CN100590117C - 一种制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，为采用甲基丙烯酸和硫代乙酸反应后经减压蒸馏提纯得到加成酸，采用加成酸与氯化亚砜反应后进行减压蒸馏制得含量为95-96%，外观为无色或淡黄色液体的3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯成品。本制备方法不仅大大简化了制备工艺，提高了产品的含量和质量，而且生产中降低了环境污染，并降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备方法，尤其是涉及一种制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法。
背景技术
酰氯是一种有机化合物，化学结构式为：
化学名称是3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯，分子式为：C6H9O2SCl，分子量约为180.5，成分含量为95-96％，外观为无色或淡黄色液体，是一种医药中间体。随着科技的发展和社会的进步，人们的生活水平不断提高，人们患心血管疾病的几率也在不断增加，因此人们对治疗该病的药品需求也不断增加，尤其是效果显著的卡托普利，得到越来越多的患者的需求。而作为生产卡托普利的主要中间体原料——酰氯需求量也越来越大，目前国内年需量约8000吨，而产量只有5000吨，缺口很大。现在的酰氯生产过程工艺复杂，操作不便，生产的成品产品含量较低，影响了人们的使用，并且在生产过程中产生大量的废水、废汽和其它一些不易处理的副产物质，给后处理的防污带来了极大的困难，造成了环境污染，同时由于生产原料成本较高，导致成品成本也比较高，影响对其的使用，缺乏市场竞争力。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供了一种制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，本制备方法不仅大大简化了制备工艺，提高了产品的含量和质量，而且生产中降低了环境污染，并有利并降低了生产成本。
本制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，包括步骤：
1)制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯的加成酸制备：在保持气密性下，向反应釜中添加1.10-1.15重量份比的甲基丙烯酸并升温搅拌，在80±2℃时滴加1.00-1.06重量份比的硫代乙酸后保温反应1.5-2小时，然后降温冷却到40℃以下，之后将反应生成物在真空残压(即抽真空后的压力值)20-30mmHg，液相温度115-130℃，气相温度112-117℃下进行减压蒸馏提纯得到加成酸(即3-乙酰硫基-2-甲基-丙酸)产品，其产品指标如下表：
| 项目名称 | 技术指标 |
| 含量 | 98％-106％ |
| 熔点 | 40-41℃ |
| 外观(30℃以上)(20℃以下) | 淡黄色液体固体 |
在加成酸的合成制备中，甲基丙烯酸和硫代乙酸合成反应，其化学反应方程式为：
在其反应合成时，可以采用反应釜夹套内通蒸汽进行加热升温和通冷水冷却的方式来控制反应温度；而在进行压蒸馏提纯时，放入沸石，防止暴沸现象，使沸腾保持平稳，接收112-117℃的馏份为加成酸产品，接收该气相温度之前的馏分为前馏份，接收该气相温度之后的馏份则为高沸点的后馏份，待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏。接收的前馏份可用于下次重蒸，后馏份则可用作烧锅炉的燃料。而接收的加成酸(3-乙酰硫基-2-甲基-丙酸)产品，其含量为98-106％(由于生成的加成酸产品中含有小分子酸，所以加成酸采用酸碱滴定的方式来表示，其相对含量可大于100％)，外观为无色或淡黄色液体，接收收率为87-92％；
2)合成：在保持气密性下，采用步骤1制得的加成酸2.70-2.80重量份比加入到反应釜内搅拌并升温至40-45℃时，滴加1.00-1.08重量份比的氯化亚砜，滴加完毕后，再升温在60-62℃下保温反应50-60分钟，然后降温冷却到40℃以下得到合成生成物；在3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯中，以加成酸和氯化亚砜为原料，合成反应生成3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯，其化学反应方程式为：
C6H10O3S+SOCl2＝C6H9O2SCl+H2SO3
在其反应合成时，可以采用反应釜夹套内通蒸汽进行加热升温和通冷水冷却的方式来控制反应温度；
3)提纯：将步骤2制得合成生成物在真空残压20-30mmHg，液相温度120-135℃，气相温度117-122℃进行减压蒸馏，得到含量为95-96％，外观为无色或淡黄色液体的3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯；进行减压蒸馏提纯时，
将反应生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的500L的搪瓷釜中，放入沸石，防止暴沸现象，使沸腾保持平稳，接收117-122℃的馏份为酰氯产品，接收该气相温度之前的馏分为前馏份，接收气相温度之后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏。前馏份可用于下次重蒸，后馏份可用作烧锅炉的燃料。接收的酰氯产品含量为95-96％，外观为无色或淡黄色液体，收率可达88-93％。
而硫代乙酸的制备则包括步骤：首先在保持良好的气密性下，将经过干燥剂干燥处理的硫化氢气体与醋酸酐在50-60℃下搅拌反应10-11.5小时，得到透明的褐色硫代乙酸料液；然后将褐色硫代乙酸料液在蒸馏真空残压16-20mmHg，料液温度43-47℃下进行减压蒸馏7-9小时，得到颜色为淡黄色的硫代乙酸料液；之后将得到的淡黄色硫代乙酸料液进行精馏，精馏时保持料液缓慢升温沸腾回流28-32分钟后，接收气温在88-91℃的馏份，得到几乎无色的硫代乙酸，其分子式：C2H4OS，结构式：
分子量：76，含量≥98％(或≥95％)；色泽为GB5号，几乎无色；重金属＜0.0001％(或＜0.0002％)；沸程87-91℃；比重1.075；熔点＜-17℃；闪点1℃。其中采用的硫化氢可以是采用芒硝(Na2SO4)与碳加热反应生成硫化碱--硫化钠和二氧化碳，其化学反应方程式为：
Na2SO4+2C→Na2S+2CO↑2，
其次是用硫化钠与盐酸反应生成硫化氢气体与氯化钠，其化学方程式为：
Na2S+HCL→NaCL+H2S↑，
干燥剂由可以采用无水氯化钙，
然后利用醋酸酐与硫化氢气体反应生成硫代乙酸与醋酸，其反应方程式为：
(CH3CO)2O+H2S＝CH3COSH+CH3COOH，
然后进行蒸馏分离得到硫代乙酸。
为了提高反应速度，缩短硫代乙酸合成反应的时间，并且能够使反应完成时，将过量的H2S气体导入专设的副反应罐中全部吸收，以避免其泄漏对外界环境造成污染，整个合成反应的过程中采用在全封闭的反应装置中反应合成，如可以将硫化氢气体与醋酸酐在搪玻璃反应罐中进行，避免采用其它反应容器的易损易碎易伤人的问题，并提高通气压力，加快了反应速度。并且根据不同反应温度时反应合成生成的反应液中产品的含量，来选择最佳反应温度和反应时间，以相应提高了合成液含量。如下表所示
| 温度(℃) | 30 | 35 | 40 | 45 | 50 | 55 | 60 | 65 |
| 时间(小时) | 13 | 12.5 | 12 | 11.5 | 10.5 | 10 | 10 | 10 |
| 含量(％) | 40 | 42.3 | 43 | 43.8 | 44.9 | 49.5 | 48.6 | 46.7 |
这样经过对比可以选择合成反应温度50-60℃，反应时间10-11.5小时，最佳反应时间10-10.5小时，而反应温度则为55℃左右，此时收率最高，反应效果较佳。在与硫化氢气体反应过程中，为了提高反应效率，避免反应过程中气体的外泄，采用在密封的条件下搅拌反应合成气体，以使原材料能够完全反应，从而使最终放出的反应废液达到中性，避免偏酸和偏碱的发生。
同时，由于反应合成的硫化氢气体中会含有一定的水份，这样含有水分的硫化氢气体通入醋酸酐后，会使醋酸酐分解为冰醋酸，从而影响反应时硫代乙酸的质量和收率，所以在将硫化氢气体通入醋酸酐与反应前加以干燥，通过通入干燥剂中干燥为无水气体，以提高反应的效果，干燥剂可以采用无水氯化钙。而对于反应后的尾气则可以采用经冷凝后通入盛有醋酸酐的反应罐中进行吸收，避免对环境造成任何污染。
而在对反应得到的硫代乙酸料液进行进行减压蒸馏时，如果真空残压太低，则蒸出馏份则太慢，时间太长；而如果真空残压太大，则接收速度太快，冷却不良，收率低，其如下表所示，
| 真空残压(mmHg) | 12 | 13 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |
| 时间(小时) | 9 | 8 | 7 | 9 | 8 | 8 | 8 | 8 |
| 温度(℃) | 50 | 47 | 42 | 47 | 45 | 47 | 46 | 43 |
| 料液重量(kg) | 12 | 14 | 15.6 | 16.8 | 17.5 | 18.9 | 18.2 | 17.6 |
| 含量(％) | 63 | 65.3 | 68.2 | 70.8 | 78.6 | 79.3 | 18.8 | 78.6 |
| 收率(％) | 72.6 | 78.5 | 82.8 | 86.5 | 92.6 | 98.4 | 93.3 | 93.0 |
这样经过实验分析，以选择最佳的真空残压和温度，保持真空残压在16-20mmHg左右，料液温度在43-47℃左右，蒸馏的时间约为7-9小时，优选8小时，这样得到的硫代乙酸料液，其含量和收率都很高，而剩余的废液中所含的硫代乙酸较少，可以待以后再回收利用。
在对淡黄色硫代乙酸料液进行精馏时要保持料液缓慢的升温沸腾回流28-32分钟后进行接收，接收气温在88-91℃的馏份为正沸，其中接收该温度之前的馏份为前馏份(可以待下批次时使用)。在蒸馏过程中，严格控制液体温度，控制好回流速度，以免质量受影响。当液温上升，气温下降，馏份减少后停止接收，这样得到的产品为硫代乙酸。对于在生产硫代乙酸产生的废冰醋酸副产品，内含有少量的硫代乙酸，具有一种恶臭味，不能应用，可以采用加入适量的浓硫酸后，经过蒸馏除去少量的硫代乙酸，以将废冰醋酸重新回收再利用的方式，既提高了生产经济效益，又解决了环保问题。
上述反应釜采用搪玻璃反应釜，以避免采用其它反应容器的易损易碎易伤人的问题，并提高通气压力，加快了反应速度。
在制备硫代乙酸的反应生产过程中，会产生的废冰醋酸副产品，内含有少量的硫代乙酸，具有一种恶臭味，不能应用，可以采用加入适量的浓硫酸后，经过蒸馏除去少量的硫代乙酸得到醋酸，以将废冰醋酸重新回收再利用的方式，既提高了生产经济效益，又解决了环保问题。
在本3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯的生产过程中，无废水生成，而废气只是在原料硫代乙酸生产过程中，有少量的CO2气体产生，可达标排放，在加成酸生产过程中无废气产生，在酰氯生产过程中产生的亚硫酸废气，可以用水吸收塔将其吸收下来制成亚硫酸，用于生产溴素，不产生污染，而对于废渣，只是在原料硫代乙酸生产过程中，产生副产品的NaCl与冰乙酸，均回收再利用，在加成酸、3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯合成过程中，无废渣生成，所以本制备方法大大提高了工艺的环保性能，避免了环境污染。同时本制备方法采用丰富的盐化工资源--芒硝、盐酸等为原料制备硫代乙酸，进而生产酰氯产品，这样既降低了成本，又带动了盐化工行业的发展。并且本制备方法在加成酸的合成过程中，通过采用减压蒸馏，使加成酸的产品质量有了明显提高，含量可达98％以上，，从而使3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯产品生产带来了质量上保证，使生产的3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯含量可达到95％以上。在本制备方法中反应用的各种用料，均可市购得到，而采用的各种设备，也均为目前本行业中常用设备，并无特别之处。
具体实施方式
实施例一
1)加成酸的制备：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加212kg甲基丙烯酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至78℃时滴加200kg硫代乙酸，滴加完毕后，再在80℃下保温反应2h，然后向夹套内通冷水将反应生成物冷却至40℃以下，然后将反应生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷反应釜中，放入沸石，开启真空泵，反应生成物在抽至真空残压保持在20mmHg，液相温度保持在115-120℃，气相温度保持在112-114℃，进行减压蒸馏。气相温度为112℃前的馏分为前馏份，112-114℃的馏份为加成酸产品，114℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏得到加成酸产品含量为102％，外观为无色或淡黄色液体，其收率可达91％。
2)合成：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加293kg步骤1制得加成酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至40℃，在40℃下滴加115kg氯化亚砜，滴加完毕后，再在60℃下保温反应60分钟。然后向夹套内通冷水将生成物冷却至40℃以下得到合成生成物；
3)提纯：将步骤2制得合成生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷釜中，放入沸石，开启真空泵，抽至真空残压保持在20mmHg，液相温度保持在120-125℃，气相温度保持在117-120℃，进行减压蒸馏。气相温度为117℃前的馏分为前馏份，117-120℃的馏份为3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯产品，120℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏。得到3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯含量为95.67％，外观为无色或淡黄色液体，收率可达92％。
实施例二
1)加成酸的制备：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加208kg甲基丙烯酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至82℃时滴加190kg硫代乙酸，滴加完毕后，再在82℃下保温反应1.5h，然后向夹套内通冷水将反应生成物冷却至40℃以下，然后将反应生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷反应釜中，放入沸石，开启真空泵，反应生成物在抽至真空残压保持25mmHg，液相温度保持在120-125℃，气相温度保持在114-117℃，进行减压蒸馏。气相温度为114℃前的馏分为前馏份，114-117℃的馏份为加成酸产品，117℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏得到加成酸产品含量为104％，外观为无色或淡黄色液体，其收率可达92％。
2)合成：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加288kg步骤1制得加成酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至43℃，在43℃下滴加107kg氯化亚砜，滴加完毕后，再在61℃下保温反应55分钟。然后向夹套内通冷水将生成物冷却至40℃以下得到合成生成物；
3)提纯：将步骤2制得合成生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷釜中，放入沸石，开启真空泵，使真空残压保持在25mmHg，液相温度保持在125-130℃，气相温度保持在119-121℃，进行减压蒸馏。气相温度为119℃前的馏分为前馏份，119-121℃的馏份为3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯产品，121℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏。得到3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯含量为95.72％，外观为无色或淡黄色液体，收率可达92.5％。
实施例三
1)加成酸的制备：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加216kg甲基丙烯酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至80℃时滴加200kg硫代乙酸，滴加完毕后，再在80℃下保温反应1.7h，然后向夹套内通冷水将反应生成物冷却至40℃以下，然后将反应生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷反应釜中，放入沸石，开启真空泵，反应生成物用使真空残压保持在30mmHg，液相温度保持在125-130℃，气相温度保持在113-116℃，进行减压蒸馏。气相温度为113℃前的馏分为前馏份，113-116℃的馏份为加成酸产品，116℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏得到加成酸产品含量为101％，外观为无色或淡黄色液体，其收率可达90％。
2)合成：首先检查所有运行设备的气密性，在保持气密性下，向反应釜中添加298kg步骤1制得加成酸，开启搅拌，向反应釜夹套内通蒸汽升温至45℃，在45℃下滴加115kg氯化亚砜，滴加完毕后，再在62℃下保温反应50分钟。然后向夹套内通冷水将生成物冷却至40℃以下得到合成生成物；
3)提纯：将步骤2制得合成生成物用真空泵抽至装有温度计、冷凝器和真空系统的搪瓷釜中，放入沸石，开启真空泵，使真空残压保持在30mmHg，液相温度保持在130-135℃，气相温度保持在120-122℃，进行减压蒸馏。气相温度为120℃前的馏分为前馏份，120-122℃的馏份为3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯产品，122℃后的馏份为高沸点的后馏份。待气温不断下降，液温不断升高，馏出速度减慢时，即停止蒸馏。得到3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯含量为95.52％，外观为无色或淡黄色液体，收率可达91.5％。
实施例四
可以采用碳和芒硝为原料来生产制得硫化碱，并进一步制备硫代乙酸；
首先检查所有运行设备的气密性，确保无泄漏点。向1000L搪玻璃反应罐中投入750公斤工业醋酸酐，并密封好后，开启搅拌。向硫化碱和盐酸计量缸中分别打入配制好的两种液体(1250公斤50％硫化碱液和1950公斤30％盐酸液)，开启气体发生器搅拌，同时向气体发生器中投入硫化碱液和盐酸液，此时会反应生成硫化氢气体。开启排气阀，向反应罐中通入经19公斤氯化钙干燥的硫化氢气体，注意保持搪玻璃反应罐内反应温度，使液体保持在55℃，(因温度低会影响反应速度，温度过高，则很难通气，并会发生暴沸冲料事故)反应10.5小时后停止搅拌。取反应后样化验，含量49.5％，料液成透明褐色液体。对反应的尾气连接到冷凝器上，然后通入盛有醋酸酐的反应罐中吸收；
然后将反应合成的成透明褐色的料液抽入减压罐中，开启真空装置，调好减压罐中真空残压，开始升温。当减压罐中料液沸腾并有馏份流出时，稳定气压，并保持勤观察，做好记录。保持真空残压在16mmHg左右，料液温度在47℃左右，进行蒸馏约为9小时，待蒸出馏份量明显减少时，适当升温且调高真空残压，待无馏份出现时停止接收。经过减压蒸馏后质量标准：料液颜色为淡黄色，含量为70.8％，收率可达86.5％；
之后在1000L的搪玻璃蒸馏罐上，装有四支精密填料塔及回流冷却装置，并装有控制玻璃阀，以控制回流比和用来调剂塔与塔之间的蒸馏速度。将经减压蒸馏后的淡黄色料液全部抽入蒸馏罐中，升温沸腾回流30分钟，然后接收气温89℃以前的馏份为前馏份(可待下批次用)，而接收气温在89～91℃的馏份为正沸时馏份，在蒸馏过程中，严格控制液体温度，控制好回流速度，以免产品质量受影响。当蒸馏罐内液温上升，气温下降，馏份减少时停止接收，这样得到的产品为硫代乙酸。其产品质量为≥98％，外观色标几乎无色，重金属＜0.0001％。
实施例五
可以采用碳和芒硝为原料来生产制得硫化碱，并进一步制备硫代乙酸；
首先检查所有运行设备的气密性，确保无泄漏点。向1000L搪玻璃反应罐中投入850公斤工业醋酸酐，并密封好后，开启搅拌。向硫化碱和盐酸计量缸中分别打入配制好的两种液体(1350公斤50％硫化碱液和2050公斤30％盐酸液)，开启气体发生器搅拌，同时向气体发生器中投入硫化碱液和盐酸液，此时会反应生成硫化氢气体。开启排气阀，向反应罐中通入经21公斤氯化钙干燥的硫化氢气体，注意保持搪玻璃反应罐内反应温度，使液体保持在60℃，(因温度低会影响反应速度，温度过高，则很难通气，并会发生暴沸冲料事故)反应10小时后停止搅拌。取反应后样化验，含量48.6％，料液成透明褐色液体。对反应的尾气连接到冷凝器上，然后通入盛有醋酸酐的反应罐中吸收；
然后将反应合成的成透明褐色的料液抽入减压罐中，开启真空装置，调好减压罐中真空残压，开始升温。当减压罐中料液沸腾并有馏份流出时，稳定气压，并保持勤观察，做好记录。保持真空残压在20mmHg左右，料液温度在43℃左右，进行蒸馏约为7小时，待蒸出馏份量明显减少时，适当升温且调高真空残压，待无馏份出现时停止接收。经过减压蒸馏后质量标准：料液颜色为淡黄色，含量为78.6％，收率可达93.0％；
之后在1000L的搪玻璃蒸馏罐上，装有四支精密填料塔及回流冷却装置，并装有控制玻璃阀，以控制回流比和用来调剂塔与塔之间的蒸馏速度。将经减压蒸馏后的淡黄色料液全部抽入蒸馏罐中，升温沸腾回流32分钟，然后接收气温88℃以前的馏份为前馏份(可待下批次用)，而接收气温在88～90℃的馏份为正沸时馏份，在蒸馏过程中，严格控制液体温度，控制好回流速度，以免产品质量受影响。当蒸馏罐内液温上升，气温下降，馏份减少时停止接收，这样得到的产品为硫代乙酸。其产品质量为≥95％，外观色标几乎无色，重金属＜0.0002％。
Claims (7)
1、一种制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯的方法，其特征在于包括步骤：
1)加成酸的制备：在保持气密性下，向反应釜中添加1.10-1.15重量份比的甲基丙烯酸并升温搅拌，在80±2℃时滴加1.00-1.06重量份比的硫代乙酸后保温反应1.5-2小时，然后降温冷却到40℃以下，之后将反应生成物在真空残压20-30mmHg，液相温度115-130℃，气相温度112-117℃下进行减压蒸馏提纯得到加成酸产品；
2)合成：在保持气密性下，取步骤1制得的加成酸2.70-2.80重量份比加入到反应釜内搅拌并升温至40-45℃时，滴加1.00-1.08重量份比的氯化亚砜，滴加完毕后，再升温在60-62℃下保温反应50-60分钟，然后降温冷却到40℃以下得到合成生成物；
3)提纯：将步骤2制得合成生成物在真空残压20-30mmHg，液相温度120-135℃，气相温度117-122℃进行减压蒸馏，得到含量为95-96％，外观为无色或淡黄色液体的3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯。
2、如权利要求1所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于所述硫代乙酸的制备包括步骤：首先在保持良好的气密性下，将经过干燥剂干燥处理的硫化氢气体与醋酸酐在50-60℃下搅拌反应10-11.5小时，得到透明的褐色料液；然后将褐色料液在蒸馏真空残压16-20mmHg，料液温度43-47℃下进行减压蒸馏7-9小时，得到颜色为淡黄色的料液；之后将得到的淡黄色料液进行精馏，精馏时保持料液缓慢升温沸腾回流28-32分钟后，接收气温在88-91℃的馏份，得到几乎无色的硫代乙酸，其含量≥95％，沸程为88-91℃，重金属含量＜0.0002％，熔点＜-17℃，闪点＜1℃。
3、如权利要求2所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于：硫化氢采用碳和芒硝生产的硫化碱与盐酸反应制得。
4、如权利要求2所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于：所述干燥剂为无水氯化钙。
5、如权利要求2所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于：将提取硫代乙酸后的副产物与浓硫酸反应，并将反应物进行蒸馏得到醋酸。
6、如权利要求1所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于：进行减压蒸馏时均加入沸石。
7、如权利要求1至6中任一项所述的制备3-乙酰硫基-2-甲基-丙酰氯方法，其特征在于：所述反应釜采用搪玻璃反应釜。
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|---|---|---|---|---|
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| 卡托普利合成路线图解. 姜林海.中国医药工业杂志，第24卷第6期. 1993 |
| 卡托普利合成路线图解. 姜林海.中国医药工业杂志，第24卷第6期. 1993 * |
| 硫代乙酸的合成. 邓燕青.湖北化工，第6期. 1998 |
| 硫代乙酸的合成. 邓燕青.湖北化工，第6期. 1998 * |
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