CN101003028A - 江河淤砂综合利用零排放的方法 - Google Patents
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Abstract
江河淤砂综合利用零排放的方法,任用开浆过筛,提选砾石加工空心砌块;重、磁选金属和稀有金属载体矿物,浮选石英、长石和稀散元素载体矿物,矿冶希土、稀散元素的钛、钪、铷、铯等;尾浆废液梯级沉淀,净水返回选矿(参见综合选矿工艺流程简图)。高硅尾砂加工微晶玻璃等高新材料,低硅尾砂和沉淀粉泥烧砖、加工水泥,从而达到零排放的目的。结合疏通河道,碍航浚疏、治理库区泥砂,社会效益显著,利率倍增。
Description
本发明属于选矿技术,具体涉及固体物料分选、复合矿物原料粗加工、自然元素、金属矿物、非金属矿物和分散元素提取提纯、尾浆废液循环利用。
江河淤砂源于“三大岩系”岩、矿(符合工业指标的有用矿物或集合体)体的风化剥蚀、崩塌、滑坡、泥石流和人工爆破的松散物,在地球化学作用下形成的原生矿物和次生矿物,经由暴雨山洪冲刷冲击、滚跳悬浮地流动,不稳定矿物经溶解进入浊流迁移沉淀,稳定的金属、非金属矿物和稀有稀散元素的载体矿物在浪淘波击下,按比重、粒度、水流荷载力的大小依次沉降,辗转淤积,汇入山涧河谷。由于水流河道双重控制,淤砂基本分选成含重金属矿物(如长江上游干支砂金矿、南岭北江赣江钨锡矿、江河底部磁铁矿、钛铁矿、独居石等)砾石层、轻金属非金属矿物(如柘榴石、刚玉红宝石、绿柱石兰宝石、玛瑙、金刚石、长石、石英水晶等)砂砾层、砂泥层(如建筑用砂、粘土、釉泥),任人采用和工业开发。但由于受单一的和狭义的“综合利用”经济技术指标、传统工艺和掠夺式无序开采经营理念的制约,造致污水四溢,尾矿横流。在山洪浊流冲刷冲击搬运堆积下,造致水质污染,河床上升,河道堵塞,航道阻断,库坝充填,洪涝灾害不断。倘施以整合开发,将淤砂开浆脱泥过筛、重选金属矿砂、除渍磁选、浮选(或电法,或研磨酸溶清洗除杂)非金属矿物尾浆废液梯级沉淀、净水返回选矿的“综合利用零排放”的工艺技术,分选的重金属、轻金属、非金属矿砂和复合矿物原料,加工建材、矿冶化工原料、胶塑陶瓷骨料、铸模造型用砂,不仅有利持续发展循环经济,还可在综合开发水利工程的基础上,做到人与自然和谐相处。与故有矿山建设相较,无需找矿勘探、开山废林采矿、爆破磨矿作业,投资少,见效快。只需选址定点、采样化验、矿物分析、粒级检测、构建设备设施,调整工艺流程,就可一劳永逸。江河淤砂整合开发,综合利用零排放,目前尚无文献报导。
本发明用于综合利用的原材料是江河淤砂,包括大小江河的河道淤砂、河滩淤砂和碍航浚疏、库尾卸荷、库区治理和河道疏通弃砂。
本发明采用1·开浆过筛、2·重选金属矿砂、3·除渍磁选(磁选)、4·浮选或破碎研磨酸溶清洗除杂、5·尾浆废液梯级沉淀,净水返回选矿五个工序(见附图)来实现淤砂综合利用零排放的目的。
l·开将过筛
1a·自然江河淤砂一般均伴有一些淤泥和泥团,需水冲洗方可干净。砂水比约6∶4。冲洗槽上平台,设置进水管和卸砂口。江河淤砂采集,需按自然状态切取或无漏水挖斗铲取,以防大比重矿物随水流失。
1b·过筛采用电动平板带出口的组合筛。筛孔自上至下初步定为40mm、20mm、15mm、10mm、5mm、3mm。大于40mm砾石,手选彩石和石英(加工硅砂、硅粉),余皆破碎重筛,库存备用。40-5mm碎石(1b-1)是高强度路基和耐酸耐碱地基砼料。15-3mm碎砾(1b-2)和12%的425号水泥制浆滚裹拌匀,注模镇压,加工轻质、湿不胀、干不缩、高强度的空心砌块。5-3mm绿豆石是砼梁原料。
2·重选金属矿砂
重选方式方法多种多样,现以溜槽重选为例说明。含砂砾岩屑的泥浆进入溜槽后,在泥浆重力推动下,随着比重、粒度、流速流量、泥浆浓度的差异,在槽中滚、跳、悬浮地向下流动。为截留有用重矿物,确定轻、重砂比重界线(G=3.5-4),首先必须调整溜槽坡度,促使2a-1·重砂中的连体磁性矿物、无磁性金属矿物、希土矿物和稀散元素载体矿物沉降槽底滚动。2b-1·轻级砂中的岩屑、石英(石英砂又称硅砂)、长石、云母、绿泥石等跳动、悬浮,流出槽外。通过槽底重砂收集、矿物分析、光谱扫描、化验定量,再精选提纯。一般可按炭浆吸附糠金,磁铁电磁铁分选磁铁矿、粗铂矿、褐铁矿、钛铁矿、独居石、磷钇矿等强一弱磁性矿物,摇床除渣(微晶玻璃花岗岩原料),重液(或其它)分离锆英石、金红石、锡石、白钨矿、褐帘石等矿物,最后精选出商品砂或冶炼出金属、金属氧化物、铁合金。例如:将含有糠金(灰灰金)的炭浆滤干灰化(或氰化还原、混汞升金),硫酸化杂、熔融铸模,精金上市。铂和粗铂矿提纯与砂金类似;含钪钛铁矿用硫酸溶解,铁屑还原、冻结分离硫酸亚铁。利用温差(Tio2溶于热浓硫酸,Sc2O3温度升高溶解度降低)、比重(钛G=4.5、钪G=3)等因素水解分离出Ti(OH)4、Sc(OH)3,分别煅烧出二氧化钛和三氧化二钪。TiO2可用克鲁尔法加工海绵钛。不含钪,则可在溶液中加入盐酸和氯化钾,生成K2TiCl6。将其干燥加温至300℃,分解出四氯化钛(Ticl4);亦可使其结晶,用金属镁在较低温度作用下得到金属钛。若钛铁矿不含钪,还可用铝热法,冶炼钛铁合金。产品市场紧俏,价格昂贵:金红石2万元/t、钛铁矿69-70美元/t、钛白粉1.5万元/t、海棉钛8.2-13万元/t、钛铁合金3.5万元/t、氧化钪3.4万元/公斤、金184元/g。脱泥筛匀轻级砂粒(2-2),加工空心砼砖、地砖、人行道砖和提选非金属矿砂。
3·除渍磁选(磁选)
3a·江河淤砂受各种溶液浸泡,各种大小不同的颗粒表面均有一层微薄渍垢,改变砂质性质。例如非磁性砂粒披上铁溶液氧化壳后,颗粒呈现弱磁性,影响磁选效果。故磁选前必须进行研磨、酸溶擦洗或超声波冲刷,促使砂粒表面渍垢脱落。颗粒表面光洁,磁选效果好。
自然界矿物可分为3b·磁性矿物(含铁、钴、镍、铬的矿物)和3b-4·非磁性矿物(自然金、辉银矿、锡石、石英、白云石、磷灰石、石膏、白钨、长石、白云母等)。磁性矿物分为其粉末可被磁铁吸引的3b-1·强磁性矿物(磁铁矿、钒磁铁矿、钒钛磁铁矿、粗铂矿、自然铁)、弱强磁性矿物(磁黄铁矿、铬铁矿、钛铁矿)和可被3b-2·弱电磁铁吸引的中磁性矿物(角闪石、黑云母、赤铁矿、褐铁矿、铌钽铁矿、辉石、软锰矿、硬锰矿、电气石、绿帘石、柘榴石等)与可被3b-3·强电磁吸引的弱磁性矿物(独居石、榍石、角内石、辉石、电气石、尖晶石、绿泥石等)。现代通用的是磁铁、铁氧体和希土钕铁硼强磁选机,并配有电磁激磁装置,用以精选铁矿砂、钛铁矿和非金属矿砂除铁。例如冶金设备机电制造厂用于提选弱磁矿物和环保系统的SHP型湿式油冷盘型强磁选机;有色冶金研究所制造的SLOn型立环脉冲高梯度强磁选机,为攀钢尾矿中0.045mm钛铁矿解决了回收问题,为甘肃陇南红柱石矿清除绿泥石……,均获得良好的选矿效果。磁选江河淤砂的目的,一是回收铁矿砂和钛铁矿、独居石等经济矿物,二是清除非磁性矿砂中的铁、钛、铬染色离子,故在机型筛选中,需结合选机磁路、磁力因素和矿砂比磁性系数抉择,或在订货时,要求厂方增加电磁强磁装置。
江河淤砂除源远流长的稳定矿物外,尚加入了部份来自附近迳流带来的松散物,分选出的强磁、弱强磁、弱电磁、强电磁矿砂,均应进行矿物分析、光谱分析,分别确定其稀有金属、金属、非金属矿物和稀散元素截体矿物含量与综合利用价值,并储存备用。例如:将选机磁选出的强、中、弱磁性矿砂与重砂磁选出的强、中、弱磁性矿砂分别混合精选;弱磁性低硅复合矿砂是水泥辅助原料。若未发现或无综合利用价值的稀散元素时,则与尾浆废液沉淀粉泥混合加工水泥、烧砖。3b-4·高硅复合矿物是提选硅砂、长石和加工陶瓷、空心砼砖、人行道砖、墙地砖和微晶玻璃原料,可按需分流。
4·浮选(含电法、研磨酸溶清洗除杂)非金属矿砂
地壳造岩矿物最多的是长石(占地壳重量55%)、石英(占地壳重量12%),但长石为不稳定矿物,在江河淤泥砂中残余的仅部份碱性(钾、钠)长石。经脱泥过筛研磨除渍、重磁选的轻级砂,组份主要是稳定性强、分布广的石英,次为碱性长石、白云母等高硅的复合矿物。高硅复合矿物是微晶玻璃等高新材料的主要原料。据资料报导,高硅复合矿物加碱加有机质,升温150℃即可分解,大大地降低了熔点,开创了加工制造新途径。4-1·石英是玻璃、陶瓷、化工、冶金、造型、胶塑充填等主要原料,用途广泛。提选石英有电法、浮选、研磨酸溶清洗除杂等方法。为降低选矿成本,回收4-2·长石和4-3·含稀有金属锂、铷、铯的云母、绿泥石等矿物,氰氟酸浮选最可取(湖北长石矿已证实,技术经验可借鉴移植)。当长石含量少,无经济价值时,用研磨酸溶清洗除杂方法是简便可行的。硅粉越细,除杂越容易,价格越高。例如6”石英砂140-150元/t、70-100目400元/t、精制120目450元/t、600目白度92%的1200元/t。
5·尾浆废液梯级沉淀,净水返回选矿
综合选矿的尾浆废液进入沉淀池后,实质是一种含有岩矿粉屑、微细石英、粘土、胶体和络离子、电解质等溶质的复合溶液,其沉淀5-1·粉泥和5-2·粘泥是不用破碎研磨的直接的配料,烧制页岩砖和水泥的好原料。5-3·净水返回选矿,实际是污水再生利用。若有需求市场和纳米技术产业化,则可引用微米、纳米技术回收悬浮物中高膨胀率的蛭石、胶高岭石和高岭石(瓷纸原料)、硅胶,提高淤砂利用率。北京化工学院已在广西利用纳米技术,回收了铝土矿尾浆中的氧化铝。
现以长江三峡库尾重庆市区治理淤砂为例说明。据调查,江滩河床砂砾层、砂泥层交替厚数至四十米。其中砾石约20%、粘泥5%、砂约75%。砂粒以100目为主(约65-70%),组份详见原重庆市建委科技处《特细砂砼与配比》第4页矿物组份(见下表),化学成份据中国地质科学院尾矿研究中心化验结果(%):Sio2:62.05、A12O3:9.17、Cao:7.39、MgO:3.33、K2O:1.85、Na2O:1.14、Fe2O3:2.73、FeO:2.20、TiO2:1.11、MnO:0.18、P2O5:0.16,烧失量8.50。河砂中含磁性砂约14%,经重钢炉前化验室化验结果(%):SiO2:45.16、TFe:11.36、S:0.069、P:0.107、V:0.092、Ti:5.64。光谱分析,钪异常。1981年原重庆乡镇企业局统计金农淘金459.69两;广洋坝打井采样,重砂含金6.6962g/M3。用地(近电源、干线公路江岸坡地)2-3万平方米,投资2-3千万元,加工河砂10万吨/年,生产空心砌块26400m3(120元/m3)、120-270目硅砂30000t(400元/t)、长石3570t(112美元/t)、微晶玻璃花岗岩10000m2(80美元/m2)、页岩砖6000m3(150元/m3)、磁铁矿1000t(2200-2400元/t)、铁矿砂1000t(69-70美元/t)、二氧化钛1000t(钛白粉15000元/t,粗品按10000元/t)、氧化钪400公斤(32000元/公斤)。据攀钢综合利用电讯换算,江砂含钪5.4X10-4%。总产值在4千万以上。重庆朝天门江砂8元/t,提高价值50倍。若处理库尾两江卸荷淤砂3千万吨,不仅对增长重庆经济、保养港口航道和市区环保有利,而且对维护三峡库容和江汉平原生态平衡带来良性效应。倘与沿江采砂场、砂砖厂合作,只需投资几十万元建条硅砂生产线模式,即可引资开发,滚动发展,对项目转产必将带来立竿见影之效。
矿物组成:
砂样产地 | 磁铁矿(%) | 云母片岩及绿泥石片石 | 绿帘石(%) | 蛭石(%) | 石英及燧石(%) | 长石(%) | 其它 |
长江 | 1.8 | 28.8 | 0.6 | 0.3 | 57.5 | 6.8 | 角闪石、电气石、褐铁矿 |
嘉陵江 | 26.3 | 0.8 | 0.3 | 65.0 | 3.6 | 金红石、锆石、磷灰石 |
附图是综合选矿工艺流程简图
附图(综合选矿工艺流程简图)说明
附图是“江河淤砂综合利用零排放的方法”的工艺流程平面示意简图,并非按场地、设施、设备正规设计用图,仅供审阅文字时结合参考。
平面图从淤砂与河水进入开浆槽后用带箭头的垂直断线连接1·开浆过筛-2·重选-3·除渍磁选-4·浮选-5·尾浆废液梯极沉淀,净水返回选矿。净水返回选矿管道用带箭头的直线连接净水池和开浆槽。沿途供水用带箭头横线连接供水管和选矿用水工序。工序用阿位伯数字代替。如“1”代表“开浆过筛”、“4”代表“浮选”等。辅助工序分别用“a”、“b”分开。如“1a”代表“开浆”。“1b”代表过筛等。工序功能分提选和排放两路,并以两条平行线和其两端“+”、“-”正负号分别表示。横线平行间距3mm。上条平行横线和“+”号表示回收,下条平行线和“-”号表示排放。回收物以工序功能符号带小阿拉伯数字表示。如筛余物“碎石”以“1b-1”表示,重选回收物“重砂”以“2a-1”表示,排放轻级砂以“2b-1”表示。并以与平行横线相接的垂直箭头指示。
工序“1b·过筛”下的“3mm”表示底筛孔径。筛余物(+)均>3mm,通过“(-)”均<3mm。工序“2·重选”下的“G=3.5”表示流进溜槽通过物的比重界限,若端(+)号回收的重砂比重下限不低于3.5,左端(一)轻级砂最在比重不超过G=3.5(或G=4)。
Claims (7)
1、一种用江河淤砂综合利用零排放的方法,其特征在于用开浆过筛、重选金属矿物、除渍磁选、浮选(含研磨酸溶除杂等其它方法)非金属矿物、尾浆废液梯级沉淀,净水返回选矿等五个工序来完成。
2、按照权利要求“1”的方法,其特征在于它的原料是江河淤砂,包括大小江河的河道淤砂、河滩淤砂和河道疏通、航道浚疏、充填库坝弃砂。
3、按照权利要求“1”所述的方法,其特征在于开浆过筛是将江河淤砂与水按重量配比60∶40搅拌脱泥,筛分出>40mm、40-5mm、15-3mm砾石。>40mm砾石破碎重筛,获得<3mm的过筛砂浆。40-5mm的砾(碎)石是优质路基地基石料。15-3mm的细砾碎石掺和12%的425号水泥开浆搅拌注模,免烧镇压空心砌块、空心砼砖。5-3mm绿豆石是砼梁原料。
4、按照权利要求“1”所述的方法,其特征在于确定重砂与轻级砂比重界线为G=3.5-4,将比重大于4的连生体磁性矿物、稀散元素载体矿物、非磁性金属矿物截留在重砂内,与流出的比重<3.5的石英、长石、白云母等轻级矿物完全分开。重磁选和重选后的轻级砂是加工砂砼、空心砼砖、地面砖、人行道砖、微晶玻璃和提选硅砂长石等原料,可就地直接加工,亦可结合市场需求,按需分配。重矿物按炭浆吸附糠金(灰灰金)、磁铁电磁铁提选强磁弱磁矿物,摇床除渣(微晶玻璃原料),重液(或其它)分离金红石、锆英石等经济矿物。炭浆吸附的糠金灰化(或氰化还原,或混汞升金),酸溶杂质,熔融铸模,粗金上市。自然铂、粗铂矿提纯,与糠金方法类似。强磁磁铁矿、弱强磁钛铁矿、弱磁独居石等矿物精选提纯。含希土稀散钪的钛铁矿、钨锡矿、电气石、角闪石等矿物冶炼氧化钪。如硫酸溶解含钪钛铁矿,用还原冷冻的方法除铁水解成Ti(OH)4、Sc(OH)3,分别煅烧出二氧化钛和三氧化二钪。TiO2用克鲁尔法加工海棉钛。或在流酸溶液(不含钪)中加入氯化氢和氯化钾生成K2TicL6。将K2TicL6干燥,加热至300℃分解出4氯化钛;亦可使K2TicL6结晶,用金属镁在较低温度下作用得到金属钛。钛铁矿还可用铝热法,加工钛铁合金。
5、按照权利要求“1”所述的方法,其特征在于<3mm砂浆颗粒除渍强磁选机磁选或直接磁选。其一是<3mm颗粒适于一般强磁选机粒度要求,不会产生磁堵故障;其二是能提选重选流失的磁性矿砂,提高有用矿物回收率,消除铁钴镍铬对非金属矿砂的污染;其三是使强中弱磁矿物在用途上各得其所。为有的放矢,重砂需先进行光谱定性、单矿物全分析、化验定量。江河淤砂直接磁选效果差,难以提纯,磨擦清洗、酸溶弃污,砂粒表面光洁,磁远效果好。
6、按照权利要求“1”所述的方法,其特征在于利用高硅的江河淤砂,经重磁选后,长石、石英砂得到相对浓缩的砂浆,采用传统成熟的浮选方法,浮选(或其它方法)石英、长石和云母、绿泥石。长石、石英砂都是重要工业原料,在江河淤砂中含量一般约70%,回收了石英砂,等于处理了三分之二的河砂。云母、绿泥石等是稀散元素铷铯等的载体矿物,可以熔融氯化、电解提纯。
7、按照权利要求“1”所述的方法,其特征在于将妄自流放中的尾矿、尾浆废液梯级沉淀,净水返回选矿。沉淀粉泥烧砖,加工水泥,达到零排放的最终目的。尾浆废液中的硅粉、蛭石和胶高岭石(干燥剂)、高岭石(瓷、纸原料)、硅胶等溶质,随着市场需求,纳米技术走向产业,将引用其有关工艺技术回收(北京化工学院已在广西铝土矿尾浆中回收了氧化铝),提高江河淤砂利用率。
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