CN100595579C - 草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 - Google Patents
草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100595579C CN100595579C CN200610163255A CN200610163255A CN100595579C CN 100595579 C CN100595579 C CN 100595579C CN 200610163255 A CN200610163255 A CN 200610163255A CN 200610163255 A CN200610163255 A CN 200610163255A CN 100595579 C CN100595579 C CN 100595579C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- solution
- chinese medicine
- herbal medicine
- sarcandra herb
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法，所述的草药是肿节风，及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液。本发明的方法是通过毛细管电泳电化学分析方法质量分析和鉴别中药。主要步骤是通过对比所获得的中药毛细管电泳电化学指纹图谱，进行指标成分定量检测的同时，基于峰数、峰高及峰高比值鉴别中药。本发明具有高的分离效率、低的检测限、成本低、重现性好等优点，是控制、评价中药质量和鉴别中药的先进方法。
Description
技术领域
本发明涉及草药肿节风及由它制成的中药的质量分析和鉴别方法。
背景技术
中药包括中草药及其制剂中成药，是中国人们在数千年间预防和治疗各种疾病的过程中积累起来的宝贵财富。现在，中药由于其低的毒性、好的疗效和可控性已吸引了很多国际学者的注意。中药好的药效是其中很多化学成分共同作用的结果，这是中药和高纯度化学合成药物的本质区别。因此，仅基于一个或几个指标成分的分析进行中药的真实性、质量、安全和药效评价是很难的。目前，强调中药成分系统特征的指纹分析法作为质控中药和其它天然药物的方法已被国际认可。此指纹法对于药理学研究、新药制备和正规生产的控制是必需的。因此，指纹鉴别分析对促进中药的现代化和国际化是十分重要的。
现今，各种分析技术已被应用于草药的指纹分析。可是，对于中成药来说，其指纹分析的文献还是很少的。这主要是因为中成药通常是由含有复杂成分的单个或多个草药和辅料制备而成的，所以它的成分要比草药复杂的多。因此，能同时进行中成药定性和定量控制的指纹分析需要更快和更准确的分析方法。
现在，一些方法已被应用于中成药的指纹分析，如：高效液相色谱(HPLC)和毛细管电泳(CE)(申请号：200410014271.9；02136272.6；200510046400.7)。HPLC在分析中药时，其优点是柱效较高、选择性好、适用面广等，但也存在以下不利因素：(1)中药成分复杂且不甚清楚，增加了样品前处理的难度，且易造成污染，影响柱寿命；(2)每根柱的柱效实际不足1万塔板；(3)消耗溶剂量大；(4)分析时间一般较长。与之相比，CE具有很多优势，如：所需样品体积极小、有机溶剂消耗低、样品预处理简单和毛细管柱易清洗等。
与CE结合指纹分析中药的检测方法通常是紫外光谱(UV)。UV检测由于其通用性较好，结构简单，是目前中药成分分析中最广泛使用的检测方法，但其主要缺点是灵敏度不高，这主要是光程太短所造成的。相比之下，电化学检测法(ED)具有更高的灵敏度，且仪器简单。所以，结合高灵敏度和高效率的CE-ED法对于中成药的指纹分析是十分有宜的。然而，迄今为止，通过CE-ED法指纹分析中成药还未见文献和专利报道。
发明内容
为了解决上述现有技术的不足，本发明提供草药肿节风及由它制成的中药的质量分析和鉴别方法。所述的中药为：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液。本发明涉及用毛细管电泳电化学法(CE-ED)质量分析和鉴别草药和中药。这是一种仪器廉价、操作简单及快速和灵敏的分析方法，是将中药指纹图谱分析与指标成分含量测定相结合，从而达到对草药肿节风及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液的科学的质量评价和监制。
本发明方法的步骤和条件如下：
1)、缓冲溶液的配制
直接混合NaH2PO4和Na2B4O7的水溶液(浓度比1/1-1/2)，并用0.20mol L-1 HCl或0.20mol L-1 NaOH调节其pH值为5.0-9.0，得到缓冲溶液。
2)、中药中指标成分标准品溶液的制备及其循环伏安实验
本发明质量分析和鉴别的药品：草药肿节风及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液中的指标成分是异秦皮啶；用甲醇溶解所述的指标成分，配制成3-8mol L-1的标准溶液，并储备于4℃的冰箱中，使用前用二次水稀释到所需浓度(8.0×10-6-2.0×10-5mol L-1)。
指标成分标准品溶液的循环伏安实验：
将33μm CFE在含有标准品的NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描，考察其循环伏安行为，确定其是否具有电化学活性。
3)、分析条件的优化：
在0.45-1.35V间变化检测电位、5.0×10-3-8.5×10-3mol L-1和5.0×10-3-9.0×10-3molL-1间变化NaH2PO4和Na2B4O7的浓度、5.0-9.0间变化缓冲溶液pH值、8-35s间变化进样时间和5-17.5kV间变化分离电压考察对蜂电流、迁移时间、分离度和分离效率的影响，确定优化的分析条件。并在此优化条件下进行重现性、检测限和线性范围的考察。
4)、中药样品溶液的制备
草药肿节风样品溶液的制备：草药肿节风样品用植物粉碎机粉碎，通过20-80目的筛子，然后称取0.3-0.8g粉碎后的样品，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液。此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到草药肿节风的样品溶液。
复方草珊瑚含片样品溶液的制备：粉碎草珊瑚含片，取粉碎后的草珊瑚含片0.1-0.3g，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液。此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到复方草珊瑚含片样品溶液。
清热消炎宁胶囊样品溶液的制备：取清热消炎宁胶囊中的粉末0.3-0.8g，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液。此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到清热消炎宁胶囊样品溶液。
进样前，上述三种样品溶液分别用0.22μm的纤维素酯膜过滤并稀释到所需要的浓度(1.0×10-6-1.0×10-5)进样分析。
血康口服液不需其它处理直接稀释到所需浓度(稀释100-300倍)进样分析。
5)、中药CE-ED指纹图谱的获得
在步骤3)中所获得的优化条件下进行电泳分析，得到中药CE-ED指纹图谱。
6)、对比标准溶液和样品中指标成分的蜂高，确定样品中指标成分的含量。
7)、对比所获得的CE-ED指纹图谱，分别从几个不同的指纹片段鉴别同种原料制成的不同剂型的中药，以及不同厂家所制成的同种中药，从而达到对草药肿节风及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液的科学的质量评价和监制。
本发明所阐述的中药质量分析和鉴别方法与其它中药分析方法相比，其优点在于：
CE-ED法仪器简单：只需一根廉价的毛细管、一个微盘工作电极、直流高压仪器(±30kV)、电化学分析仪；消耗试剂和溶液少：采样体积通常只有几纳升，对环境影响很小；高效和快速：通常CE完成一个检测过程只要几分钟到十几分钟，并且可以得到高达几十万/米的理论塔板数；由于其只对电活性组分有响应，所以其选择性好，且灵敏度高。
附图说明
图1是草药肿节风(a)及由它所制成的三种中药(b清热消炎宁胶囊、c复方草珊瑚含片和d血康口服液)的CE-ED指纹图谱对比；图中I、II和III分别是指纹片段I、II和III；蜂1为异秦皮啶。
图2是图1中的电泳图谱a和b的放大图。其中图谱a是草药肿节风；图谱b是清热消炎宁胶囊。
图3是不同厂家血康口服液(即：a企业D；b企业J)的CE-ED指纹图谱对比；
图中I、II和III分别是指纹片段I、II和III；蜂1为异秦皮啶。
具体实施方式
下面，结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：由草药肿节风所制成三种不同剂型中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液的质量分析与鉴别
(1)缓冲溶液的配制，其具体方法是：
直接混合NaH2PO4和Na2B4O7的水溶液，浓度分别为7.0和7.5mol L-1，pH值为5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0的溶液用0.20mol L-1HCl或0.20mol L-1NaOH调节。
(2)指标成分标准品溶液的制备及其循环伏安实验，过程如下：
草药肿节风及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液中的指标成分是异秦皮啶，用甲醇溶解配制成5.0×10-3mol L-1的标准溶液，并储备于4℃的冰箱中，使用前用二次水稀释到1.0×10-5mol L-1。
标准品溶液的循环伏安实验：首先将33μm CFE电极在NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周作为背景。然后将此电极在含有1.0×10-4mol L-1异秦皮啶的NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周，观察到其有一不可逆的氧化蜂，表明其有氧化还原活性，即可以用ED法检测。
(3)分析条件的优化：
在0.45-1.35V间变化检测电位、5.0×10-3-8.5×10-3mol L-1和5.0×10-3-9.0×10-3molL-1间变化NaH2PO4和Na2B4O7的浓度、5.0-9.0间变化缓冲溶液pH值、8-35s间变化进样时间和5-17.5kV间变化分离电压考察对蜂电流、迁移时间、分离度和分离效率的影响。
在优化的分析条件下：检测电位为1.20V；缓冲溶液为7.0×10-3mol L-1 NaH2PO4+7.5×10-3mol L-1 Na2B4O7(pH＝7.0)；17cm高度进样25s；分离电压为15kV，在4min内检测到分析物异秦皮啶，并具有高的灵敏度。
在此优化的分析条件下，实验了一系列标准溶液，浓度范围从1.0×10-7到1.0×10-4mol L-1的异秦皮啶。得到了跨越3个数量级的线性范围，相关系数超过0.99。采用此CE-ED方法实际检测到的异秦皮啶的检测限为1.0×10-7mol L-1(信噪比为3)。连续进标准样品溶液：1.0×10-5mol L-1异秦皮啶考察此方法的日内重现性。连续6次进样，它的蜂电流和迁移时间的RSDs(n＝6)值分别为1.5％和0.63％。
(4)中药样品溶液的制备，具体过程是：
草药肿节风样品溶液的制备：草药肿节风样品用植物粉碎机粉碎，通过40目的筛子，然后称取0.5g粉碎后的样品，用5mL甲醇水浴超声萃取20min，移出上清液。此萃取过程再重复两次(5.0mL×2)，总的萃取液浓缩近干，用3mL甲醇溶解残渣，得到草药肿节风的样品溶液。
复方草珊瑚含片样品溶液的制备：粉碎草珊瑚含片，取粉碎后的草珊瑚含片0.2g，用5mL甲醇水浴超声萃取20min，移出上清液。此萃取过程再重复两次(5.0mL×2)，总的萃取液浓缩近干，用3mL甲醇溶解残渣，得到复方草珊瑚含片样品溶液。
清热消炎宁胶囊样品溶液的制备：取清热消炎宁胶囊中的粉末0.5g，用5mL甲醇水浴超声萃取20min，移出上清液。此萃取过程再重复两次(5.0mL×2)，总的萃取液浓缩近干，用3mL甲醇溶解残渣，得到清热消炎宁胶囊样品溶液。
进样前，上述三种样品溶液分别用0.22μm的纤维素酯膜过滤并稀释到所需要的浓度(含异秦皮啶的浓度分别为：1.0×10-5，8.0×10-6和3.5×10-6mol L-1)进样分析。
血康口服液不需其它处理直接稀释到所需浓度(含异秦皮啶的浓度为：3.0×10-6mol L-1)进样分析。
(5)中药CE-ED指纹图谱的获得；
中药CE-ED指纹图谱的获得是在(3)中所获得的优化条件下进行电泳分离检测得到的(如图1所示)，由于清热消炎宁胶囊(b)和草药肿节风(a)的CE-ED指纹图谱相似，蜂数均很少，所以很容易与蜂数较多的复方草珊瑚含片(c)和血康口服液(d)鉴别出来。清热消炎宁胶囊(b)和草药肿节风(a)的鉴别可通过图2中的蜂高比值不同加以分辨。复方草珊瑚含片(c)和血康口服液(d)的鉴别可分别从3个不同的指纹片段对所获得的谱图进行视觉分析、直接辩识。
(6)对比标准溶液和实际样品中指标成分异秦皮啶的蜂高确定实际样品中指标成分异秦皮啶的含量。原材料草药肿节风和三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液中异秦皮啶的含量和药典要求均列于表1中。
表1草药肿节风及三种中药中指标成分异秦皮啶含量测定结果和药典要求
由表1可见，我们所购买的草药肿节风和血康口服液的质量是合格的，而复方草珊瑚含片的质量是不合格的。由于清热消炎宁胶囊未被中国药典收录，所以我们没能对其质量进行评价。
实施例2：不同厂家同种中药的质量分析和鉴别
(1)缓冲溶液的配制，其具体方法是：
直接混合NaH2PO4和Na2B4O7的水溶液，浓度分别为7.0和7.5mol L-1，pH值为5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0的溶液用0.20mol L-1HCl或0.20mol L-1NaOH调节。
(2)指标成分标准品溶液的制备及其循环伏安实验，过程如下：
血康口服液中的指标成分是异秦皮啶，用甲醇溶解配制成5.0×10-3mol L-1的标准溶液，并储备于4℃的冰箱中，使用前用二次水稀释到1.0×10-5mol L-1。
标准品溶液的循环伏安实验：首先将33μm CFE电极在NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周作为背景。然后将此电极在含有1.0×10-4mol L-1异秦皮啶的NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周，观察到其有一不可逆的氧化蜂，表明其有氧化还原活性，即可以用ED法检测。
(3)分析条件的优化：
在0.45-1.35V间变化检测电位、5.0×10-3-8.5×10-3mol L-1和5.0×10-3-9.0×10-3molL-1间变化NaH2PO4和Na2B4O7的浓度、5.0-9.0间变化缓冲溶液pH值、8-35s间变化进样时间和5-17.5kV间变化分离电压考察对蜂电流、迁移时间、分离度和分离效率的影响。
在优化的分析条件下：检测电位为1.20V；缓冲溶液为7.0×10-3mol L-1NaH2PO4+7.5×10-3mol L-1Na2B4O7(pH＝7.0)；17cm高度进样25s；分离电压为15kV，在4min内检测到分析物异秦皮啶，并具有高的灵敏度。
在此优化的分析条件下，实验了一系列标准溶液，浓度范围从1.0×10-7到1.0×10-4mol L-1的异秦皮啶。得到了跨越3个数量级的线性范围，相关系数超过0.99。采用此CE-ED方法实际检测到的异秦皮啶的检测限为1.0×10-7mol L-1(信噪比为3)。连续进标准样品溶液：1.0×10-5mol L-1异秦皮啶考察此方法的日内重现性。连续6次进样，它的蜂电流和迁移时间的RSDs(n＝6)值分别为1.5％和0.63％。
(4)中药样品溶液的制备：
企业D和J所生产的血康口服液不需其它处理直接等体积稀释200倍进样分析。
(5)中药CE-ED指纹图谱的获得；
中药CE-ED指纹图谱的获得是在(3)中所获得的优化条件下进行电泳分离检测得到的(如图2所示)，由图可见，指标成分异秦皮啶(蜂1)的蜂高对于不同厂家来说是明显不同的，此外也可分别从3个不同的指纹片段对所获得的谱图进行视觉分析、直接辩识。
(6)对比标准溶液和实际样品中指标成分异秦皮啶的蜂高确定实际样品中指标成分异秦皮啶的含量。不同厂家血康口服液(即：a企业D；b企业J)中异秦皮啶的含量和药典要求列于表2中。
表2不同厂家血康口服液中指标成分异秦皮啶含量测定结果和药典要求
由表2可见，来自不同厂家的血康口服液中异秦皮啶的含量是明显不同的。企业D产的血康口服液中异秦皮啶的含量几乎是企业J的三倍。根据药典的要求，企业D产的血康口服液的质量是合格的，而企业J产的则不合格。
Claims (1)
1、草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法，所述的由它所制成的中药为：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液，其特征在于，步骤和条件如下：
1)、缓冲溶液的配制
直接混合浓度比为1/1-1/2的NaH2PO4和Na2B4O7的水溶液，并用0.20mol L-1 HCl或0.20mol L-1 NaOH调节其pH值为5.0-9.0，得到缓冲溶液；
2)、中药中指标成分标准品溶液的制备及其循环伏安实验
草药肿节风及由它所制成的三种中药：复方草珊瑚含片、清热消炎宁胶囊和血康口服液中的指标成分是异秦皮啶；用甲醇溶解所述的指标成分，配制成3-8mol L-1的标准溶液，并储备于4℃的冰箱中，使用前用二次水稀释，稀释后的浓度为8.0×10-6-2.0×10-5mol L-1；
指标成分标准品溶液的循环伏安实验；
将33μm碳纤维微盘电极在NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周作为背景；然后将此电极在含有1.0×10-4mol L-1异秦皮啶的NaH2PO4和Na2B4O7混合溶液中循环扫描一周，观察到其有一不可逆的氧化峰，表明其有电化学活性，用电化学法检测；
3)、分析条件的优化：
分析的优化条件为：检测电位为1.20V；缓冲溶液为pH＝7.0的7.0×10-3mol L-1NaH2PO4+7.5×10-3mol L-1 Na2B4O7；17cm高度进样25s；分离电压为15kV，并在此优化条件下进行重现性、检测限和线性范围的考察；
4)、中药样品溶液的制备
草药肿节风样品溶液的制备：草药肿节风样品用植物粉碎机粉碎，通过20-80目的筛子，然后称取0.3-0.8g粉碎后的样品，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液；此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到草药肿节风的样品溶液；
复方草珊瑚含片样品溶液的制备：粉碎草珊瑚含片，取粉碎后的草珊瑚含片0.1-0.3g，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液；此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到复方草珊瑚含片样品溶液；
清热消炎宁胶囊样品溶液的制备：取清热消炎宁胶囊中的粉末0.3-0.8g，用3-8mL甲醇水浴超声萃取10-30min，移出上清液；此萃取过程再重复1-3次，总的萃取液浓缩近干，用2-5mL甲醇溶解残渣，得到清热消炎宁胶囊样品溶液；
进样前，上述三种样品溶液分别用0.22μm的纤维素酯膜过滤并稀释，稀释后的浓度为1.0×10-6-1.0×10-5，然后进样分析；
血康口服液不需其它处理直接稀释100-300倍进样分析；
5)、中药毛细管电泳电化学指纹图谱的获得
在步骤3)中所获得的优化条件下进行电泳分析，得到中药毛细管电泳电化学指纹图谱；
6)、对比标准溶液和样品中指标成分的峰高，确定样品中指标成分的含量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610163255A CN100595579C (zh) | 2006-12-15 | 2006-12-15 | 草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610163255A CN100595579C (zh) | 2006-12-15 | 2006-12-15 | 草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1985862A CN1985862A (zh) | 2007-06-27 |
| CN100595579C true CN100595579C (zh) | 2010-03-24 |
Family
ID=38182889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200610163255A Expired - Fee Related CN100595579C (zh) | 2006-12-15 | 2006-12-15 | 草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100595579C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101612173B (zh) * | 2008-06-26 | 2012-09-26 | 暨南大学 | 肿节风提取物及其制剂的检测方法及其应用 |
| CN101576545B (zh) * | 2009-02-02 | 2014-06-18 | 江中药业股份有限公司 | 一种复方草珊瑚含片的含量测定方法 |
-
2006
- 2006-12-15 CN CN200610163255A patent/CN100595579C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 双黄连粉针剂中黄芩苷的高效毛细管电泳-电导法测定. 郑一宁，谢天尧，莫金垣，韦寿莲，邓光辉.分析测试学报，第20卷第6期. 2001 |
| 双黄连粉针剂中黄芩苷的高效毛细管电泳-电导法测定. 郑一宁，谢天尧，莫金垣，韦寿莲，邓光辉.分析测试学报，第20卷第6期. 2001 * |
| 毛细管电泳-电化学检测Vc银翘片中的有效成分. 彭友元，楚清脆，叶建农.华东师范大学学报（自然科学版），第3期. 2003 |
| 毛细管电泳-电化学检测Vc银翘片中的有效成分. 彭友元，楚清脆，叶建农.华东师范大学学报(自然科学版)，第3期. 2003 * |
| 毛细管电泳电化学检测葛根和葛藤中几种黄酮类化合物. 陈刚，章慧琴，吴性良，孔继烈.复旦学报（自然科学版），第43卷第4期. 2004 |
| 毛细管电泳电化学检测葛根和葛藤中几种黄酮类化合物. 陈刚，章慧琴，吴性良，孔继烈.复旦学报(自然科学版)，第43卷第4期. 2004 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1985862A (zh) | 2007-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | A rapid method for simultaneous determination of 15 flavonoids in Epimedium using pressurized liquid extraction and ultra-performance liquid chromatography | |
| CN103808846B (zh) | 尿液中35种毒药物的串联四级杆气相色谱质谱检测法 | |
| Zhou et al. | Analysis of nephroloxic and carcinogenic aristolochic acids in Aristolochia plants by capillary electrophoresis with electrochemical detection at a carbon fiber microdisk electrode | |
| Gao et al. | Simultaneous determination of two active ingredients in Flos daturae by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence detection | |
| Freitas et al. | A simple and fast-portable method for the screening of the appetite-suppressant drug sibutramine in natural products and multivitamins supplements | |
| CN103529114A (zh) | 一种家用果蔬农药残留快速检测仪 | |
| CN102879445B (zh) | 一种基于多电极传感技术的黄酒酒龄鉴别方法 | |
| CN108088934A (zh) | 一种同时检测cah多种相关物质的方法和试剂盒 | |
| CN102507800B (zh) | 醋地理标志保护产品的香气指纹快速识别方法 | |
| CN103235073B (zh) | 一种基于急性过敏反应的代谢组学分析方法 | |
| CN100595579C (zh) | 草药肿节风及由它制成的中药的检测分析方法 | |
| CN101498695B (zh) | 人体尿液中沙丁胺醇、雌二醇、双酚a和己烯雌酚的共检测方法 | |
| CN106770522A (zh) | 一种用于检测果汁纯度的电子舌系统及检测方法 | |
| CN100570354C (zh) | 通过毛细管电泳-电化学分析技术测定中草药中马兜铃酸ⅰ和马兜铃酸ⅱ含量的方法 | |
| CN103308642B (zh) | 一种同时快速筛查鉴定水样中抗组胺类药物的高效液相色谱-飞行时间质谱联用方法 | |
| CN105319296A (zh) | 一种甲醇含量的测定方法 | |
| CN100465639C (zh) | 一种刺五加的检测方法 | |
| Li et al. | Determination of dioxopromethazine hydrochloride by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence detection | |
| CN116678975A (zh) | 一种毛发中精神药物的检测方法及建立监测网络的方法 | |
| CN102507711A (zh) | 化妆品中铅、砷、汞的快速筛查方法 | |
| CN106442750B (zh) | 一种评价棉籽油中游离棉酚脱毒情况的方法 | |
| US20230030539A1 (en) | Method for analyzing the metabolic content of a biological sample | |
| CN101354381A (zh) | 一种枇杷叶药材的质量评价方法 | |
| CN101509892A (zh) | 一种利用电化学技术快速鉴别半胱氨酸和胱氨酸的方法 | |
| CN203929720U (zh) | 一种适用于烟用香精香料的指纹图谱检测装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGZHOU INSTITUTE OF ENERGY STORAGE MATERIALS + Free format text: FORMER OWNER: CHANGCHUN INST. OF APPLIED CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20130109 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 130022 CHANGCHUN, JILIN PROVINCE TO: 213000 CHANGZHOU, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130109 Address after: Changzhou City, Jiangsu province Hehai road 213000 No. 9 Patentee after: Changzhou Institute of Energy Storage Materials & Devices Address before: 130022 Changchun people's street, Jilin, No. 5625 Patentee before: Changchun Institue of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100324 Termination date: 20161215 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |