC-R⁷-CONH-R⁶-OH 式(V)

HO-R⁷-CONH-R⁶-OH 式(VI)

其中在式(I)中，R¹表示二价连接基团；在式(II)中，R²表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，烷氧基或芳氧基；在式(II)-(IV)中，R³，R⁴，和R⁵可以相同或不同，各自表示单键或二价连接基团；在式(III)中，Ar表示可以有取代基的三价芳烃；在式(V)和(VI)中，可以相同或不同的R⁶和R⁷各自表示二价连接基团并且可以相互连接形成环状结构。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的在聚合物主链中含有酰胺键的树脂的重均分子量为5,000至200,000。

3.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的在聚合物主链中含有酰胺键的树脂是与酚醛清漆树脂组合使用的。

4.一种平版印刷版前体，其包含具有安置在其上的记录层的载体，所述的记录层包括：

下层，其含有在聚合物主链中含有酰胺键的水不溶性且碱溶性的树脂；和

上层，其含有水不溶性且碱溶性的树脂和显影抑制剂，并且其经过曝光显示在碱性水溶液中增强的溶解度，

其中在所述记录层的下层和上层中的至少一层含有红外吸收剂，

其中：

所述的显影抑制剂选自季铵盐和聚乙二醇化合物中的至少一种，其含量基于所述上层的总固含量为0.1-50质量％；

对于向上层加入红外吸收剂的情况，基于上层的总固含量，红外吸收剂的加入量为0.01至50质量％，并且对于向下层加入红外吸收剂的情况，基于下层的总固含量，红外吸收剂的加入量为0-20质量％；

OCN-R¹-NCO 式(I)

式(II)

式(III)

式(IV)

HO-R⁶-HNOC-R⁷-CONH-R⁶-OH 式(V)

HO-R⁷-CONH-R⁶-OH 式(VI)

5.根据权利要求4所述的平版印刷版前体，其中所述的在聚合物主链中含有酰胺键的树脂的重均分子量为5,000至200,000。

6.根据权利要求4所述的平版印刷版前体，其中所述的在聚合物主链中含有酰胺键的树脂与选自下组的树脂组合使用：聚酰胺树脂、环氧树脂、聚缩醛树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、线型酚醛清漆型酚树脂和聚氨酯树脂。