CN101018617B - 抗细裂性饰面涂料体系 - Google Patents

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Abstract

使用多层修饰体系制备饰面木制品，其中至少一层表面下层包含紫外固化的阳离子聚合的部分。基于可紫外固化、可阳离子聚合的部分的涂层似乎比相应的基于可紫外固化、可自由基聚合的部分的涂层对紫外过多辐照的敏感性更小、对木纤维的附着性更强。多层木饰面修饰体系可以提高涂层间的附着性或提高饰面抗细裂性，尤其是在工厂条件下。

Description

抗细裂性饰面涂料体系
技术领域
本发明涉及如家具、厨房橱柜和工程地板之类的饰面木制品。
背景
木饰面(veneer)广泛用于家具和工程地板工业中。饰面可以提供实木制品的外观，同时又大大减少稀有硬木的消耗和成本。不幸的是，经修饰的饰面制品易于开裂，也就是说，在修饰和它们沿着木纹扩展的过程中容易形成裂纹。当饰面制品由于外部湿度或温度的变化进而引起饰面制品含水量改变而导致饰面制品收缩或膨胀时，特别是当饰面表面层与下层或芯部分收缩或膨胀的速率或程度不同时，会产生细裂纹。细裂纹在旋痕或刀痕处(饰面中由于饰面切片设备所致的低区域或裂缝)尤其常见。饰面制造商采取了许多措施来减少细裂纹，例如在CL.Forbes，Understanding andMinimizing Veneer Checking on Furniture Panels(1997)中提及的措施，该文章可以在http://www.ces.ncsu.edu/nreos/wood/wpn/venchk.htm上获得。涉及饰面制造、饰面细裂纹或其避免、或木材涂料的其它参考文献一般包括美国专利第5,095,069(Ambrose等)、5,242,490(Maner)、5,635,248(Hsu等)、5,866,270(West，Jr.)、6,203,915 B1(Prissok等)、6,231,931 B1(Blazey等)、6,299,944 B1(Trapani)、6,342,273 B1(Handels等)和6,635,142 B1(Stula等)号；和日本公开专利申请第JP 8-267412(Matsushita Electric Works，Ltd.)和JP 9-254106(Nippon Shokubai Co.Ltd.)号。
发明概述
在工厂中，已使用多层可紫外固化的修饰体系来涂布木饰面。代表性体系包括在http://www.epa.gov/ttn/atw/wood/low/downloads/wdrtpic.pdf上可获取的一篇论文，案例研究(Case Studies)：Low-VOC/HAP Wood FurnitureCoatings中所描述的。例如，已使用可紫外固化、可自由基聚合着色剂、填料、密封剂和面漆的多层体系用于工厂饰面修饰操作中。当在这类体系中使用的紫外剂量过量时，会引起第一涂层或涂层间的附着性较差。在工厂条件下控制紫外剂量是困难的，因此导致明显的紫外过度辐照，最终的修饰缺陷或饰面细裂纹。
基于可紫外固化、可阳离子聚合部分的涂料与相应的基于可紫外固化、可自由基聚合部分的涂料相比，似乎对紫外过度辐照的敏感性较弱，对木材纤维的附着性更强。但是，可紫外固化、可阳离子聚合的涂料还需要较长的时间达到全部涂层硬度，因此使它们不如快速固化可紫外固化、可自由基聚合的涂料那么适合作为面漆。在多层修饰体系中，可以将可紫外固化、可阳离子聚合的涂料和可紫外固化、可自由基聚合的涂料有效地结合，通过施涂到饰面木制品上，产生多层修饰体系，其中至少一层表面下涂层包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分，最外层包含可自由基聚合的部分。这样可以明显提高饰面抗细裂性，涂层间附着性，或者同时提高饰面抗细裂性和涂层间附着性。
在所揭示的多层修饰体系的优选实施方式中，最接近木饰面层的一层或多层(例如，透明涂层、着色剂层或填料层)包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分或可阳离子/自由基聚合的部分。这类多层修饰体系可以改善饰面抗细裂性。
在所揭示的多层修饰体系的另一个优选实施方式中，至少一层表面下涂层包含可紫外固化、可阳离子/自由基聚合的部分。这类多层修饰体系可以提高对随后施涂的含有可紫外固化、可自由基聚合部分的涂层的涂层间附着性，尤其是当偶然或有意使用过量的紫外剂量来施涂表面下层时。
因此，一方面，所揭示的多层修饰体系提供了一种修饰饰面木制品的饰面表面的方法，该方法包括向饰面表面施涂多层涂层并使它们紫外固化，其中多层涂层中至少一层表面下层(subsurface layer)包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分，所述多层涂层中的最外层包含可自由基聚合的部分。
另一方面，所揭示的多层修饰体系提供一种修饰饰面木制品的饰面表面的方法，该方法包括向饰面表面施涂多层涂层并使它们紫外固化，多层涂层中的至少一层表面下层包含可紫外固化、可阳离子/自由基聚合的部分，多层涂层中的最外层包含自由基聚合部分。
另一方面，所揭示的多层修饰体系提供一种修饰饰面木制品表面的方法，该方法包括：
a)向饰面表面施涂可阳离子聚合透明涂料或着色剂，并使其紫外固化，
b)向这样经过透明涂料或着色剂涂布的表面施涂可阳离子/自由基聚合的填料，并使其紫外固化，和
c)任选地向这样经过填料涂布的表面施涂密封剂、面漆、或面漆和密封剂，并使其紫外固化。
另一方面，所揭示的多层修饰体系提供一种经涂布的饰面木制件，该制件的至少一个可见表面包含用多层修饰体系涂布的木饰面层，多层修饰体系中至少一个表面下层包含紫外固化的阳离子聚合的部分，而多层修饰体系的最外层包含自由基聚合的部分。
再一方面，所揭示的多层修饰体系提供一种经过涂布的饰面制件，该制件的至少一个可见表面包含用多层修饰体系涂布的木饰面层，该多层修饰体系中至少一个表面下层包含紫外固化的阳离子/自由基聚合的部分，而多层修饰体系的最外层包含自由基聚合的部分。
通过以下详细说明可以更清楚地明白本发明的这些方面和其它方面。但是，在任何情况下，上述概述都不应理解为是对所要求权利的主题内容的限制，主题内容只由所附权利要求书限定，在诉讼(prosecution)阶段可以进行修改。
附图简要说明
图1显示用多层修饰体系涂布的饰面木制品的截面图。
附图中的元件不是按比例绘制的。
发明详述
如本发明中所述的，“饰面木制品”具有至少一个表面，该表面包含一层较薄的通常成本较高的木层(即，饰面层)，该层覆盖一层或多层较厚且通常成本较低的包括木材、木纤维或其它纤维素物质的一种或多种材料(即，芯部分)。
如本发明中所用的，“多层修饰体系”是包含多种可流动的可聚合组合物的涂料体系，这些组合物可以相继施涂到饰面层上并硬化形成耐久的附着薄膜层。多层修饰体系包括一层或多层表面下层和暴露的最外层。
如本发明中所用的，用来描述所揭示的饰面木制品中各层位置如“在...上部”、“在...上”、“在上面”之类的方位词指一层或多层相对于水平设置的面向上的饰面层的相对位置。本发明人不意指经过修饰的饰面木制品在其制造期间或制造后应该具有任何特定的空间定向，也不意指被叙述为在第二层上的第一层必须与第二层相邻。
如文中所用的，“低聚物”是含有多个(例如2至约8个)单体单元的可聚合部分。
多层修饰体系示于图1中。饰面木板10包括中密度纤维板芯12、山核桃木饰面14和多层修饰16。修饰16包括透明涂层或着色剂层18、填料层20、密封剂层22和面漆层24。层18、20和22是表面下层，层24是最外层。修饰16的上部暴露表面宜是平滑且无破损的，尽管饰面14中存在刀痕28和30。修饰16宜是即使在温度或湿度变化导致芯12和饰面14发生不同的收缩或膨胀时，也能抵抗饰面细裂和脱层。
多层修饰的至少一个表面下层包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分。如果不含有可紫外固化、可阳离子聚合的部分，其余层可含有任何其它的合适的成膜部分，例如可自由基聚合(例如，可紫外固化)的部分如乙烯基官能低聚物、可热固化的组合物如氨基甲酸酯、能聚结形成耐用薄膜的乳胶、和其它本领域技术人员熟悉的成膜部分。最外层包含可自由基聚合部分。任何层或所有层可含有“双重固化”组合物，该组合物含有单独或组合的可阳离子聚合和可自由基聚合的部分，它们能在辐照紫外能量后通过阳离子和自由基固化机理固化。较佳地，这类双重固化层位于一层或多层表面下层中，但不位于最外层中。而且，优选最接近木饰面层的一层或多层涂层包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分或双重固化部分。
许多可紫外固化、可阳离子聚合的部分可用于所揭示的多层修饰中。也可以使用可阳离子聚合的部分的混合物。可紫外固化、可阳离子聚合的部分的代表性例子包括环氧化物和乙烯基醚，优选的是环氧化物。代表性的环氧化物包括具有可通过开环反应聚合的环氧乙烷环(oxirane ring)的单体、低聚或聚合有机化合物，例如每分子平均具有至少一个可聚合环氧基团(优选每分子具有两个或多个环氧基团)且数均分子量为58至约100000或更高的脂族、脂环族或芳族材料。可用的环氧化物包括具有端环氧基团的材料(例如，聚氧化烯基二醇的二缩水甘油醚)和具有骨架环氧乙烷单元的材料(例如，聚丁二烯多环氧化物)。典型的环氧化物包括含有氧化环己烯基团的那些环氧化物，例如环氧环己烷羧酸酯，典型的是3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧-2-甲基环己基甲基-3，4-环氧-2-甲基环己烷羧酸酯和二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯。关于可用的环己烷氧化物环氧化物的更详细列表，参见美国专利第3117099号。其它代表性的环氧化物包括缩水甘油醚单体，例如通过多元酚与过量的氯代醇如表氯醇反应得到的多元酚的缩水甘油醚(例如，2，2-二-(2，3-环氧丙氧基苯酚)丙烷的二缩水甘油醚)。关于可用的缩水甘油醚环氧化物的更详细列表参见美围专利第3018262号，以及Lee和Neville，Handbook of Epoxy Resins，McGraw-Hill，New York(1982)。其它代表性环氧化物包括氧化十八烯、表氯醇、氧化苯乙烯、乙烯基氧化环己烯、二氧化乙烯基环己烯(vinylcyclohexene dioxide)、缩水甘油、双酚A的缩水甘油醚(例如，可以商品名EPONTM从Resolution Performance Products购得的产品)、环氧乙烯基酯树脂(例如，可以商品名DERAKANETM从Dow Chemical Co.购得的产品)、二(2，3-环氧环戊基)醚、用聚丙二醇改性的脂族环氧化物、二戊烯二氧化物(dipentene dioxide)、环氧化的聚丁烯、含有环氧宫能度的有机硅树脂、环氧硅烷(例如，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、阻燃环氧树脂、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、苯酚甲醛清漆树脂的多缩水甘油醚和间苯二酚二缩水甘油醚.
含有可紫外固化、可阳离子聚合部分的多层修饰体系层通常还含有一种或多种能够引发阳离子聚合的紫外光引发剂。这类光引发剂的类型和用量是本领域技术人员熟知的。优选的光引发剂包括如美国专利第4161478(Crivello等)和4,173,476(Smith等)号中描述的芳基锍盐和如二茂铁盐如可从Ciba Specialty Chemicals购得的IRGACURETM261。较佳地，使用的阳离子紫外固化光引发剂约为1至9重量％。
含有可紫外固化、可阳离子聚合部分的层如上所述还可含有一种或多种可自由基聚合的部分。合适的可自由基聚合的部分包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其它不饱和酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；苯乙烯-丙烯酸类；卤代乙烯；和其它乙烯基官能可聚合部分，诸如本领域技术人员熟知的N-乙烯基-2-吡咯烷酮。特别优选的是含有环氧化物和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物的层。也可以使用含有具有既可阳离子又可自由基紫外固化的官能度的部分如丙烯酸化的环氧化物(例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯或双酚A基丙烯酸化的环氧化物，诸如Sartomer CN 104、CN 120和CN 125)的层。可使用合适的引发剂，例如能引发自由基聚合的紫外光引发剂来实现可自由基聚合部分的固化。因此，含有至少一种可紫外固化、可阳离子聚合的部分和至少一种可自由基聚合的部分的层优选含有至少两种紫外光引发剂，即一种使可阳离子紫外固化的部分固化，另一种使可自由基紫外固化的部分固化。合适的自由基紫外固化光引发剂的类型和用量是本领域技术人员所熟知的。示例性的自由基紫外固化光引发剂包括1-苯基-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(甲基乙烯基)苯基]丙酮}、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4(甲硫基)-2-吗啉代丙]-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基)苯基-2-羟基-2-(甲基丙基)酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、苯甲酸、六氟磷酸(n-5，2，4-环戊二烯-1-基)[1，2，3，4，5，6-n)-(1-甲基乙基)苯]-铁(+)、4-(二甲基氨基)-乙基醚和它们的混合物。可商购的自由基固化紫外光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAROCURETM1173，可从Ciba Specialty Chemicals购得)、1-羟基环己基苯基酮(IRGACURETM184，可从Ciba Specialty Chemicals购得)、1-羟基环己基苯基酮和二苯甲酮的50∶50重量比混合物(IRGACURE 500，可从CibaSpecialty Chemicals购得)、二(n，5，2，4-环戊二烯-1-基)-二[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]钛(IRGACURE 784 DC，可从Ciba Specialty Chemicals购得)；2-苄基-2-N，N-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(IRGACURE 369，可从Ciba Specialty Chemicals购得)和EB3、KB1、TZT、KIP 10OF、ITX、EDB、X 15和KT37系列的ESACURETM光引发剂(可从Sartomer Inc.购得)。较佳地，使用约1至5重量％的自由基紫外固化光引发剂。
最外层包含可自由基聚合的部分。优选可自由基聚合的部分是可以紫外固化的。合适的可自由基聚合的部分包括以上提到的那些。优选的是基于多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的最外层涂层。这些最外层涂层中组分的类型和量是本领域技术人员所熟知的。
多层修饰层通常根据它们邻近饰面表面或邻近饰面制件暴露的最外表面的情况而起着不同作用.例如，所揭示的多层修饰体系可依次包括：位于饰面表面上且有助于对涂布的饰面制件提供所需的木纹外观的透明涂层或着色剂；与至少一部分木饰面纤维接触，且通过填充孔洞、刀痕和其它凹陷而使经过透明涂料或着色剂涂布的饰面表面变平的填料；和提供保护下层的填料、透明涂层或着色剂和饰面免受损坏或劣化的硬质、耐久、耐湿性和耐侯性(例如，耐日照)表面的密封剂、面漆或密封剂和面漆.任何或所有下层可含有可紫外固化、可阳离子聚合的部分.若使用三层或更多层，则优选最接近饰面表面的一层或多层包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分，其邻接层包含可紫外固化、可阳离子/自由基聚合的部分，最外层包含可紫外固化、可自由基聚合的部分.
多层修饰体系的各层可含有助剂，诸如颜料、染料、填料、增量剂、表面活性剂、消泡剂、蜡、溶剂、增粘剂、荧光增白剂、光稳定剂或抗氧化剂。这类助剂的类型和用量对本领域技术人员来说是显而易见的。例如，填料层可含有一种或多种微粒或纤维固体，例如：无机材料，诸如氧化铝、碳酸钙、碳黑、氢氧化硅酸镁(滑石)、二氧化硅或二氧化钛；有机材料，诸如聚丙烯或聚乙烯。着色剂层可含有例如最多约5重量％的固体，填料层可含有例如最多约60重量％的固体。
可使用本领域技术人员熟知的方法(例如砂纸打磨)清洁木饰面表面，并准备施涂多层修饰体系。优选以足以提供良好的湿涂布面积和连续固化涂层的量施涂各层。对于透明涂料或着色剂，推荐的施涂量约为11至16克/平方米，对于填料、密封剂或面漆，推荐的施涂量约为20至40克/平方米。应该将各层暴露在足够的固化条件下(例如，对于紫外可固化层，足够的紫外能量)，得到彻底的固化。可以根据使用的具体设备和木材种类以及固化位置处的周围气氛、生产速率和环境或较高的温度，由经验决定合适的固化条件。本发明人发现，使用脉冲紫外固化技术而不是以恒定的强度运行紫外固化设备，可以提高饰面抗细裂性。本发明人还发现，通过将多层修饰体系中的着色剂层和随后的层不仅仅施涂到木饰面通常暴露的可见表面上，而且还施涂到饰面制品通常隐藏的表面(例如，侧面、背面或边缘)上，可以提高饰面抗细裂性。这样做还可以降低脱皮，便于工厂工人和制品安装人员运输和操作饰面木制品而不发生损伤。可以在所揭示的多层修饰体系中的任何层或所有层已经被施涂和固化后，使用砂纸打磨步骤和砂光(de-nibbing)步骤来改善外观。
可以将多层修饰体系施涂到许多木饰面上，包括：硬木品种，诸如梣木、桦木、樱桃木、桃花心木、枫木、橡木、杨木、柚木、山核桃木和核桃木；软木品种，诸如杉木、冷杉、松木和红木。所得的经修饰的饰面木制品可以具有多种用途，包括家具、厨房橱柜、工程地板和镶胶合板门和镶边。可使用本领域技术人员熟知的各种方法来施涂修饰体系的组成部分，包括喷涂、刷涂、辊涂和流涂。辊涂是优选的施涂方法。
在以下非限制性实施例中进一步描述了本发明，除非另有说明，这些实施例中的所有份数和百分数以重量计。
实施例1
将选择的木板从其中央一切为二，形成两片木板。将这一对木板标记为对照板或处理板。使用常规的四层体系修饰该对照板，所述四层体系采用VALSP ARTM KEB0506可自由基紫外固化的着色剂、VALSPAR KTFOO18可自由基紫外固化的填料、VALSPAR KPS0047可自由基紫外固化的密封剂和VALSPAR 1735C52099可自由基紫外固化的面漆，所有这些都可以从Valspar Corp购得.使用表1所示的可阳离子紫外固化的着色剂和表2所示的可阳离子/自由基紫外固化的填料、接着是对照板可自由基紫外固化的密封剂和可自由基紫外固化的面漆进行修饰.至少对10对对照板和处理板进行涂布，以进行比较.
表1
可阳离子紫外固化的着色剂
Figure G2005800264070D00091
(1)CYRACURETM UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVR 6000稀释剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(4)18W399环氧，可从Penn Color，Inc购得。
(5)SILWETTM L-7604表面活性剂，可从Crompton Corp购得。
表2
可阳离子/自由基紫外固化的填料
Figure G2005800264070D00101
(1)CYRACURETM UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(4)DAROCURTM 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DISPERBYKTM 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(6)HI-SILTM T-600填料，可从PPG Industries购得。
(7)MP 315-38填料，可从Barretts，Inc购得。
(8)MINEXTM 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
(9)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(10)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(11)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(12)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(13)E20016，可从UCB Chemicals购得。
(14)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
将这样涂布的木板在63℃的烘箱内放置16小时或32小时，以评价其饰面抗细裂性。将成对的木板从烘箱中取出，并排检查，并根据以下标准评级：
表3
饰面细裂评级
  级别   标准
  极好   处理板中没有或几乎没有细裂纹，而对照板的细裂现象严重
  明显好   不如极好情况，但是处理板中的细裂纹比对照板中的少1/3或更少
  好   不如明显好的情况，但是处理板的细裂纹比对照板中的少
  相同，无细裂纹   处理板和对照板中几乎没有或没有细裂纹
  相同，一些细裂纹   处理板和对照板中有类似、明显的细裂现象
  明显多的细裂纹   处理板比对照板中出现更多的细裂纹
饰面细裂评级结果示于表4中：
表4
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00121
如表4中所示，处理板与对照板相比，至少具有相同、通常是明显好或好的抗细裂性。
实施例2
使用实施例1的方法，使用表5所示的可阳离子紫外固化的着色剂、接着是表6所示的可阳离子/自由基紫外固化的填料层、接着是表7所示的可阳离子/自由基紫外固化的填料层、接着是实施例1的可自由基紫外固化的密封剂和实施例1的可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。饰面细裂结果示于表8中。
表5
可阳离子紫外固化的着色剂
Figure G2005800264070D00122
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVR 6000稀释剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(4)9Y185环氧，可从Penn Color，Inc购得。
(5)9R445环氧，可从Penn Color，Inc购得。
(6)9B1环氧，可从Penn Color，Inc购得。
表6
可阳离子/自由基紫外固化的填料
Figure G2005800264070D00131
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(4)DAROCUR 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(6)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(7)MP 315-38填料，可从Barretts，Inc购得。
(8)MINEXTM 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
(9)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(10)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(11)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(12)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(13)E20016，可从UCB Chemicals购得。
(14)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
表7
可阳离子/自由基紫外固化的填料
Figure G2005800264070D00141
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(4)DAROCUR 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(6)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(7)MP 315-38填料，可从Barretts，Inc购得。
(8)MINEX 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
(9)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(10)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(11)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(12)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(13)E20016，可从UCB Chemicals购得。
(14)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
表8
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00151
如表8中所示，处理板与对照板相比，至少具有相同、通常是好、明显好或极好的抗细裂性。
实施例3
使用实施例1的方法，使用表9所示的可阳离子紫外固化的透明涂料、接着是对照板可自由基紫外固化的填料、对照板可自由基紫外固化的密封剂和对照板可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。使用连续和脉冲紫外进行紫外固化。两种固化技术的饰面细裂结果示于表10中。
表9
可阳离子紫外固化的透明涂料
Figure G2005800264070D00161
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(3)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
表10
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00162
如表10中所示，处理板与对照板相比，至少具有相同、通常是明显好的抗细裂性。当使用脉冲紫外固化时，可以观察到明显好的抗细裂性。
实施例4
使用实施例1的方法，使用表11所示的可阳离子/自由基紫外固化的着色剂、接着是表12所示的可阳离子/自由基紫外固化的填料、接着是对照板可自由基紫外固化的密封剂和对照板可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。饰面细裂结果示于表13中。
表11
可阳离子/自由基紫外固化的着色剂
Figure G2005800264070D00171
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVR 6000环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(3)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(4)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DAROCUR 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(6)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(7)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(8)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(9)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(10)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(11)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(12)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
表12
可阳离子/自由基紫外固化的填料
Figure G2005800264070D00181
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(4)DAROCUR 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(6)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(7)MINEX 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
(8)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(9)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(10)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(11)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(12)E20016，可从UCB Chemicals购得。
(13)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
表13
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00191
如表13中所示，处理板与对照板相比，具有明显好的饰面抗细裂性。
实施例5
使用实施例1的方法，使用VALSPAR 1735C50299可自由基紫外固化的着色剂、接着是表12所示的可阳离子/自由基紫外固化的填料、接着是对照板可自由基紫外固化的密封剂和对照板可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。饰面细裂结果示于表14中。
表14
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00201
如表14中所示，处理板与对照板相比，具有明显好或好的饰面抗细裂性。
实施例6
使用实施例1的方法，使用表1所示的可阳离子紫外固化的着色剂、接着是表15所示的可阳离子紫外固化的填料、接着是对照板可自由基紫外固化的密封剂和对照板可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。饰面细裂结果示于表16中。
表15
可阳离子紫外固化的填料
Figure G2005800264070D00202
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(4)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(5)MP 315-38填料，可从Barretts，Inc购得。
(7)MINEX 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
表16
热烘箱饰面抗细裂性
Figure G2005800264070D00211
如表16中所示，处理板与对照板相比，具有极好或明显好的饰面抗细裂性。
实施例7
使用实施例1的方法，使用表1所示的可阳离子紫外固化的着色剂、接着是表15所示的可阳离子紫外固化的填料、接着是表17所示的可阳离子/自由基紫外固化的密封剂、接着是对照板可自由基紫外固化的面漆对板进行修饰。饰面细裂结果示于表18中。
表6
可阳离子/自由基紫外固化的密封剂
Figure G2005800264070D00221
(1)CYRACURE UVR 6110脂环族环氧化物，可从Dow Chemical Co购得。
(2)CYRACURE UVI 6992光引发剂，可从Dow Chemical Co购得。
(3)可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(4)DAROCUR 4265光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
(5)DISPERBYK 110，可从Byk-Chemie GmbH购得。
(6)HI-SIL T-600填料，可从PPG Industries购得。
(7)MP 315-38填料，可从Barretts，Inc购得。
(8)MINEXTM 7填料，可从Unimin Canada Ltd购得。
(9)EBECRYLTM HDDA，可从UCB Chemicals购得。
(10)EBECRYL TMPTA，可从UCB Chemicals购得。
(11)SR-344，可从Sartomer Company购得。
(12)SR-306，可从Sartomer Company购得。
(13)E20016，可从UCB Chemicals购得。
(14)DAROCUR 1173光引发剂，可从Ciba Specialty Chemicals Inc购得。
表18
热烘箱饰面抗细裂性
如表18中所示，处理板与对照板相比，具有明显好或极好的饰面抗细裂性。
实施例8
使用实施例1的方法，使用实施例5的可自由基紫外固化的着色剂、接着是实施例5的可阳离子/自由基紫外固化的填料、接着是VALSPARKSS0045可自由基紫外固化的密封剂对板进修饰。这些板与对照板比较，对照板用实施例5的可自由基紫外固化的着色剂、接着是实施例1的对照板可自由基紫外固化的填料、接着是VALSPAR KSS0045可自由基紫外固化的密封剂进行修饰。填料层经历两种不同的固化水平，以模拟所需的紫外剂量和不利的(但是可能是工厂条件下的情况)三倍的过量的紫外剂量。对修饰过的板进行划格胶带拉伸测试以评价涂层间附着性。胶带拉伸测试的结果示于表19中。
表19
划格法涂层间附着性
  填料层固化能量，毫焦/厘米<sup>2</sup>  对照(可自由基紫外固化的填料)   可双重固化(阳离子/自由基紫外固化)的填料
  320  极好   极好
  1280  破坏   极好
对于过多剂量的对照板在密封剂/填料界面观察到破坏，但是对于使用可阳离子/自由基紫外固化的填料的过多剂量的板没有观察到破坏。
在不违背本发明的范围和精神的情况下，本发明的各种修改和变化对本领域技术人员来说是显而易见的。应理解，本发明不受上述说明性实施方式的限制。

Claims (11)

1.一种修饰饰面木制品的饰面表面的方法，所述方法包括向饰面表面施涂多层涂层并使它们紫外固化，所述多层涂层中至少一层表面下层包含可紫外固化、可阳离子聚合的部分，所述多层涂层中的最外层包含可紫外固化、可自由基聚合的部分。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括在所述饰面表面之上施涂至少一层可阳离子聚合的表面下层、接着施涂至少一层可阳离子/自由基聚合的表面下层、接着施涂可自由基聚合的最外层，并使它们紫外固化。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括使用脉冲紫外使至少一层涂层固化。
4.一种经涂布的饰面制件，其中，所述制件的至少一个可见表面包括已用多层修饰体系涂布的木饰面层，所述修饰体系包括至少一层包含紫外固化的阳离子聚合部分的表面下层，和包含紫外固化的自由基聚合部分的最外层。
5.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述制件包括位于饰面表面上的阳离子聚合的透明涂层或着色剂、位于所述透明涂层或着色剂上的阳离子聚合的填料和位于所述填料上的阳离子聚合的密封剂。
6.如权利要求4所述的制件，其特征在于，表面下层包含阳离子/自由基聚合、紫外固化的组合物。
7.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述制件包括位于饰面表面上的阳离子聚合层，位于所述阳离子聚合层上的阳离子/自由基聚合的层，和位于所述阳离子/自由基聚合的层上的自由基聚合的面漆。
8.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述表面下层包含紫外固化的环氧化物。
9.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述表面下层包含环氧环己烷羧酸酯或丙烯酸化的环氧化物。
10.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述制件包括梣木、桦木、樱桃木、桃花心木、枫木、橡木、杨木、柚木、山核桃木或核桃木饰面层。
11.如权利要求4所述的制件，其特征在于，所述制件包括位于至少一个通常隐藏的木制品表面上的至少一层包含紫外固化的阳离子聚合部分的层。
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