CN101039795A - 聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法以及聚烯烃类树脂交联发泡片 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，所述聚烯烃类树脂交联发泡片的耐热性和柔软性优异，气泡径也小，可以用于各种用途，并且真空成型性也优异。本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法的特征在于，包含向具有相互不同的圆周速度并且在相对面上的旋转方向相互为同一方向地进行旋转的一对辊之间的缝隙提供包含聚烯烃类树脂并且具有独立气泡的发泡片，同时对上述具有独立气泡的发泡片施加压缩力和剪切应力，使上述具有独立气泡的发泡片的一部分独立气泡破裂，从而使独立气泡之间连通而成为连续气泡的工序。

Description

聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法以及聚烯烃类树脂交联发泡片

技术领域

本发明涉及聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法以及聚烯烃类树脂交联发泡片。

背景技术

以往，使用聚氨酯发泡片作为建筑物的墙壁材料的密封材料、汽车灯罩的垫圈、汽车门用材料的缓冲材料，但聚氨酯发泡片存在由于空气中的水分而分解或者由于紫外线而劣化这样的问题。

因此，在专利文献1中提出了一种交联聚烯烃连续发泡体的制造方法，该方法包括：在规定的温度下以凝胶分率为零的状态将在聚烯烃类树脂中添加发泡剂和有机过氧化物而形成的可发泡的交联的组合物整形为期望的形状的工序；通过在常压下将该整形的发泡性交联性组合物加热，同时进行有机过氧化物和发泡剂的分解，从而生成发泡体的工序；对该发泡体施加机械变形从而使气泡连通的工序。

可是，上述交联聚烯烃连续气泡体的制造方法存在的问题是：需要复杂的交联、发泡工序、生产效率差等，同时在所得到的交联聚烯烃连续发泡体的表面上形成的非发泡层硬，柔软性差。

专利文献1：特公昭62-19294号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明提供一种聚烯烃类树脂交联发泡片，该发泡片的耐热性和柔软性优异，气泡直径也小，可以在各种用途中广泛使用，并且真空成型性也优异。

解决课题的方法

本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法是聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其特征在于，包含如下工序：向具有相互不同的圆周速度并且在相对的面上其旋转方向相互为同一方向而进行旋转的一对旋转辊的缝隙之间提供具有独立气泡的聚烯烃类树脂发泡片，对上述具有独立气泡的发泡片同时施加压缩力和剪切应力，使上述具有独立气泡的发泡片的一部分独立气泡破裂，从而使独立气泡之间连通而成为连续气泡。

另外，本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法的特征在于，包含如下工序：向通过将具有相互不同的圆周速度并且以相对面上的旋转方向相一致的方式旋转的一对辊作为一组成对辊，并依序设置二组以上的上述成对辊而构成的辊群中的各成对辊的辊之间的缝隙依序提供具有独立气泡的聚烯烃类树脂发泡片，对上述具有独立气泡的发泡片同时施加压缩力和剪切应力，使上述具有独立气泡发泡片的部分独立气泡破裂，从而使独立气泡之间连通而成为连续气泡，并且在上述辊群中的相互邻接的任意二组成对辊之间，各成对辊中的圆周速度快的辊夹持上述具有独立气泡的发泡片并且互为相反地设置。

首先，对于在上述聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法中使用的包含聚烯烃类树脂并且具有独立气泡的发泡片进行说明。作为该具有独立气泡的发泡片，没有特别限定，可以举出，通过电子射线交联得到具有交联结构并且具有独立气泡的发泡片、或通过化学交联得到具有交联结构并且具有独立气泡的发泡片等，由于气泡直径小并可以在各种用途中广泛使用，因此优选通过电子射线交联得到具有交联结构并且具有独立气泡的发泡片。

首先，对通过电子射线交联而得到具有交联结构并且具有独立气泡的发泡片进行说明。首先将聚烯烃类树脂和热分解型发泡剂供给到挤出机进行熔融混炼，再由挤出机挤出发泡性聚烯烃类树脂片。

作为上述聚烯烃类树脂，可以举出聚乙烯类树脂；聚丙烯类树脂；乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)等烯烃共聚物、EPDM、聚乙烯/聚丙烯橡胶等，优选以聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、或聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的混合物为主要成分的树脂。另外，所谓主要成分，是指在聚烯烃类树脂中，聚乙烯类树脂或聚丙烯类树脂的一种或两种的总计含有50重量％以上。

而且，作为聚乙烯类树脂，没有特别限定，可以举出，例如，超低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、直链中密度聚乙烯、直链高密度聚乙烯等，既可以单独使用，也可以同时使用。

另外，作为聚丙烯类树脂，没有特别限定，可以举出，例如，丙烯均聚物、丙烯和其他烯烃的共聚物等，既可以单独使用，也可以同时使用二种以上。另外，丙烯和其他烯烃的共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任何一种。

另外，作为和丙烯共聚的烯烃，可以举出，例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃等。

另外，作为上述热分解型发泡剂，只要是以往在发泡体的制造时使用的物质即可，没有特别限定，可以举出，例如，偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、甲苯磺酰肼、4，4-氧联双(苯磺酰肼)等，这些可以单独使用，也可以同时使用二种以上。

接着，对上述发泡性聚烯烃类树脂片照射电子射线，对发泡性聚烯烃类树脂片赋予交联结构。这样，使用电子射线照射来作为对发泡性聚烯烃类树脂片赋予交联结构的方法时，使发泡性聚烯烃类树脂片发泡而得到的发泡片，其独立气泡细小，同时表面平滑性也优异。

对上述发泡性聚烯烃类树脂片照射的电子射线的照射量少时，有时不能对发泡性聚烯烃类树脂片赋予必要的交联结构，另一方面，多时，对发泡性聚烯烃类树脂片过度交联，发泡性聚烯烃类树脂片的发泡性有时反而降低，因此优选0.1～30Mrad，更加优选0.2～20Mrad，特别优选0.3～15Mrad。

另外，电子射线的加速电压可以根据发泡性聚烯烃类树脂片的厚度适当调整，另外，对发泡性聚烯烃类树脂片的电子射线的照射可以只在发泡性聚烯烃类树脂片的一个面进行，也可以在两面进行，但为了使发泡性聚烯烃类树脂片在其厚度方向均匀地交联，优选以相同的加速电压、相同的照射量对发泡性聚烯烃类树脂片的两面照射电子射线。

并且，为了促进通过该电子射线的照射而引起的发泡性聚烯烃类树脂片的交联，还可以在发泡性聚烯烃类树脂片中添加交联助剂。作为这样的交联助剂，只要是以往在发泡片的制造时使用的物质即可，没有特别限定，可以举出，例如，二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯、乙基乙烯基苯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，2，4-苯三羧酸三烯丙酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯等，这些可以单独使用，也可以同时使用二种以上。

上述交联助剂的添加量少时，有时不能对发泡性聚烯烃类树脂片赋予必要的交联结构，另一方面，即使多，添加交联助剂的效果也没有相应程度的变化，因此，相对于100重量份聚烯烃类树脂，优选0.1～30重量份，更加优选0.2～20重量份，特别优选0.3～15重量份。

将这样赋予交联结构的发泡性聚烯烃类树脂片加热到热分解型发泡剂的分解温度以上的温度使之发泡，制造具有通过电子射线交联而得到的交联结构并且包含聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片。该具有独立气泡的发泡片可以在其气泡层的两面形成表皮层。构成气泡层的气泡，其全部实质上为独立气泡，同时气泡层具有通过电子射线交联而形成的交联结构。另外，上述表皮层是气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化而形成薄膜状而形成的，并且具有通过电子射线交联而形成的交联结构。

接着，对具有通过化学交联得到的交联结构的独立气泡的发泡片的制造方法进行说明。首先将聚烯烃类树脂、交联剂和热分解型发泡剂供给挤出机进行熔融混炼，再由挤出机挤出发泡性聚烯烃类树脂片。另外，聚烯烃类树脂和热分解型发泡剂由于与在具有通过电子射线交联得到的交联结构并且具有独立气泡的发泡片中使用的聚烯烃类树脂和热分解型发泡剂相同，因此省略其说明。

另外，作为上述交联剂，只要是以往在发泡体的制造时使用的物质即可，没有特别限定，可以举出，例如，2，4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、氢过氧化异丙苯、叔丁基过氧化氢、1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基己烷、4，4-二(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、α，α’-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、叔丁基过氧化异丙苯等。

并且，将上述发泡性聚烯烃类树脂片加热到交联剂和热分解型发泡剂的分解温度以上，一边对聚烯烃类树脂赋予交联结构一边使之发泡，制造具有通过化学交联而得到的交联结构并且包含聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片。该具有独立气泡的发泡片可以在其气泡层的两面形成表皮层。构成气泡层的气泡，其全部实质上为独立气泡，同时气泡层具有通过化学交联而形成的交联结构。另外，上述表皮层是气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化地形成薄膜状而形成的，并且具有通过化学交联而形成的交联结构。

另外，本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法在可以处理存在具有高密度的独立气泡的发泡片这点上是有利的。具有独立气泡的发泡片的密度优选20～500kg/m³，更加优选24～350kg/m³，特别优选29～250kg/m³。

另外，具有独立气泡的发泡片的发泡倍率没有特别限定，优选2～50倍，更加优选2～40倍，特别优选5～30倍。另外，具有独立气泡的发泡片的发泡倍率是指构成具有独立气泡的发泡片的聚烯烃类树脂的密度除以具有独立气泡的发泡片的视密度而得到的值。另外，具有独立气泡的发泡片的视密度是指基于JIS K6767测定的值，例如，可以使用由ミラ一ジユ公司市售的商品名“ED20T”的电子比重计来测定。

并且，具有独立气泡的发泡片的厚度只要可以通过后述的成对辊的辊之间，则没有特别限定，通常优选0.2～50mm。这是因为，具有独立气泡的发泡片的厚度薄时，有必要使成对辊的辊之间的距离或平行度等装置的精度提高，使该装置的精度提高有时会伴随着困难，另一方面，具有独立气泡的发泡片的厚度厚时，有时不能充分地对具有独立气泡的发泡片施加可以使具有独立气泡的发泡层的独立气泡充分破裂的压缩力和剪切应力。另外，在本发明中，发泡片的厚度是指基于ISO1923标准测定的值。

上述具有独立气泡的发泡片虽然其气泡层的所有气泡实质上是独立气泡，但不必要像这样地气泡层的所有气泡均为独立气泡，而只要在气泡层中有独立的气泡，同时还可以在气泡层中存在连续气泡。另外，还可以在将气泡层的所有气泡实质上为独立气泡的发泡层供给到后述的成对辊的辊的缝隙间之前，对气泡层的所有气泡实质上为独立气泡的发泡片实施某些处理，使部分独立气泡互相连通而成为连续气泡。

并且，为了使上述具有独立气泡的发泡片的气泡层中的部分独立气泡破裂而相互连通成为连续气泡，则将具有独立气泡的发泡片依次供给到辊群的各成对辊的辊的缝隙之间，所述辊群是将一对辊作为一组的成对辊，并将该成对辊设置一组、优选设置二组以上而构成的。另外，还可以将具有独立气泡的发泡片反复供给到同一成对辊的辊的缝隙之间。

另外，成对辊的数量少时，将独立气泡发泡体的独立气泡制成连续气泡有时变得不充分，另一方面，多时，有时在独立气泡发泡体的表面产生龟裂等而使表面性降低，故优选二组。

并且，各成对辊的辊以相互不同的圆周速度并且在相对面的旋转方向相互为同一方向的状态进行旋转，同时相对面的间隔调整为比具有独立气泡的发泡片的厚度窄。此外，一对辊设置成这些芯轴相互平行。

在成对辊内，一对辊之间的圆周速度之差越大，或者成对辊的辊之间的间隔越窄，独立气泡之间彼此连通，从而成为连续气泡的比例增加越大。另外，一对辊之间的圆周速度之差越大，对具有独立气泡的发泡片施加的摩擦力或剪切应力虽然越变大，但具有独立气泡的发泡片的独立气泡之间的连通而成为连续气泡的比例并不能成比例地增大。

另外，使用多组成对辊时，优选在相互邻接的任意二组成对辊之间，各成对辊中的圆周速度快的辊夹持上述具有独立气泡的发泡片并且互在相反侧设置着。通过这样地设置辊，可以对具有独立气泡的发泡片整体地大致均匀地施加压缩力和剪切应力，因此，可以在得到的聚烯烃类树脂交联发泡片内以整体地均匀分散的状态形成连续气泡。

并且，在成对辊内的辊之间的圆周速度之差过小时，当具有独立气泡的发泡片的视密度为28kg/m³以上时、或具有独立气泡的发泡片有大的宽度时，有时使具有独立气泡的发泡片的独立气泡彼此连通而成为连续气泡是不充分的，另一方面，过大时，在具有独立气泡的发泡片的表面施加很大的摩擦力，有时会使具有独立气泡的发泡片破损，因此优选2～400％，更加优选5～250％，进一步优选5～50％，特别优选10～40％，最为优选10～30％。

其中，成对辊内的辊之间的圆周速度之差可以在成对辊内，将圆周速度快的辊的圆周速度作为VF，将圆周速度慢的辊的圆周速度作为VS，则基于下述式子算出。另外，在本发明中，所谓辊的圆周速度，是指不管其旋转方向如何，是指所谓的“速度”(SPEED)的意思。

一对辊的圆周速度之差＝100×(VF-VS)/VS

另外，如图3所示，使用多组成对辊时，优选在辊群中的相互邻接的任意两组成对辊之间调整为圆周速度V2＞圆周速度V1、圆周速度V4＞圆周速度V3、圆周速度V3＞圆周速度V1。作为优选的实施方式，优选调整为圆周速度V4＞圆周速度V2＞圆周速度V3＞圆周速度V1。

另外，圆周速度V1是指后方的成对辊的辊R1的圆周速度，圆周速度V2是指后方的成对辊的辊R2的圆周速度，圆周速度V3是指前方的成对辊的辊R3的圆周速度V3，圆周速度V4是指前方的成对辊的辊R4的圆周速度V4。辊R1和辊R4位于具有独立气泡的发泡片的相同面的一侧，辊R2和辊R3位于具有独立气泡的发泡片的相同面的一侧。另外，将具有独立气泡的发泡片向成对辊的供给方向作为前方，将与前方成180°的相反方向作为后方。

并且，成对辊的总速度(the total speed)可以在宽的范围变化，优选为1～50m/分，更加优选5～40m/分，特别优选10～30m/分，最为优选10～20m/分。另外，使用多组成对辊时，优选在相互邻接的任意两组成对辊之间，前方的成对辊的总速度比后方的成对辊的总速度高。另外，所谓成对辊的总速度，是指从一对辊之间排出的具有独立气泡的发泡片的排出速度。

另外，成对辊内的辊的绝对圆周速度(the absolute circumferential speed)也可以在宽的范围变化，优选0.5～30m/分，更加优选2.5～20m/分，特别优选5～15m/分，最为优选5～10m/分。另外，所谓成对辊内的辊的绝对圆周速度是指构成成对辊的各辊的圆周速度。

另外，成对辊内的辊的相对面间的间隔可以根据具有独立气泡的发泡片的发泡倍率或厚度适当调整，但优选通过成对辊的辊间之前的具有独立气泡的发泡片的厚度的1～50％，更加优选2～20％。这是因为，成对辊的辊的相对面间的间隔窄时，具有独立气泡的发泡片过度地压扁，存在厚度过于变薄或者发泡片的表面破损的担心，另一方面，成对辊的辊的相对面间的间隔宽时，有时不能对具有独立气泡的发泡片充分施加剪切应力，使具有独立气泡的发泡片的独立气泡之间连通从而使独立气泡成为连续气泡的比例降低。

具体地，成对辊内的辊的相对面间的间隔优选0.01～50mm，更加优选0.05～50mm，特别优选0.1～5mm，最为优选0.1～1mm。另外，上述辊的直径优选100～1000mm。

另外，使用多组成对辊时，各成对辊的辊的相对面间的间隔可以各不相同，例如，使用二组成对辊时，首先供给具有独立气泡的发泡片的成对辊的辊之间的间隔可以比下一个的(前方的)成对辊的辊之间的间隔宽。

另外，在使具有独立气泡的发泡片通过成对辊的辊之间的工序中，成对辊的辊之间的间隔的不变性(gap constancy)优选为0.03mm(±0.01mm)。在对独立发泡片施加应力的状态，即，在将具有独立气泡的发泡片供给到成对辊的辊之间并将具有独立气泡的发泡片在厚度方向压缩的状态下，宽度方向的辊的平直度精度(roll straightness accuracy)优选0.01mm以下。

另外，使用至少二组的成对辊时，通过在相互邻接的成对辊之间，优选在具有独立气泡的发泡片向成对辊的供给方向对具有独立气泡的发泡片施加张力，由此，可以使具有独立气泡的发泡片的独立气泡的破裂效果提高，从而使连续气泡的程度上升。另外，还可以在具有独立气泡的发泡片供给到起始的成对辊的辊间之前，优选在具有独立气泡的发泡片向成对辊的供给方向对具有独立气泡的发泡片施加张力。

将具有独立气泡的发泡片供给到这样调整的成对辊的辊之间并且在其厚度方向压缩具有独立气泡的发泡片。而且，在成对辊内，由于使辊之间的圆周速度不同，因此，具有独立气泡的发泡片在其一面侧部分和另一面侧部分从辊之间的排出速度不同，由于该排出速度不同，在与上述厚度方向的压缩的同时，在其面方向对具有独立气泡的发泡片施加剪切应力，使具有独立气泡的发泡片的独立气泡中的一部分独立气泡破裂，使气泡壁断裂而使独立气泡彼此相互连通，形成连续气泡。

如上所述，不仅对具有独立气泡的发泡片在其厚度方向施加压缩力，而且在该压缩的同时，通过对具有独立气泡的发泡片的面方向施加剪切应力，可以稳定地破坏具有独立气泡的发泡片的独立气泡中的一部分独立气泡，相互连通化而成为连续气泡。

通过以上述要领破坏一部分独立气泡而相互连通化制成连续气泡而得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的连续气泡率低时，有时聚烯烃类树脂交联发泡片的柔软性降低，另一方面，高时，聚烯烃类树脂交联发泡片的压缩强度或压缩时的反弹力有时降低，因此，优选30～99％，更加优选80～95％。

另外，在本发明中，发泡片的连续气泡率是指相对于发泡片体积的连通的气泡的体积比例，是使用空气比重计通过1～1/2～1气压法测定独立气泡率，并基于下述式子算出的值。具体地，发泡片的连续气泡率可以使用例如由东京サイエンス公司市售的商品名“1000型”的空气比重计来测定。

发泡片的连续气泡率(％)＝100-独立气泡率(％)

对通过各成对辊的辊之间的具有独立气泡的发泡片施加的压力，可以根据对聚烯烃类树脂交联发泡片所要求的特性、或聚烯烃类树脂交联发泡片的特性，通过调节对具有独立气泡的发泡片施加的张力、摩擦力或辊的圆周方向的张力来控制。

并且，具有独立气泡的发泡片的压缩度以及独立气泡的连通度(气泡的破裂度)通过成对辊的辊之间的间隔、辊的圆周速度、成对辊内的辊之间的圆周速度差、成对辊的总速度等参数来进行调节。

另外，为了不对得到的聚烯烃类树脂交联发泡片带来光学方面的影响，即，为使不在得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的表面引起破裂或损伤，同时对具有独立气泡的发泡片的特性赋予期望的变化，而用上述参数进行调节。

另一方面，构成具有独立气泡的发泡片的聚烯烃类树脂的化学性质、或在具有独立气泡的发泡片中加入的气泡脆弱化添加剂的化学性质都对将具有独立气泡的发泡片的独立气泡制成连续气泡带来影响。

可是，在本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法中，只需要更少量的如上所述的添加剂，就可以得到与使用气泡脆弱化添加剂而得到的连续气泡同程度的连续气泡。

另外，使用多组成对辊时，在相互邻接的成对辊之间，除了这些装置以外，还可以设置稳定化辊、使具有独立气泡的发泡片在准确的方向上进行的支撑具有独立气泡的发泡片的辊等。

并且，通过在邻接的成对辊之间设置松紧调节系统(dancer system)或与其类似的装置，可以控制在具有独立气泡的发泡片上施加的摩擦变动。

另外，按照本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，可以适用于宽度宽的具有独立气泡的发泡片。具有独立气泡的发泡片的宽度优选1m以上，更加优选1.5m以上，进一步优选2.0m以上，最为优选约2.0m。具有独立气泡的发泡片的宽度优选1.0～2.0m。另外，具有独立气泡的发泡片的宽度当然也可以低于2.0m。

特别是，在汽车工业中，日益要求具有高的柔软性并且宽度宽的聚烯烃类树脂交联发泡片，虽然在现有技术中还不能获得，但通过使用一组或多组成对辊，向该成对辊的辊之间供给具有独立气泡的发泡片，并通过对具有独立气泡的发泡片施加压缩应力和剪切应力，可以得到满足上述要求的聚烯烃类树脂交联发泡片。

并且，在本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法中，具有独立气泡的发泡片的发泡倍率越高，将具有独立气泡的发泡片供给到成对辊的辊之间来破坏具有独立气泡的发泡片的气泡壁从而使气泡破裂的工序的效果越显著。可是，按照本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，即使是低发泡倍率的具有独立气泡的发泡片，也可以适用，使具有独立气泡的发泡片的独立气泡充分破裂，可以得到具有连续气泡的聚烯烃类树脂交联发泡片。

而且，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片在贯穿其厚度方向的整个长度上形成连续气泡，另一方面，在聚烯烃类树脂交联发泡片的两面的表皮层施加上述的压缩力和剪切应力后，没有龟裂和损伤，并具有耐水性。

上述聚烯烃类树脂交联片具有优异的独立气泡的压缩强度和压缩时的回弹力、以及连续气泡的柔软性，另一方面，还有表皮层，因此，不具有空气或水的透过性。

因此，聚烯烃类树脂交联发泡片可以适用于舒适材料(comfort material)、缓冲材料、感触优异的汽车内装饰材料等。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片还可以适用于创伤用创可贴或纱布等医疗用缓冲材料等特定的用途中。

另外，要对上述聚烯烃类树脂交联发泡片赋予气体透过性时，还可以使用针或激光在聚烯烃类树脂交联发泡片的表面设置穿孔。

并且，在按照上述聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法制造的聚烯烃类树脂交联发泡片中，使用具有通过电子射线交联而得到的交联结构并且包含聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片而制造的聚烯烃类树脂交联发泡片，特别是，由于具有更加优异的独立气泡的压缩强度和压缩时的回弹力、以及更加优异的连续气泡的柔软性，故优选。

另外，在使用具有通过电子射线交联而得到的交联结构并且具有独立气泡的发泡片而制造的聚烯烃类树脂交联发泡片中，更加优选包含气泡层和表皮层的聚烯烃类树脂交联发泡片，所述气泡层是通过电子射线交联而得到的具有交联结构的气泡层，并且具有包含平均气泡径为0.1～1mm的独立气泡和该独立气泡的一部分相互连通而形成的连续气泡的气泡，所述表皮层是形成在该气泡层的两面或单面的表皮层，并且上述气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化而形成薄膜状，并且具有通过电子射线交联而得到的交联结构。

即，上述聚烯烃类树脂交联发泡片在气泡层的两面或单面形成表皮层，同时具有通过电子射线交联而得到的交联结构，构成上述气泡层的气泡包含平均气泡径为0.1～1mm的独立气泡、和该独立气泡的一部分互相连通而形成的连续气泡。

另外，上述聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层包含独立气泡和该独立气泡的一部分破裂互相连通而形成的连续气泡。并且，聚烯烃类树脂交联发泡片由于在其气泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构，因此与通过使用有机过氧化物的化学交联而得到的交联结构不同，构成气泡层的上述独立气泡形成得很细小，具体地，聚烯烃类树脂交联发泡片的独立气泡的平均气泡径优选0.1～1mm，更加优选0.1～0.5mm。

并且，如上所述，构成聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层的连续气泡，通过平均气泡径为0.1～1mm的细小的独立气泡彼此互相连通而形成时，与独立气泡同样地，形成细小的状态，并且在发泡层内不会部分偏置，成为在发泡片的气泡层整体中大致均匀分散成网络状的状态。

因此，聚烯烃类树脂交联发泡片通过构成其气泡层的细小的独立气泡而成为压缩强度或压缩时的回弹力(复原力)优异的发泡片，同时由于连续气泡还确保了优异的柔软性，在用于密封材料或垫圈等密封用途时，顺利地适应沿着密封部分的缝隙间形状的形态，从而发挥优异的密封性。

这里，聚烯烃类树脂交联发泡片的独立气泡的平均气泡径是指按照下述要领测定的值。首先，在任意位置沿厚度方向将聚烯烃类树脂交联发泡片切割。

然后，使用扫描型电子显微镜(SEM)将聚烯烃类树脂交联发泡片的切割面放大成任意倍率，拍摄能够收纳聚烯烃类树脂交联发泡片的厚度方向的全长的照片。

任意抽取10个得到的照片中表示的聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层的独立气泡，描绘可以包围该独立气泡的最小的真圆。然后，将真圆的直径作为独立气泡的气泡径，测定各独立气泡的气泡径，并将10个独立气泡的气泡径的相加平均作为独立气泡的平均气泡径。

另外，在气泡层中，区分独立气泡和连续气泡时、以及测定独立气泡的平均气泡径时，只基于照片上表示的气泡断面来进行判断。即，在聚烯烃类树脂交联发泡片的切面中，即使看到被气泡壁相互完全分离，气泡之间也有在聚烯烃类树脂交联发泡片的切面以外的部分互相连通的情况，但在本发明中，不考虑在聚烯烃类树脂交联发泡片的切面以外的部分是否互相连通，只基于照片上表示的气泡壁断面来判断是独立气泡还是连续气泡，同时测定独立气泡的气泡径。

另外，在聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层的两面或单面的整个面上形成表皮层。该表皮层是通过气泡层的气泡的气泡壁之间互相气密地密合一体化而形成薄膜状的表皮层，该表皮层的交联结构也是通过电子射线照射而形成的，并且表面平滑性也优异。并且，在上述表皮层上实质上不形成孔，表皮层不具有对水等液体、空气等气体的透过性。

并且，聚烯烃类树脂交联发泡片的构成其气泡层的气泡的一部分，是使独立气泡的一部分相互连通而形成的连续气泡，故具有优异的柔软性，同时由于表皮层，在厚度方向的气体阻隔性和液体阻隔性以及表面平滑性优异，因此具有优异的成型性，特别是具有优异的真空成型性，从而可以准确地成型为期望的形状并得到外观性优异的美观的成型制品。

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩强度过小时，将聚烯烃类树脂交联发泡片在其厚度方向上压缩时的回弹力(复原力)降低，作为密封材料或垫圈使用时，有不能发挥充分的气密性或水密性的担心，另一方面，过大时，聚烯烃类树脂交联发泡片在其厚度方向上压缩时的回弹力大，作为密封材料使用时，有可能不能正确地设置在密封部分，因此优选3～300kPa，更加优选3～50kPa。另外，该聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩强度可以通过改变该聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层中的独立气泡和连续气泡的比例来调节。其中，聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩强度是指基于JIS K6767标准测定的值。

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩永久变形大时，在使用聚烯烃类树脂交联发泡片作为密封材料或垫圈时，经过一定时间后的耐久性不足，长期使用时有气密性或水密性降低的担心，或者在对聚烯烃类树脂交联发泡片局部施加压力时，施加压力的部分凹陷而有可能使外观性降低，因此优选10％以下。

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩永久变形是指按照下述要领测定的值。首先，通过贯穿聚烯烃类树脂交联发泡片的厚度方向的全长切割，从聚烯烃类树脂交联发泡片切出多个边长为50mm的平面正方形的试验片。

然后，将上述多个试验片沿其厚度方向叠合，制作厚度约为25mm的叠层片，测定该叠层片的初期厚度T₀。接着，将该叠层片在厚度方向上压缩直至整体的厚度为初期厚度T₀的50％，以该压缩的状态在23℃、相对湿度50％的氛围下放置22小时。

然后，完全释放施加在叠层片上的压缩力，再放置24小时后，测定叠层片的压缩后的厚度T₁，基于下述式子算出聚烯烃类树脂交联发泡片的50％压缩永久变形。

50％压缩永久变形(％)＝100×(T₀-T₁)/T₀

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的视密度小时，将聚烯烃类树脂交联发泡片在其厚度方向上压缩时的回弹力降低，作为密封材料或垫圈使用时，有时不能发挥充分的气密性或水密性，另一方面，大时，对聚烯烃类树脂交联发泡片在其厚度方向上压缩时的回弹力大，作为密封材料使用时，有可能不能正确地设置在密封部分，因此优选20～500kg/m³，更加优选24～350kg/m³，特别优选29～250kg/m³。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的视密度是指基于JIS K6767测定的值。

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的厚度薄时，将聚烯烃类树脂交联发泡片在其厚度方向上压缩时的回弹力变小，有时密封性或缓冲性降低，另一方面，厚时，使用将聚烯烃类树脂交联发泡片作为密封材料或垫圈时，有时不能顺利地设置在期望的位置，因此优选0.1～15mm。

另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的宽度优选1m以上，更加优选1.5m以上，进一步优选2.0m以上，最为优选约2.0m。聚烯烃类树脂交联发泡片的宽度优选1.0～2.0m。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的宽度当然也可以低于2.0m。

发明的效果

本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法由于是将包含聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片供给到成对辊的辊之间，并对具有独立气泡的发泡片同时施加压缩力和剪切应力的制造方法，因此，可以使具有独立气泡的发泡片的一部分独立气泡确实地破裂，从而将独立气泡制成连续气泡。

由于本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的特征是包含气泡层和表皮层，所述气泡层是具有通过电子射线交联而得到的交联结构的气泡层，并且具有包含平均气泡径为0.1～1mm的独立气泡和使该独立气泡的一部分相互连通而形成的连续气泡的气泡，所述表皮层是形成在该气泡层的两面或单面的表皮层，并且上述气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化而形成薄膜状，并且具有通过电子射线交联而得到的交联结构，因此，平衡性良好地具有优异的独立气泡的压缩强度和压缩时的回弹力、和优异的连续气泡的柔软性，另外，由于表面性优异且具有不使液体和气体透过的表皮层，因此，在用于密封材料或垫圈等密封用途中时，能顺利地适应密封部分形状，从而发挥优异的密封性。

并且，由于上述聚烯烃类树脂交联发泡片具有如上所述的优异的柔软性并且具有空气阻隔性和表面平滑性优异的表皮层，因此真空成型性优异，能顺利并且正确地成型，从而可以得到具有期望形状的美观的成型制品。

另外，由于上述聚烯烃类树脂交联发泡片的表皮层平滑性优异，因此，可以通过粘接剂使非织造布等表面片材在表皮层上稳定地叠层一体化。

并且，在聚烯烃类树脂交联发泡片上叠层非织造布或织造布等布帛、或压花膜，通过将聚烯烃类树脂交联发泡片成型为期望的形状，可以得到汽车内装饰材料或其他的缓冲材料。

附图说明

[图1]是示出测定压缩水密性的要领的模式侧面图。

[图2]是图1的II-II线剖面图。

[图3]是示出制造装置的一例的模式侧面图。

符号说明

1 玻璃板

A 带状物

W 水

P1、P2 成对辊

R1～R4 辊

具体实施方式

以下，通过示出实施例和比较例具体地说明本发明。另外，本发明并不是仅限定于下述实施例。

(实施例1～6)

将低密度聚乙烯(熔体流动速率：4.0g/10分、密度：0.923g/cm³)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(熔体流动速率：1.3g/10分、密度：0.930g/cm³、醋酸乙烯含量：14重量％)、直链低密度聚乙烯(熔体流动速率：6.0g/10分、密度：0.919g/cm³、α-烯烃：1-己烯)、乙烯-丙烯无规共聚物(熔体流动速率：2.2g/10分、密度：0.92g/cm³、乙烯含量：3.6重量％)、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸钙、活性锌白、酚类抗氧剂(チバ·スペシヤリテイ一ケミカル公司制造，商品名“イルガノツクス1010”)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯分别按照表1所示的规定量供给到挤出机中，在135～140℃下熔融混炼，从挤出机挤出具有表1所示厚度的发泡性聚烯烃类树脂片(在表1中只标记为“发泡性树脂片”)。另外，发泡性聚烯烃类树脂片的宽度为500mm。在实施例6中，将熔融混炼温度设定为180～190℃。

接着，对上述发泡性聚烯烃类树脂片的两面以加速电压1000kV只照射表1所示的规定量，对发泡性聚烯烃类树脂片赋予交联结构后，将该发泡性聚烯烃类树脂片供给到立式发泡机中，在表1所示的加热温度加热，得到具有独立气泡的发泡片。另外，具有独立气泡的发泡片由只包含独立气泡的发泡层的两面、和形成在该发泡层的两面且发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状的表皮层构成。具有独立气泡的发泡片的厚度、具有独立气泡的发泡片的视密度、具有独立气泡的发泡片的发泡倍率、具有独立气泡的发泡片中的气泡层的独立气泡的平均气泡径(在表1中只标记为“平均气泡径”)和具有独立气泡的发泡片的宽度示于表1。另外，在表1中，将具有独立气泡的发泡片标记为“处理前发泡片”。

接着，准备具有同一直径且在相对面上的旋转方向相同的上下一对圆柱状的上下辊。上下辊的相对面间的间隔示于表1。上下辊的圆周速度之差以及上下辊的圆周速度示于表1。另外，上下一对的辊在其长度方向的全长上均为同一直径，上下一对的辊以它们的轴芯互相平行的状态设置。

并且，将上述具有独立气泡的发泡片供给到上述上下辊的相对面间，对具有独立气泡的发泡片在其厚度方向压缩，施加压缩应力，同时在面方向施加剪切应力，破坏具有独立气泡的发泡片的气泡层的独立气泡中的一部分独立气泡的气泡壁而使它们互相连通，成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层包含独立气泡和该独立气泡的一部分连续气泡化而形成的连续气泡，并在气泡层的两面形成表皮层。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的视密度示于表1。

(比较例1)

不将实施例2制作的具有独立气泡的发泡片供给到上下一对的辊之间，直接使用具有独立气泡的发泡片。

(比较例2)

用混炼辊(ミキシングロ一ル)将包含100重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物(熔体流动速率：1.3g/10分、密度：0.930g/cm³、醋酸乙烯含量：14重量％)、12重量份偶氮二甲酰胺、0.5重量份活性锌白、以及0.83重量份过氧化二异丙苯的发泡性树脂组合物在85℃下混炼。

接着，将上述发泡性树脂组合物填充到模具的模腔中，在加压下加热5分钟，得到长150mm×宽150mm×高7mm的立方体形状的发泡性交联片。

接着，将上述发泡性交联片供给到170℃的油槽内，加热40分钟，从油槽内取出偶氮二甲酰胺的30重量％分解的一次中间发泡片，另外，将一次中间发泡片供给到长390mm×宽390mm×高21mm的立方体形状的模具内，再将该模具供给到190℃的油槽内，加热20分钟，使偶氮二甲酰胺完全分解，得到厚度21mm的具有独立气泡的发泡片。具有独立气泡的发泡片在包含独立气泡的发泡层的两面非发泡层被叠层一体化。具有独立气泡的发泡片的厚度、具有独立气泡的发泡片的视密度、具有独立气泡的发泡片的发泡倍率、具有独立气泡的发泡片中的气泡层的独立气泡的平均气泡径(在表2中只标记为“平均气泡径”)示于表2。

接着，准备具有同一直径且在相对面上旋转方向相同的上下一对圆柱状的上下辊。上下辊的相对面间的间隔示于表2。上下辊的圆周速度相同。上下辊的圆周速度示于表2。另外，上下一对的辊在其长度方向的全长上均为同一直径，上下一对的辊以它们的轴芯互相平行的状态设置。

并且，将上述具有独立气泡的发泡片供给到上述上下辊的相对面间，对具有独立气泡的发泡片在其厚度方向压缩，施加压缩应力，破坏具有独立气泡的发泡片的气泡层的独立气泡中的一部分独立气泡的气泡壁而使它们互相连通，成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片的气泡层包含独立气泡和该独立气泡的一部分连续气泡化而形成的连续气泡。

由于上述聚烯烃类树脂交联发泡片的非发泡层硬，因此不能将聚烯烃类树脂交联发泡片作为密封材料使用。因此，除去上述聚烯烃类树脂交联发泡片两面的非发泡层后，发泡片切片(slice)使其厚度为5mm，测定发泡片的密度和独立气泡的平均气泡径时，密度为50kg/m³，平均气泡径为0.86mm。

得到的聚烯烃类树脂交联发泡片(比较例1为具有独立气泡的发泡片)的50％压缩强度、50％压缩永久变形以及连续气泡率按照上述要领测定，50％压缩水密性、75％压缩水密性以及真空成型性按照下述要领测定，其结果示于表1、2。

(压缩水密性)

将聚烯烃类树脂交联发泡片沿其宽度方向切割成宽10mm的长方形形状，制作带状物A。另一方面，准备正面正方形状的具有一定厚度的表面形成为平滑面的一对玻璃板1、1，使用螺栓21和螺母22从前后方向将上述带状物A弯曲成正面U字形地夹持在该一对玻璃板1、1的相对面间，并使其表皮层为内外方向。

另外，在测定50％压缩水密性时，通过一对玻璃板1、1在宽度方向上压缩带状物A并使通过一对玻璃板1、1夹持后的带状物A的宽度为夹持前的带状物A的宽度的50％，在测定75％压缩水密性时，通过一对玻璃板1、1在宽度方向上压缩带状物A并使通过一对玻璃板1、1夹持后的带状物A的宽度为夹持前的带状物A的宽度的25％。另外，在带状物A的上方和下方，在一对玻璃板1、1的相对面间插入间隔(スペ一サ)部件3、3，使带状物A在整体上为同一压缩程度。

并且，在上述U字状的带状物A和一对玻璃板1、1包围的空间部分内供给水W，并使最大深度h为100mm，目视观察是否漏水，将未发生漏水的情况作为○，将发生了漏水的情况作为×。

另外，在比较例2中，使用如下获得的带状物：除去聚烯烃类树脂交联发泡片两面的非发泡层后，将发泡片切成薄片，使其厚度为5mm，宽度为10mm。

(真空成型性)

准备有底圆筒状的凹型模具该模具沿着直径为100mm的平面圆形状的底部的外周边缘上在垂直上方具有高度为50mm的圆筒状的圆周壁部分。然后，将聚烯烃类树脂交联发泡片加热到120℃，使用凹型模具进行真空成型，得到杯状成型体。另外，实施例5的聚烯烃类树脂交联发泡片加热到130℃，实施例6的聚烯烃类树脂交联发泡片加热到140℃。另外，在比较例2中，使用如下获得的用于成型的片：除去聚烯烃类树脂交联发泡片两面的非发泡层后，将发泡片切成薄片，使其厚度为5mm。

在实施例1～6以及比较例1中，可以得到如凹型模具那样的杯状成型体(在表1、2中标记为“○”)。另一方面，比较例2的用于成型的片由于在用于成型的片的厚度方向抽出空气，因此不能进行真空成型(在表2中标记为“×”)。

表1

		实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
								添加(重量份)	低密度聚乙烯	100	100	100	-	-	-
乙烯-醋酸乙烯共聚物	-	-	-	100	-	-
							直链低密度聚乙烯		-	-	-	-	100	30
乙烯-丙烯无规共聚物	-	-	-	-	-	70
							偶氮二甲酰胺		5	10	15	10	10	10
硬脂酸锌	2	2	2	2	-	-
							硬脂酸钙		-	-	-	-	1	-
活性锌白	-	-	-	-	-	-
							酚类抗氧剂		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	1
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯	-	-	-	-	-	3
							过氧化二异丙苯		-	-	-	-	-	-
发泡性树脂片的厚度(mm)		3.10	2.45	2.15	2.45	2.45									2.45
							电子射线照射量(Mrad)		3.1	2.9	2.8	1.9	2.5	2.2
加热温度(℃)		240	240	240	240	260									260
							处理前发泡片	厚度(mm)	5.1	5.2	5.1	5.0	5.1	5.1
视密度(kg/m3)	103	51	33	50	50	49
								发泡倍率(倍)	9.7	19.6	30.3	20.0	20.0	20.4
平均气泡径(mm)	0.32	0.34	0.42	0.35	0.30	0.30
								宽度(mm)	0.97	1.25	1.45	1.25	1.25	1.30
辊间隙(mm)		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2									0.2
							辊圆周速度差(％)		25	20	15	15	20	25
上侧辊的圆周速度(m/分)		6.25	6	5.75	5.75	6									6.25
							下侧辊的圆周速度(m/分)		5	5	5	5	5	5
聚烯烃类树脂交联发泡片	视密度(kg/m3)	101	53	49	48	51									52
							50％压缩强度(kPa)	21	14	8	11	15	46
	50％压缩永久变形(％)	2.5	1.9	2.8	3.3	1.6								1.5
							连续气泡率(％)	93	97	95	95	96	68
	50％压缩水密性	○	○	○	○	○								○
							75％压缩水密性	○	○	○	○	○	○
	真空成型性	○	○	○	○	○								○

表2

		比较例1	比较例2
				添加(重量份)	低密度聚乙烯	100	-
乙烯-醋酸乙烯共聚物	-	100
			直链低密度聚乙烯		-	-
乙烯-丙烯无规共聚物	-	-
			偶氮二甲酰胺		10	12
硬脂酸锌	2	-
			硬脂酸钙		-	-
活性锌白	-	0.5
			酚类抗氧剂		0.2	-
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯	-	-
			过氧化二异丙苯		-	0.83
发泡性树脂片的厚度(mm)		2.45					-
			电子射线照射量(Mrad)		2.9	-
加热温度(℃)		240					-
			处理前发泡片	厚度(mm)	5.2	21
视密度(kg/m3)	51	50
				发泡倍率(倍)	19.6	20.0
平均气泡径(mm)	0.34	0.86
				宽度(mm)	1.25	-
辊间隙(mm)		-					3
			辊圆周速度差(％)		-	0
上侧辊的圆周速度(m/分)		-					5.00
			下侧辊的圆周速度(m/分)		-	5.00
聚烯烃类树脂交联发泡片	视密度(kg/m3)	51					48
			50％压缩强度(kPa)	126	7
	50％压缩永久变形(％)	20.1				1.8
			连续气泡率(％)	12	93
	50％压缩水密性	-				×
			75％压缩水密性	-	×
	真空成型性	○				×

(实施例7)

如图3所示，准备具有辊群的制造装置，该辊群包括：由上下一对的辊R1、R2构成的成对辊P1、包含设置在该成对辊P1前方的上下一对辊R3、R4的成对辊P2。另外，成对辊P1的辊R1、R2的相对面间的间隔为0.15mm，成对辊P2的辊R3、R4的相对面间的间隔为0.15mm。辊R1～R4是具有同一直径的圆柱状的辊。辊R1～R4在其长度方向的总长上都具有同一直径。成对辊P1的辊R1和辊R2设置成其轴芯相互平行。成对辊P2的辊R3和辊R4设置成其轴芯相互平行。

辊R1的圆周速度V3为5m/分，辊R4的圆周速度V2为6.75m/分，成对辊P1内的辊R1的圆周速度V1和辊R2的圆周速度V2的圆周速度差为35％。

另外，辊R3的圆周速度V1为5.8m/分，辊R2的圆周速度V4为7.8m/分，成对辊P2内的辊R3的圆周速度V3和辊R4的圆周速度V4的圆周速度差为34.5％。

另一方面，准备水平发泡的包含以直链低密度聚乙烯为基料(ベ一ス)的聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片F1。该具有独立气泡的发泡片F1由发泡层和表皮层构成，所述发泡层实质上只包含独立气泡，所述表皮层形成在该发泡层的两面并且该发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状。并且，聚烯烃类树脂发泡片F1的发泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构。上述具有独立气泡的发泡片F1的发泡倍率为40倍(密度：25kg/m³)，具有独立气泡的发泡片F1的厚度为10.2mm，具有独立气泡的发泡片F1的宽度为2m，具有独立气泡的发泡片F1中的气泡层的独立气泡的平均气泡径为0.30mm。

接着，将上述具有独立气泡的发泡片F1供给到成对辊P1的辊R1和辊R2之间，并且对具有独立气泡的发泡片F1在其厚度方向施加压缩应力，同时在面方向施加剪切应力，使具有独立气泡的发泡片F1的气泡层独立气泡中的一部分独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡。

接着，将从成对辊P1的辊R1和辊R2之间排出的具有独立气泡的发泡片F1连续地供给到成对辊P2的辊3和辊4之间，对具有独立气泡的发泡片F1在其厚度方向施加压缩应力，同时在面方向施加剪切应力，使具有独立气泡的发泡片F1的气泡层独立气泡中的一部分独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片F2。另外，聚烯烃类树脂交联发泡片F2的气泡层包含独立气泡和该独立气泡的一部分互相连通而形成的连续气泡，并且表皮层在气泡层的两面叠层一体化。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的发泡倍率、视密度以及厚度示于表3。

将得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2在任意位置沿其厚度方向切断，使用扫描电子显微镜观察该切断面时，气泡层的独立气泡的气泡壁以高的比例被破坏，在气泡层中，在其厚度方向的全长上，均匀地形成连续气泡。

(实施例8)

准备垂直发泡的包含以乙烯-醋酸乙烯共聚物为基料的聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片F1。该具有独立气泡的发泡片F1由发泡层和表皮层构成，所述发泡层实质上只包含独立气泡，所述表皮层形成在该发泡层的两面并且该发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状。并且，具有独立气泡的发泡片F1的发泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构。上述具有独立气泡的发泡片F1的发泡倍率为30倍(密度：31kg/m³)，具有独立气泡的发泡片F1的厚度为5.2mm，具有独立气泡的发泡片F1的宽度为2m，具有独立气泡的发泡片F1中的气泡层的独立气泡的平均气泡径为0.25mm。

除了使用该聚烯烃类树脂交联发泡片F1，并且将成对辊P1、P2的辊R1～R4的圆周速度V1～V4、成对辊P1的辊R1、R2的相对面间的缝隙以及成对辊P2的辊R3、R4的相对面间的缝隙调整为如表3所示以外，按照与实施例7同样的要领，使气泡层的独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片F2。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的发泡倍率、视密度以及厚度示于表3。

将得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2在任意位置沿其厚度方向切割，使用扫描电子显微镜观察该切面时，气泡层的独立气泡的气泡壁以高的比例被破坏，在气泡层中，在其厚度方向的全长上，均匀地形成连续气泡。

(实施例9)

准备水平发泡的包含以乙烯-醋酸乙烯共聚物为基料的聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片F1。该具有独立气泡的发泡片F1由发泡层和表皮层构成，所述发泡层实质上只包含独立气泡，所述表皮层形成在该发泡层的两面并且该发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状。并且，具有独立气泡的发泡片F1的发泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构。上述具有独立气泡的发泡片F1的发泡倍率为25倍(密度：40kg/m³)，具有独立气泡的发泡片F1的厚度为7.5mm，具有独立气泡的发泡片F1的宽度为2m，具有独立气泡的发泡片F1中的气泡层的独立气泡的平均气泡径为0.35mm。

除了使用该聚烯烃类树脂交联发泡片F1，并且将成对辊P1、P2的辊R1～R4的圆周速度V1～V4、成对辊P1的辊R1、R2的相对面间的缝隙以及成对辊P2的辊R3、R4的相对面间的缝隙调整为如表3所示以外，按照与实施例7同样的要领，使气泡层的独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片F2。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的发泡倍率、视密度以及厚度示于表3。

将得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2在任意位置沿其厚度方向切割，使用扫描电子显微镜观察该切面时，气泡层的独立气泡的气泡壁以高的比例被破坏，在气泡层中，在其厚度方向的全长上，均匀地形成连续气泡。

(实施例10)

准备垂直制造的包含以直链低密度聚乙烯为基料的聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片F1。该具有独立气泡的发泡片F1由发泡层和表皮层构成，所述发泡层实质上只包含独立气泡，所述表皮层形成在该发泡层的两面并且该发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状。并且，具有独立气泡的发泡片F1的发泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构。上述具有独立气泡的发泡片F1的发泡倍率为21倍(密度：47kg/m³)，具有独立气泡的发泡片F1的厚度为3.3mm，具有独立气泡的发泡片F1的宽度为2m，具有独立气泡的发泡片F1中的气泡层的独立气泡的平均气泡径为0.23mm。

除了使用具有独立气泡的发泡片F1，并且将成对辊P1、P2的辊R1～R4的圆周速度V1～V4、成对辊P1的辊R1、R2的相对面间的缝隙以及成对辊P2的辊R3、R4的相对面间的缝隙调整为如表3所示以外，按照与实施例7同样的要领，使气泡层的独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片F2。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的发泡倍率、视密度以及厚度示于表3。

将得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2在任意位置沿其厚度方向切割，使用扫描电子显微镜观察该切面时，气泡层的独立气泡的气泡壁以高的比例被破坏，在气泡层中，在其厚度方向的全长上，均匀地形成连续气泡。

(实施例11)

准备垂直发泡的包含以直链低密度聚乙烯为基料的聚烯烃类树脂的具有独立气泡的发泡片F1。该具有独立气泡的发泡片F1由发泡层和表皮层构成，所述发泡层实质上只包含独立气泡，所述表皮层形成在该发泡层的两面并且该发泡层的气泡的气泡壁彼此气密地密合一体化而形成薄膜状。并且，聚烯烃类树脂发泡片F1的发泡层和表皮层具有通过电子射线交联而得到的交联结构。上述具有独立气泡的发泡片F1的发泡倍率为7.4倍(密度：135kg/m³)，具有独立气泡的发泡片F1的厚度为3.0mm，具有独立气泡的发泡片F1的宽度为2m，具有独立气泡的发泡片F1中的气泡层的独立气泡的平均气泡径为0.18mm。

除了使用该具有独立气泡的发泡片F1，并且将成对辊P1、P2的辊R1～R4的圆周速度V1～V4、成对辊P1的辊R1、R2的相对面间的缝隙以及成对辊P2的辊R3、R4的相对面间的缝隙调整为如表3所示以外，按照与实施例7同样的要领，使气泡层的独立气泡破裂，破坏气泡壁，使独立气泡之间彼此连通而成为连续气泡，得到聚烯烃类树脂交联发泡片F2。另外，得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的发泡倍率、视密度以及厚度示于表3。

将得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2在任意位置沿其厚度方向切断，使用扫描电子显微镜观察该切断面时，气泡层的独立气泡的气泡壁以高的比例被破坏，在气泡层中，在其厚度方向的全长上，均匀地形成连续气泡。

基于JIS K6767测定得到的聚烯烃类树脂交联发泡片F2(在表3中表示为“处理后”)的10％压缩强度、25％压缩强度和50％压缩强度。测定聚烯烃类树脂交联发泡片F2的50％压缩永久变形。测定聚烯烃类树脂交联发泡片F2的连续发泡率。另外，基于JIS K6767测定施加压缩力和剪切应力之前的具有独立气泡的发泡片F1(在表3中表示为“未处理”)的10％压缩强度、25％压缩强度和50％压缩强度。测定具有独立气泡的发泡片F1的50％压缩永久变形。测定具有独立气泡的发泡片F1的连续发泡率。

表3

			实施例7		实施例8		实施例9		实施例10		实施例11
													未处理	处理后	未处理	处理后	未处理	处理后	未处理	处理后	未处理	处理后
			发泡片	发泡倍率(倍)		40	41	30	27	25	23	21											25	7.4	8.3
视密度(kg/m3)		25											25	31	37	40	45	47	40	135	118
				厚度(mm)		10.2	10.8	5.2	5.3	7.5	7.1	3.3										3.6	3.0	3.0
10％压缩强度(kPa)		25											4	16	2	21	4	36	6	213	42
				25％压缩强度(kPa)		46	6	39	11	44	9	58										11	262	89
50％压缩强度(kPa)		112											12	109	27	115	22	134	24	418	195
				50％压缩永久变形(％)		22.5	2.7	21.8	2.2	23.1	2.0	18.8										1.9	16.5	6.3
连续发泡率(％)		15											94	11	88	8	91	7	93	4	63
				处理条件	辊对P1	缝隙(mm)	-	0.15	-	0.15	-	0.15										-	0.15	-	0.18
辊R1的圆周速度V1(m/分)	-	5	-										5	-	5	-	5	-	5
						辊R2的圆周速度V2(m/分)	-	6.75	-	6	-	6								-	6.5	-	6.5
圆周速度差(％)	-	35	-										20	-	20	-	30	-	30
						辊对P2	缝隙(mm)	-	0.15	-	0.15	-								0.15	-	0.15	-	0.18
辊R3的圆周速度V3(m/分)	-	5.8	-		5.4								-	5.4	-	5.7	-	5.7
							辊R4的圆周速度V4(m/分)	-	7.8	-	6.5	-							6.5	-	7.4	-	7.4
圆周速度差(％)	-	34.5	-		20.4								-	20.4	-	29.8	-	29.8

工业实用性

本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片和按照本发明的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法得到的聚烯烃类树脂交联发泡片的耐热性和柔软性优异，气泡径也小，可以用于建筑物的墙壁材料的密封材料、汽车灯罩的垫圈、汽车用门材料的缓冲材料、舒适コンフオ一ト材料(comfort material)、缓冲材料、感触优异的汽车内装饰材料等。

Claims (19)

1.一种聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，该方法包含如下工序：向具有相互不同的圆周速度并且在相对面上的旋转方向相互为同一方向地进行旋转的一对辊的缝隙之间提供包含聚烯烃类树脂并且具有独立气泡的发泡片，并且对上述具有独立气泡的发泡片同时施加压缩力和剪切应力，使上述具有独立气泡的发泡片的一部分独立气泡破裂，从而使独立气泡之间连通而成为连续气泡。

2.一种聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，该方法包含如下工序：向通过将具有相互不同的圆周速度并且以相对面上的旋转方向相一致的方式旋转的一对辊作为一组成对辊，并依序设置二组以上的上述成对辊而构成的辊群的各成对辊的辊之间的缝隙依序提供包含聚烯烃类树脂并且具有独立气泡的发泡片，并且对上述具有独立气泡的发泡片同时施加压缩力和剪切应力，使上述具有独立气泡的发泡片的一部分独立气泡破裂，从而使独立气泡之间连通而成为连续气泡，并且在上述辊群中的互为相邻的任意二组成对辊之间，各成对辊中的圆周速度快的辊夹持上述具有独立气泡的发泡片并且互为相反侧地设置。

3.权利要求2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，成对辊的数量为二组。

4.权利要求2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，在辊群中的相互邻接的二组成对辊之间，后方的成对辊中的圆周速度慢的辊R1的圆周速度V1以及圆周速度快的辊R2的圆周速度V2、和前方的成对辊中的圆周速度慢的辊R3的圆周速度V3以及圆周速度快的辊R4的圆周速度V4满足下述条件，辊R1和辊R4位于具有独立气泡的发泡片的相同的一侧，同时辊R2和辊R3位于具有独立气泡的发泡片的相同的一侧，

圆周速度V2＞圆周速度V1、圆周速度V4＞圆周速度V3、圆周速度V3＞圆周速度V1。

5.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，成对辊中的辊之间的圆周速度之差为2～400％。

6.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，成对辊中的辊之间的间隔为0.01～50mm。

7.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，具有独立气泡的发泡片的宽度为1m以上。

8.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，具有独立气泡的发泡片的视密度为20～500kg/m³。

9.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，具有独立气泡的发泡片包含气泡层和表皮层，所述气泡层是具有通过电子射线交联而得到的交联结构的气泡层，并且是实质上包含平均气泡径为0.1～1mm的独立气泡的气泡层，所述表皮层是在该气泡层的两面或单面上形成的表皮层，并且上述气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化而形成薄膜状，并且具有通过电子射线交联而得到的交联结构。

10.权利要求1或2所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法，其中，在将具有独立气泡的发泡片供给到成对辊的辊之间的缝隙之前，在该具有独立气泡的发泡片向成对辊的供给方向对上述具有独立气泡的发泡片施加张力。

11.一种聚烯烃类树脂交联发泡片，其是采用权利要求1～10中任一项所述的聚烯烃类树脂交联发泡片的制造方法制造的。

12.权利要求11所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其宽度为1m以上。

13.权利要求11所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其视密度为20～500kg/m³。

14.一种聚烯烃类树脂交联发泡片，该发泡片包含气泡层和表皮层，所述气泡层是具有通过电子射线交联而得到的交联结构的气泡层，并且具有包含平均气泡径为0.1～1mm的独立气泡和该独立气泡的一部分相互连通而形成的连续气泡的气泡；所述表皮层是在该气泡层的两面或单面上形成的表皮层，并且该表皮层通过上述气泡层的气泡的气泡壁之间气密地密合一体化而形成薄膜状，并且具有通过电子射线交联而得到的交联结构。

15.权利要求14所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其中包括以聚乙烯类树脂和/或聚丙烯类树脂为主要成分的聚烯烃类树脂。

16.权利要求14所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其中，50％压缩强度为3～300kPa。

17.权利要求14所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其中，50％压缩永久变形为10％以下。

18.权利要求14所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其中，视密度为20～500kg/m³且厚度为0.1～15mm。

19.权利要求14所述的聚烯烃类树脂交联发泡片，其中，连续气泡分散形成在全部气泡层的内部，同时在表皮层中实质上不形成孔。

Images