CN100571859C - 氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法，包括以下步骤：将溶胶与氧化物纳米线混合，分散均匀后在温度为10-90℃内静置0.5-72小时，形成复合凝胶，复合凝胶在温度为10-90℃进行老化0-40小时后干燥得到氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料；其中氧化物纳米线与溶胶质量比为1∶0.5-1∶1000。本发明制备方法工艺简单，操作灵活方便，有利于实现商业化规模生产。

Description

氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法

技术领域

本发明涉及化工材料制备领域，尤其涉及一种透明气凝胶块体材料的制备。

背景技术

气凝胶是一种结构可控的新型低密度、高孔隙率纳米多孔材料，具有连续的网络结构，孔洞尺寸和颗粒直径范围均为纳米量级，典型孔洞尺寸为1-100nm，固态网络结构单元尺寸为1-20nm，孔洞率高达80.0％-99.8％，比表面积高达800-1000m²/g。气凝胶在力学、声学、热学、光学等方面所呈现出的独特性质，如极低的固态和气态热导率、低折射率，低弹性模量、低声阻抗、强吸附性能等，使其在航空航天、化工、节能建筑、军事、通讯、电子、冶金等应用领域有着十分广阔的前景。

尽管气凝胶的研究早已成为研究者关注的热点，但迄今真正实现商业化规模生产并予以广泛推广应用的企业并不多。其主要原因在于气凝胶的成型问题。气凝胶的制备多采用溶胶凝胶法，在湿凝胶干燥过程中，由于凝胶表面溶剂挥发，气液界面被自由能更高的气固界面所替代。为达到能量最低状态，湿凝胶纳米多孔网络结构中的溶剂通过毛细作用、渗透作用扩散到湿凝胶表面，重新形成气液界面。溶剂固有的表面张力所导致的毛细作用力以及凝胶孔径不完全均匀造成的凝胶骨架各向异性最终表现出骨架宏观上受到较大的应力，引起骨架收缩开裂、网络结构坍塌，最终导致制备所得的气凝胶常常是粉体或颗粒，难以形成完整的块体。为制备块体气凝胶，通常需要将气凝胶粉体或颗粒与其他材料进行二次复合。

现有的技术多是简单的三层或多层复合，如公开号为CN1799686A的专利文献中公开了一种吸附用SiO₂气凝胶-双组分无纺毡复合材料及其制造方法，采用的就是两层双组分无纺毡夹一层颗粒状SiO₂气凝胶，或三层双组分无纺毡夹两层颗粒状SiO₂气凝胶，通过热压黏合方式成型。也有部分利用粘结复合，如公开号为CN1253309C的专利文献中公开了一种具有至少一含气凝胶层和至少一其他层的多层复合材料、其制法和应用，采用的则是利用粘结剂将气凝胶与纤维材料复合的方式成型。这些方式很难使基体材料内部孔隙完全被气凝胶填充，均匀性也不好控制，很难达到理想的绝热、低密度、耐高温、透明性好能效果，且存在粉尘等不利于环境和人体健康的因素，工艺复杂，容易对原料造成浪费。

在气凝胶制备的过程中，通过各种途径控制孔径的均匀度、降低溶剂表面张力、采用无明显气液界面的超临界干燥等方法可以制备出完整块状气凝胶。然而，就目前技术而言，所制备的块状气凝胶在尺寸和强度方面很难达到应用所需的要求，且制备工艺复杂，不易控制。

为了制备出具有一定形状和抗压强度的高品质气凝胶材料，较为可行的方法是在气凝胶形成前的溶胶阶段与其他增强材料如纤维、颗粒等进行一次复合。溶剂干燥时，通过在网络结构断裂过程中纤维等材料的拔出作用以及纤维或颗粒对裂纹的偏转作用而消耗断裂功，可提高气凝胶的强度和韧性，制备出性能优良，有较高耐压强度，可直接应用的气凝胶复合材料。

综合已有专利和文献技术，现有最为常见的气凝胶一次复合增强材料为纤维。制备的方法是在凝胶的前驱体中加入增强材料和分散剂，充分分散后静置，形成凝胶，再通过各种干燥方式，制备出具有一定强度的气凝胶复合材料。

如公开号为CN1329333C的专利文献中公开了以正硅酸乙酯为硅源，采用超细直径的硬硅钙石纤维形成的具有中空二次粒子作为硬质支撑骨架，与SiO₂溶胶在真空环境下复合，通过超临界干燥制备出强度为纯SiO₂气凝胶块3-4倍的复合材料。公开号为CN1749214A的专利文献中公开了以硅醇盐为硅源，二氧化钛为红外遮光剂，通过溶胶浸渗工艺浸入纤维毡或纤维预制件中，通过超临界干燥制备出对固体传热和空气对流传热具有良好阻隔作用，机械强度可达到2MPa以上的气凝胶绝热复合材料。公开号为CN1317187C的专利文献中公开了利用正硅酸乙酯或正硅酸甲酯为硅源，在溶胶中加入SiO₂多孔粉体、直径0.5-30微米的纤维、遮光剂，通过超临界干燥制备出硅石气凝胶隔热材料，提高了硅石气凝胶材料的强度，耐压强度可达1.8MPa。公开号为CN1803602A的专利文献中公开了一种水镁石纤维增强SiO₂气凝胶隔热材料的制备方法，以工业水玻璃或硅溶胶以及天然水镁石短纤维为原料，溶胶固化前利用高能球磨及化学分散法实现无机遮光剂粒度细化且在溶胶中均匀分散，通过化学分散法将天然水镁石纤维束劈分，通过溶剂置换、憎水处理、常压干燥，制备出水镁石纤维增强SiO₂气凝胶隔热材料，密度为0.20-0.50g/cm³，导热系数0.01-0.03w/m·k。

在董志军，李轩科等发表于《应用化工》2006年第35卷第6期题为“莫来石纤维增强SiO₂气凝胶隔热材料的制备工艺研究”文献中，采用正硅酸乙酯为硅源，通过溶胶凝胶法，将短切莫来石纤维掺入SiO₂凝胶网络，以乙醇为干燥介质超临界干燥制备出用于隔热材料的气凝胶块体。

以上专利、文献技术所制备的各种纤维增强气凝胶块体均应用于绝热保温领域。从结果看，增强材料确实能对气凝胶的耐压强度起到一定的增强作用。然而，由于硬硅钙石纤维、纤维毡或纤维预制件、微米纤维、水镁石纤维、莫来石纤维的透光性较差，由此制备的纤维增强气凝胶块体材料透明性比较低，有的技术如专利文献CN1749214A、CN1317187C、CN1803602A中的技术方案，为了降低热辐射，均有意添加了遮光剂，进一步降低了纤维增强气凝胶块体材料的透明性。然而，很多领域如建筑保温隔音玻璃、太阳能电池集热面板等都需要气凝胶保持较高的透明度，以便充分利用气凝胶380-780nm波段可见光透明、红外不透明，红外与可见光的湮灭系数之比达到100以上的特性，在保温的同时使自然光流通。位于美国威斯康星州的密尔沃基动物园，50％的屋顶采用Nanogel半透明气凝胶安装在日间屋顶系统中，以此来保证自然光的流通(自然光可为动物自身产生维生素D提供条件)，而且可保持全年房间的温度。此外，高透光性气凝胶材料在一些高能物理应用领域也有广泛的应用价值。使用不同密度的气凝胶介质作为切伦柯夫阀值探测器，可确定高能粒子的质量和能量。透明气凝胶在空间捕获高速粒子，可用肉眼或显微镜观察被阻挡、捕获的粒子。另外，利用透明气凝胶还可进一步研制新型激光防护镜。

发明内容

本发明提供了一种工艺简单，产品性能优异的透明气凝胶块体材料的制备方法。

一种氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法，包括以下步骤：

将溶胶与氧化物纳米线混合，分散均匀后在温度为10-90℃范围内静置0.5-72小时，形成复合凝胶，并在温度为10-90℃范围内进行老化0-40小时，再进行干燥得到氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料，产品具有透明性，透光度为75％-96％；

其中氧化物纳米线与溶胶质量比为1∶0.5～1000。

所述溶胶为铝溶胶、硅溶胶、锆溶胶、钛溶胶中的至少一种，优选纯度在99％以上的铝溶胶、硅溶胶、锆溶胶或钛溶胶中的至少一种。一般市售溶胶(固含量20～40％)均可以使用。

所述氧化物纳米线作为增强材料，氧化物纳米线为氧化铝纳米线、氧化硅纳米线、氧化锆纳米线或氧化钛纳米线中的至少一种，优选纯度在99％以上的氧化铝纳米线、氧化硅纳米线、氧化锆纳米线或氧化钛纳米线中的至少一种。

纳米线的直径为1-100nm，长径比为10-1000。溶胶和氧化物纳米线均可以市场购得或自制。

溶胶与氧化物纳米线混合的方式可以是溶胶倒入到装有氧化物纳米线的模具中，也可以是氧化物纳米线加入到溶胶中。

氧化物纳米线在溶胶中的分散方式为机械分散和/或化学分散。机械分散可以是搅拌、强力搅拌、球磨、振动、摇匀、超声波分散中的一种或几种。采用化学分散时向溶胶与氧化物纳米线混合物中加入化学分散剂。化学分散剂为硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基磺酸钠、仲烷基磺酸钠、烷基硫酸酯钠、月桂基硫酸钠、脂肪酸钠、脂肪醇硫酸酯单乙醇胺钠、醇醚硫酸钠、油醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠、顺丁烯二酸二异辛酯磺酸钠、吐温80、KT、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺及其钠盐、聚氧化乙烯、聚乙二醇、海藻酸钠、树胶、甲基纤维、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的一种或几种。化学分散剂的用量为氧化物纳米线质量的0.001％-100％。

干燥的方式可以是常压干燥、超临界干燥、亚临界干燥、冷冻干燥中的一种或几种。优选超临界干燥和常压干燥，特别优选超临界干燥。

采用超临界干燥时，将老化后的复合凝胶置于压力容器内，通入干燥介质，并使其温度和压力达到介质临界点以下的某一值，保持0-30小时，优选10-20小时，然后在5-60分钟内将温度和压力升至介质的临界点以上，使介质在超临界条件下以流动状态对复合凝胶进行干燥0.5-12小时。随后，保持温度不变，将压力缓慢降至常压，带温度降至室温，即可制得氧化物纳米线增强的透明气凝胶块体材料。

超临界干燥的介质可采用CO₂、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或丁酮。优选CO₂。

采用常压干燥时，先用溶剂将老化后复合凝胶中的溶剂置换出来，然后利用有机硅化合物对复合凝胶进行疏水性修饰，再将经溶剂置换和修饰的凝胶在温度为20-380℃、常压环境下干燥0.5-40小时，即可制得氧化物纳米线增强的透明气凝胶块体材料。

溶剂置换的温度范围为15-95℃，优选15-80℃，置换时间为0-20天，优选1-15天，次数为0-50次，优选1-30次。

溶剂与老化后复合凝胶的体积比为0.1∶1-100∶1，优选1∶1-50∶1。置换的方式可以是用溶剂冲洗、回流、浸泡中的一种或几种。可根据需要选择一种溶剂进行置换，或选择几种不同的溶剂依次进行置换。

所述的溶剂为水、醇、酮、芳香烃、碳原子数为5-8的液态低碳烷烃中的一种或多种。其中水可以是普通水、蒸馏水、去离子水；醇可以采用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇；酮可以是丙酮或丁酮；芳香烃可以是苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯或异丙苯；碳原子数为5-8的液态低碳烷烃可以是正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷，优选基本不具毒性的水、醇、液态低碳烷烃。优选的醇不包括甲醇。

进行表面疏水修饰处理的有机硅化合物与老化后复合凝胶的体积比为0.1∶1-20∶1，优选0.1∶1-10∶1，进行表面疏水修饰处理时间为1-240小时，优选10-120小时。

有机硅化合物进行表面修饰的方式可以是浸泡，但不限于浸泡。有机硅化合物可单独使用，也可与述溶剂混合使用，即表面疏水修饰处理过程可以与置换同时进行。

所述的有机硅化合物包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氧烷、七甲基二硅氮烷、氯丙基三乙氧基硅烷、氯丙基甲基二甲氧基硅烷、二甲氧基双(2-甲基丙基)硅烷、双三甲基硅氧基甲基硅烷、双(1，2-甲基二氯硅基)乙烷、双(1，2-三氯硅基)乙烷、双(1，2-甲基二甲氧基硅基)乙烷、双(1，2-甲基二乙氧基硅基)乙烷、双(1，2-三甲氧基硅基)乙烷、双(1，2-三乙氧基硅基)乙烷、辛基三乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、乙基三氯硅烷中的一种或几种。优选氯丙基三乙氧基硅烷、氯丙基甲基二甲氧基硅烷、二甲氧基双(2-甲基丙基)硅烷、双三甲基硅氧基甲基硅烷、双(1，2-甲基二氯硅基)乙烷、双(1，2-三氯硅基)乙烷、双(1，2-甲基二甲氧基硅基)乙烷、双(1，2-甲基二乙氧基硅基)乙烷、双(1，2-三甲氧基硅基)乙烷或双(1，2-三乙氧基硅基)乙烷。

透明气凝胶的制备关键就在于采用具有高透光性、高强度的增强材料，普通的纤维显然是难以满足的。而纳米线由于尺寸的减小，往往体现出比大块材料更好的机械性能如强度变强、韧度变好，且对可见光透明。这些优点为增强透明气凝胶块体的制备提供了条件。

本发明制备方法工艺简单，操作灵活方便，有利于实现商业化规模生产。本发明制备方法制备的透明气凝胶块体材料网络结构完整，干燥过程无收缩、开裂现象，纤维增强效果好，耐压强度可达2.0Mpa以上。还具有较高的透明度，透光率可达75％以上，在建筑保温隔音玻璃、太阳能电池集热面板、高能物理等方面大大拓展了其应用领域。

具体实施方式

实施例1

在100ml纯度为99.5％高纯铝溶胶中加入8g氧化铝纳米线，强力搅拌5小时后，静置6小时形成复合凝胶，在25℃温度下老化48小时后，放入压力容器内，通入干燥介质液态CO₂，升高温度至20℃，升高压力至6Mpa，保持10小时。然后在20分钟内将温度升高至35℃，压力升高至8Mpa，使CO₂流动状态对复合凝胶进行干燥2小时。随后，保持温度不变，将压力缓慢降至常压，带温度降至室温，所制得的氧化铝纳米线增强铝气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度589g/cm²，导热系数0.020w/m·k，耐压强度2.35MPa，透光度91.8％。

实施例2

在100ml纯度为99.2％高纯硅溶胶中加入2g氧化硅纳米线和0.1g十二烷基苯磺酸钠，超声波分散2小时后，静置4小时形成复合凝胶，在50℃温度下老化8小时后，放入压力容器内，通入干燥介质液态CO₂，升高温度至20℃，升高压力至6Mpa，保持10小时。然后在20分钟内将温度升高至35℃，压力升高至8Mpa，使CO₂流动状态对复合凝胶进行干燥2小时。随后，保持温度不变，将压力缓慢降至常压，带温度降至室温，所制得的氧化硅纳米线增强硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度612g/cm²，导热系数0.024w/m·k，耐压强度2.26MPa，透光度92.2％。

实施例3

在500ml高纯锆溶胶和500ml高纯硅溶胶的混合溶胶中加入150g氧化钛纳米线，以及15g硬脂酸钠，球磨5小时后，静置1小时形成复合凝胶，在15℃温度下老化48小时后，放入压力容器内，通入干燥介质液态CO₂，升高温度至20℃，升高压力至6Mpa，保持15小时。然后在30分钟内将温度升高至35℃，压力升高至15Mpa，使CO₂流动状态对复合凝胶进行干燥2小时。随后，保持温度不变，将压力缓慢降至常压，带温度降至室温，所制得的氧化钛纳米线增强锆硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度604g/cm²，导热系数0.019w/m·k，耐压强度2.46MPa，透光度78.4％。

实施例4

在500ml高纯铝溶胶和500ml高纯硅溶胶的混合溶胶中加入150g氧化锆纳米线，以及5g硬脂酸钠，超声波分散3小时，然后静置48小时形成复合凝胶后，用乙醇浸泡复合凝胶，乙醇与凝胶的体积比为7∶1，时间为20小时。再在室温下用双三甲基硅氧基甲基硅烷对凝胶进行表面疏水修饰，双三甲基硅氧基甲基硅烷与凝胶的体积比为1∶2，时间为1天。将其置于125℃的烘箱中干燥15小时，所制得的氧化锆纳米线增强铝硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度692g/cm²，导热系数0.018w/m·k，耐压强度2.31MPa，透光度90.6％。

实施例5

在500ml高纯硅溶胶中加入1000g氧化锆纳米线，以及1g吐温80，球磨10小时，然后静置2小时形成复合凝胶，在85℃温度下老化5小时后，在室温下用氯丙基三乙氧基硅烷与异丙醇的混合物浸泡凝胶，异丙醇与凝胶的体积比为2∶1，氯丙基三乙氧基硅烷与凝胶的体积比为0.1∶1，时间为12小时。将其置于180℃的烘箱中干燥6小时，所制得的氧化锆纳米线增强硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度843g/cm²，导热系数0.021w/m·k，耐压强度3.15MPa，透光度77.2％。

实施例6

在100ml高纯硅溶胶的混合溶胶中加入0.1g氧化硅纳米线，以及0.1g月桂基硫酸钠，强力搅拌3小时，然后静置72小时形成复合凝胶后，用丙酮浸泡复合凝胶，丙酮与凝胶的体积比为50∶1，时间为1小时。再在室温下用双(1，2-甲基二乙氧基硅基)乙烷对凝胶进行表面疏水修饰，双(1，2-甲基二乙氧基硅基)乙烷与凝胶的体积比为10∶1，时间为1小时。将其置于90℃的烘箱中干燥5小时，所制得的氧化硅纳米线增强硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度680g/cm²，导热系数0.020w/m·k，耐压强度2.05MPa，透光度95.4％。

实施例7

在200ml高纯铝溶胶和100ml高纯硅溶胶的混合溶胶中加入500g氧化锆纳米线，以及2g甲基纤维素，球磨8小时后，静置3小时形成复合凝胶，在20℃温度下老化24小时后，用正庚烷浸泡复合凝胶，正庚烷与凝胶的体积比为8∶1，时间为2天。再在室温下用乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷对凝胶进行表面疏水修饰，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷与凝胶的体积比为2∶1，时间为5小时。将其置于115℃的烘箱中干燥10小时，所制得的氧化锆纳米线增强铝硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度816g/cm²，导热系数0.023w/m·k，耐压强度2.26MPa，透光度88.9％。

实施例8

在500ml高纯钛溶胶中加入1g氧化铝纳米线，以及0.5g聚乙二醇，球磨7小时后，静置5小时形成复合凝胶，在55℃温度下老化12小时后，在室温下用双(1，2-三氯硅基)乙烷对凝胶进行表面疏水修饰，双(1，2-三氯硅基)乙烷与凝胶的体积比为1∶1，时间为1天。将其置于90℃的烘箱中干燥10小时，所制得的氧化锆纳米线增强铝硅气凝胶块外观完整无裂痕，表观密度831g/cm²，导热系数0.024w/m·k，耐压强度2.17MPa，透光度76.6％。

Claims (7)

1、一种氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法，包括以下步骤：

将溶胶与氧化物纳米线混合，分散均匀后在温度为10-90℃内静置0.5-72小时，形成复合凝胶，复合凝胶在温度为10-90℃进行老化0-40小时后干燥得到氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料；

其中氧化物纳米线与溶胶质量比为1∶0.5-1∶1000；所述的溶胶为铝溶胶、硅溶胶、锆溶胶、钛溶胶中的至少一种，所述的氧化物纳米线为氧化铝纳米线、氧化硅纳米线、氧化锆纳米线或氧化钛纳米线中的至少一种。

2、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：氧化物纳米线在溶胶中的分散方式采用化学分散，向溶胶与氧化物纳米线混合物中加入化学分散剂，化学分散剂为硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基磺酸钠、仲烷基磺酸钠、烷基硫酸酯钠、月桂基硫酸钠、脂肪酸钠、脂肪醇硫酸酯单乙醇胺钠、醇醚硫酸钠、油醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠、顺丁烯二酸二异辛酯磺酸钠、吐温80、KT、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺及其钠盐、聚氧化乙烯、聚乙二醇、海藻酸钠、树胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素或羟乙基纤维素中的一种或几种，化学分散剂的用量为氧化物纳米线质量的0.001％～100％。

3、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的干燥为常压干燥，干燥温度20-380℃，时间0.5-40小时，常压干燥前先将老化后的复合凝胶用溶剂置换，再加入有机硅化合物对复合凝胶进行疏水性修饰。

4、如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的溶剂置换的温度范围为15-95℃，置换时间为0-20天，溶剂与老化后复合凝胶的体积比为0.1∶1-100∶1。

5、如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的有机硅化合物与老化后复合凝胶的体积比为0.1∶1-20∶1，进行疏水修饰时间为1-240小时。

6、如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、丁酮、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、异丙苯、正戊烷、正己烷、正庚烷或正辛烷中的一种或多种。

7、如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的有机硅化合物为甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氧烷、七甲基二硅氮烷、氯丙基三乙氧基硅烷、氯丙基甲基二甲氧基硅烷、二甲氧基双(2-甲基丙基)硅烷、双三甲基硅氧基甲基硅烷、双(1，2-甲基二氯硅基)乙烷、双(1，2-三氯硅基)乙烷、双(1，2-甲基二甲氧基硅基)乙烷、双(1，2-甲基二乙氧基硅基)乙烷、双(1，2-三甲氧基硅基)乙烷、双(1，2-三乙氧基硅基)乙烷、辛基三乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、乙基三氯硅烷中的一种或几种。