CN101007708A - 利用熔融法制备矿渣微晶玻璃 - Google Patents

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Abstract

一种矿渣微晶玻璃，按重量百分比计的化学组成为：SiO2 39～67％，Al2O3 5～16％，CaO 4～11％，MgO 5～32％，T.Fe 6～13％，B2O3 0.1～0.7％，Na2O 0.3～1.2％，Cr2O3 0.1％～1％。该矿渣微晶玻璃是以粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3为原料，利用熔融法制备而成，工艺步骤包括配料、混料、熔制、成型、核化与晶化。所制备的微晶玻璃显微硬度8～10Hv(0.98N)，抗折强度160～194MPa，表观体积密度为2.9～3.4g.cm－3，耐酸性97～99％，耐碱性99～100％，性能优异，具有较高附加值。本发明的矿渣微晶玻璃可作为建筑材料应用于建筑行业，可作为防腐陶瓷应用于化工设备防腐。

Description

利用熔融法制备矿渣微晶玻璃
技术领域
本发明涉及工业废弃物的综合利用，具体涉及矿渣微晶玻璃及其制备方法。
背景技术
矿渣污染环境问题随着排放量的增加而日趋严重，对环境的危害主要表现在：水体污染、土壤严重盐渍化及自然生态环境的破坏。由于各类废渣、废石、尾矿的堆置，侵占和破坏土地较为严重。据资料报导，我国2000年粉煤灰的生成量达到1.6亿吨，近几年这个数值有所增长。然而粉煤灰的利用率却不到50％，以粗放型简单再利用为主，且利用成本较高。
中国专利申请03128180.x公开了一种用粉煤灰制备的堇青石微晶玻璃及其制造方法，制造微晶玻璃的主要原料是粉煤灰，另外还须加入氧化铝粉末或碳酸镁或碱式碳酸镁，或者菱镁矿或者水镁石或者氧化镁粉末和甲基纤维素粘结剂和水。中国专利申请03111105.x公开了一种复合型粉煤灰建筑微晶玻璃制造方法，以粉煤灰为主要原料，另外添加成核剂、增韧剂、有色玻璃粉、无机颜料或蓄光型发光材料制造微晶玻璃。以上技术路线都能够消耗工业废弃物——粉煤灰，对解决环境污染问题有着积极的效果，然而由于其利用方法中均须格外添加其它工业原料，因此利用成本相对较高。中国专利申请ZL200510046233.6公开了以铁尾矿、粉煤灰和硼泥为原料利用烧结法工艺制备矿渣微晶玻璃，虽然不外加晶核剂，但微晶玻璃在烧结后存在一定的气孔缺陷，致密性较差。
发明内容
针对硼泥、铁尾矿和粉煤灰处理利用的现状，本发明提供一种以粉煤灰、铁尾矿和硼泥为主要原料制备矿渣微晶玻璃的方法，达到提高粉煤灰、铁尾矿和硼泥的利用率，减轻环境污染、合理利用资源的目的。
本发明的矿渣微晶玻璃是以粉煤灰、铁尾矿和硼泥为原料，此外添加Cr2O3工业原料，以熔融法制备而成。
本发明的工艺步骤包括：
1、配料。根据粉煤灰、铁尾矿和硼泥的化学组成分析以及对产品的要求，按重量比配料，粉煤灰：10％～60％，硼泥：20％～60％，铁尾矿：10％～60％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的0.1％～1％。
2、混料：采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合，混料时间为60～240min；
3、熔制：将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1400～1600℃，保温时间为60～240min；
4、成型：将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
5、核化与晶化：将成型后的玻璃置于高温炉内，在700～800℃核化20～120min，然后以5～30℃/min的升温速率升温到850～1120℃，恒温析晶30～240min，最后在500～700℃下退火30～240min，经打磨、抛光制成微晶玻璃。
本发明制备的矿渣微晶玻璃按重量百分比计的化学组成为：SiO2：39～67％，Al2O3：5～16％，CaO：4～11％，MgO：5～32％，T.Fe：6～13％，B2O3：0.1～0.7％，Na2O：0.3～1.2％，Cr2O3：0.1％～1％。
本发明方法属粉煤灰等工业废弃物的精细化利用，所制备的微晶玻璃显微硬度8～10Hv(0.98N)，抗折强度160～194MPa，表观体积密度为2.9～3.4g.cm-3，耐酸性97～99％，耐碱性99～100％，性能优异，具有较高附加值。本发明的矿渣微晶玻璃可作为建筑材料应用于建筑行业，可作为防腐陶瓷应用于化工设备防腐。本发明的推广应用将利于环境保护、避免资源的浪费和减少制备微晶玻璃时原料的开采。
具体实施方式
以下是实施例采用的原料化学组成的分析结果：
表1实施例采用的粉煤灰、铁尾矿和硼泥的化学成分
    成分   SiO2   CaO   Al2O3   MgO   Fe2O3   Na2O   B2O3 灰分及其它
鞍山齐大山铁尾矿 71～79  1～4  0.2～1  1～3   13～17  0.1～0.5  -   6～10
辽阳热电厂粉煤灰 43～47  15～19  13～17  1～3   4～8  0.5～1  -   10～15
辽阳冶建化工厂硼泥 25～29 1～3 1～3 38～42 3～7 0.5～2 0.5～2 20～24
实施例1
工艺步骤如下。
1、配料：按重量比配料，粉煤灰：40％，硼泥：40％，铁尾矿：20％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的0.5％。
2、混料：采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合(其中粉煤灰、铁尾矿和硼泥的具体化学成分如表2)，混料时间为150min；
3、熔制：将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1500℃，保温时间为150min；
4、成型：将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
5、核化与晶化：将成型后的玻璃置于高温炉内，在750℃核化60min，然后以20℃/min的升温速率升温到980℃，恒温析晶150min，最后在600℃下退火150min，经打磨、抛光制成微晶玻璃。
上述工艺所制备的矿渣微晶玻璃的化学组成为：SiO2：53％，Al2O3：12％，CaO：8％，·MgO：15％，Fe2O3：11％，B2O3：0.2％，Na2O：0.3％，Cr2O3：0.5％。所制备的微晶玻璃显微硬度9，抗折强度174MPa，表观体积密度为3.1g.cm-3，耐酸性98.2％，耐碱性99.6％。
表2实施例1粉煤灰、铁尾矿和硼泥的化学成分
    成分 SiO2  CaO  Al2O3  MgO  Fe2O3  Na2O  B2O3 灰分及其它
鞍山齐大山铁尾矿 75.10  1.68  0.52  1.53  11.22  0.25  -     9.70
辽阳热电厂粉煤灰 46.93  17.39  15.97  1.57  3.21  0.85  -     12.74
辽阳冶建化工厂硼泥 27.53  1.94  1.67  40.04  4.60  0.96  0.73     22.11
实施例2
工艺步骤如下。
1、配料：按重量比配料，粉煤灰：60％，硼泥：20％，铁尾矿：20％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的1％(其中粉煤灰、铁尾矿和硼泥的具体化学成分如表3)。
2、混料：采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合，混料时间为240min；
3、熔制：将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1600℃，保温时间为60min；
4、成型：将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
5、核化与晶化：将成型后的玻璃置于高温炉内，在800℃核化20min，然后以30℃/min的升温速率升温到1120℃，恒温析晶30min，最后在700℃下退火30min，经打磨、抛光制成微晶玻璃。
上述工艺所制备的矿渣微晶玻璃的化学组成为：SiO2：43％，Al2O3：15％，CaO：10％，MgO：23％，T.Fe：7％，B2O3：0.4％，Na2O：0.6％，Cr2O3：1％。所制备的微晶玻璃显微硬度10，抗折强度193MPa，表观体积密度为3.94g.cm-3，耐酸性99％，耐碱性100％。
表3实施例2粉煤灰、铁尾矿和硼泥的化学成分
    成分   SiO2   CaO  Al2O3  MgO  Fe2O3  Na2O  B2O3 灰分及其它
  鞍山齐大山铁尾矿辽阳热电厂粉煤灰辽阳冶建化工厂硼泥  78.2445.1526.97  1.5118.621.56  0.6416.511.35  1.241.1241.86  12.043.574.72  0.350.940.91   --1.24     6.9814.0921.49
实施例3
工艺步骤如下。
1、配料：按重量比配料，粉煤灰：10％，硼泥：30％，铁尾矿：60％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的0.1％(其中粉煤灰、铁尾矿和硼泥的具体化学成分如表3)。
2、混料：采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合，混料时间为60min；
3、熔制：将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1400℃，保温时间为240min；
4、成型：将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
5、核化与晶化：将成型后的玻璃置于高温炉内，在700℃核化120min，然后以5℃/min的升温速率升温到850℃，恒温析晶240min，最后在500℃下退火240min，经打磨、抛光制成微晶玻璃。
上述工艺所制备的矿渣微晶玻璃的化学组成为：SiO2：45％，Al2O3：9％，CaO：6％，MgO：26％，T.Fe：12％，B2O3：0.7％，Na2O：1.2％，Cr2O3：0.1％。所制备的微晶玻璃显微硬度9.7，抗折强度189MPa，表观体积密度为3.39g.cm-3，耐酸性99％，耐碱性100％。
实施例4
工艺步骤如下。
1、配料：按重量比配料，粉煤灰：10％，硼泥：60％，铁尾矿：30％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的0.6％(其中粉煤灰、铁尾矿和硼泥的具体化学成分如表2)。
2、混料：采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合，混料时间为200min；
3、熔制：将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1450℃，保温时间为200min；
4、成型：将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
5、核化与晶化：将成型后的玻璃置于高温炉内，在780℃核化100min，然后以15℃/min的升温速率升温到900℃，恒温析晶200min，最后在600℃下退火200min，经打磨、抛光制成微晶玻璃。
上述工艺所制备的矿渣微晶玻璃的化学组成为：SiO2：63％，Al2O3：6％，CaO：9％，MgO：13％，T.Fe：7％，B2O3：0.7％，Na2O：0.7％，Cr2O3：0.6％。所制备的微晶玻璃显微硬度8.3，抗折强度165MPa，表观体积密度为3.0g.cm-3，耐酸性97.9％，耐碱性100％。

Claims (3)

1、一种矿渣微晶玻璃，按重量百分比计的化学组成为：SiO2：39～67％，Al2O3：5～16％，CaO：4～11％，MgO：5～32％，T.Fe：6～13％，B2O3：0.1～0.7％，Na2O：0.3～1.2％，Cr2O3：0.1％～1％。
2、按照权利要求1所述的矿渣微晶玻璃，其特征在于该矿渣微晶玻璃显微硬度8～10，抗折强度160～194MPa，表观体积密度为2.9～3.4g.cm-3，耐酸性97～99％，耐碱性99～100％。
3、权利要求1所述的矿渣微晶玻璃的制备方法，其特征在于以粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3为原料，以熔融法制备，工艺步骤为：
①配料，按重量比配料，粉煤灰10％～60％，硼泥20％～60％，铁尾矿10％～60％；添加Cr2O3按照重量比计占粉煤灰、铁尾矿和硼泥总量的0.1％～1％；
②混料，采用球磨混合的方法，将粉煤灰、铁尾矿、硼泥和Cr2O3混合，混料时间为60～240min；
③熔制，将上述混好的物料放入高温炉中进行熔制，熔化温度为1400～1600℃，保温时间为60～240min；
④成型，将上述熔融后的玻璃液到入模具中成型；
⑤核化与晶化，将成型后的玻璃置于高温炉内，在700～800℃核化20～120min，然后以5～30℃/min的升温速率升温到850～1120℃，恒温析晶30～240min，最后在500～700℃下退火30～240min；
最后经打磨、抛光制成微晶玻璃。
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