CN100560620C

CN100560620C - 增粘剂分散体

Info

Publication number: CN100560620C
Application number: CNB2005800046362A
Authority: CN
Inventors: P·阿尔蒂斯; L·霍本; J·黑泽
Original assignee: Borden Chemical Inc
Current assignee: Raute Oyj
Priority date: 2004-02-13
Filing date: 2005-01-20
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2025-01-20
Also published as: ES2311966T3; EP1730208B1; WO2005077996A1; CN1918202A; AU2005212206B2; CA2555834C; JP2007522322A; AU2005212206A1; EP1730208A1; CA2555834A1; BRPI0507643A; AU2005212206B9; ATE407956T1; JP4765048B2; BRPI0507643B1; DE602005009678D1

Abstract

本发明涉及包括树脂材料和乳化剂的增粘剂分散体，该乳化剂可通过以下方法获得，包括：提供含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯，使该酯与含有酸或酸酐基的亲二烯体反应，以形成中间产物A，和，使该中间产物A与一种或多种聚亚烷基二醇反应。本发明还涉及增粘剂分散体的制备方法，它作为增粘剂的用途，以及包括该增粘剂分散体的粘合剂组合物。本发明还涉及乳化剂，它的制备方法以及它用于乳化树脂材料的用途。

Description

增粘剂分散体

本发明涉及包括乳化剂的增粘剂分散体，它的制备方法，它作为增粘剂的用途，以及包括该增粘剂分散体的粘合剂组合物。本发明还涉及乳化剂，它的制备方法以及它用于乳化树脂材料的用途。

背景

许多类型的粘合剂配制料，特别是基于合成聚合物(例如丙烯酸系聚合物和苯乙烯系嵌段共聚物)的压敏粘合剂在配制料中通常需要某种增粘剂。该增粘剂改进粘合性能例如粘性、耐剥离性和表面润湿的容易程度。当将接触面放在一起时，粘合剂的粘性使其能够在接触面之间形成快速的粘接。

增粘剂通常基于树脂、增粘剂树脂，它们在配制料中能认为是基础聚合物的高粘度溶剂。增粘剂应该看作是这样的材料，其与它所增粘的特定材料或一类材料有关。

已建议了多种树脂材料作为合成聚合物的增粘剂树脂。所建议的材料的实例包括松香、歧化松香、松香酯例如松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯、脂族烃树脂、芳族石油树脂、DCPD树脂、萜烯树脂、萜烯/苯酚树脂和香豆酮/茚树脂。

用于压敏粘合剂的增粘剂树脂通常基于松香和/或其衍生物或烃树脂。松香是主要由松香酸构成的天然树脂产品。典型的松香酸(rosinacid)是，例如松香酸(abietic acid)和左旋海松酸。这些松香酸之间的差异主要是双键的数目和位置。根据松香源自的树种，可以将其分类成例如中国、印尼和巴西松香，和/或根据松香源自的生产方法，可以将其分类成例如脂松香、木松香或浮油松香。

烃树脂通常是一般具有重均分子量为500-3000的低分子量脂族或芳族聚合物。常用的脂族烃树脂是衍生自所谓的C₅原料流的树脂并且常用的芳族烃树脂衍生自C₉原料流。这些原料流源自油料裂化工业。

在水性粘合剂组合物中，通常包括以水性分散体形式存在的增粘剂树脂。为了由树脂材料例如松香或烃树脂制造分散体，需要表面活性剂用作乳化剂。就松香和烃树脂而言，该水性分散体通常这样制备：首先熔融该松香或烃树脂，然后添加表面活性剂和水以形成其中该松香/树脂是分散相而水是连续相的分散体。

许多不同的表面活性剂在本领域中是已知的，例如烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐和磷酸酯。然而，使用这些类型的表面活性剂会导致粘合剂在干燥后成为吸湿性的，这会导致粘合剂膜不希望的变白。而且，粘接的内聚强度和该增粘剂树脂分散体的机械稳定性会相当低。

US 5552519公开了衍生自松香酯的表面活性剂。

US 2003/0092829公开了基于大豆油、马来酸酐和低分子量聚乙二醇的反应产物的粘结剂。

US 6464764公开了木材保护剂，其包括由例如亚麻子油和少量马来酸和聚乙二醇制造的粘结剂。

WO 94/18260公开了具有碘值为50到150的水溶性风干型树脂。该树脂主要包括以下单元：A.：每分子具有5-100个氧化乙烯单元的聚乙二醇的单醚，和B.：B1)一种或多种不饱和脂肪酸或用不饱和脂肪酸酯化的一种或多种多元醇与B2)α，β-烯属不饱和羧基化合物的反应产物，其中A∶B的摩尔比率为大约0.2∶1到大约4∶1。

GB 785474公开了缩合产物的制备方法，包括在高温下使聚氧化烯或其衍生物与含有至少三个羧基和至少一个亲油基的多元羧酸缩合，该氧化物或衍生物除了亲油基之外还具有至少一个游离羟基并且具有至少1000的分子量。

US2004/0158003公开了一种表面活性剂的制备方法，包括：使α，β-不饱和羧酸或酸酐、或其酯与包括烃单体残基的树脂反应来提供加合物；并使该加合物与氧化烯或者羧基反应性聚(氧化烯)反应来提供该表面活性剂。

增粘剂分散体的重要性能是它的泡沫行为、固体含量/粘度平衡、机械稳定性、湿润性和保存期限。

通常，在该增粘剂分散体中松香/树脂颗粒越小获得的稳定性越好，这意味着保存期限越长。

因此，仍然需要这样一种增粘剂分散体，其当用于粘合剂组合物时与传统表面活性剂相比赋予干燥的粘合剂改进的耐水性。还需要提供满足上述要求的增粘剂分散体。

因此，本发明的目的是提供具有高储存稳定性、良好机械稳定性和低泡沫特性的增粘剂分散体，并且其当配制成粘合剂组合物时仅导致在内聚强度上的低损失。本发明另一个目的是提供以仅需要较少步骤的方法就能制备的乳化剂。

本发明

本发明的目的通过包括特定乳化剂的增粘剂分散体来实现。本发明还涉及增粘剂分散体的制备方法、乳化剂的制备方法、乳化剂、该乳化剂的用途、该增粘剂分散体的用途、以及包括该增粘剂分散体的粘合剂组合物。令人惊奇地发现：包括该乳化剂的增粘剂分散体提供了分散树脂材料的极小粒度并且能以高的固体含量制备。而且，包括该乳化剂的增粘剂分散体具有极好的储存稳定性和机械稳定性。另外，包括该增粘剂分散体的粘合剂组合物具有高耐水性、极好的内聚、高粘合和良好的湿润性。

本发明的一个方面涉及增粘剂分散体的制备方法，包括在乳化剂的存在下将树脂材料分散在水相中，该乳化剂可通过以下方法获得：提供含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯，使该酯与含有酸或酸酐基的亲二烯体反应，形成中间产物A，和使该中间产物A与一种或多种聚亚烷基二醇反应。

本发明的另一个方面涉及包括树脂材料和乳化剂的增粘剂分散体，该乳化剂可通过上述方法获得。因此，该乳化剂能是一种或多种聚亚烷基二醇与中间产物A的反应产物，该中间产物A通过含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯与含有酸或酸酐基的亲二烯体反应来形成。

本发明的又一个方面涉及上述乳化剂用于分散树脂材料的用途。

本发明的另一个方面涉及乳化剂的制备方法，包括提供含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯，使该酯与含有酸或酸酐基的亲二烯体反应，形成中间产物A，和，使该中间产物A与一种或多种平均分子量(通过羟值分析测定)高于650的聚亚烷基二醇反应。

本发明的又一个方面涉及可通过上述方法获得的乳化剂。因此，该乳化剂能是一种或多种数均分子量高于650的聚亚烷基二醇与中间产物A的反应产物，该中间产物A通过含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯与含有酸或酸酐基的亲二烯体反应来形成。

该一种或多种脂肪酸的酯适合地具有高于大约60，优选高于大约100，最优选高于大约140g碘/100g酯的碘值。该酯适合地是一种或多种脂肪酸和醇的酯。该醇适合地是C₁-C₁₀单、二或三醇或更高级多元醇，优选C₁-C₆单、二或三醇，更加优选甘油或乙二醇，最优选甘油。该酯优选是一种或多种脂肪酸的二醇单或二酯或一种或多种脂肪酸的单、二或三甘油酯，最优选一种或多种脂肪酸的三甘油酯。适合的一种或多种脂肪酸的二醇单或二酯包括任何含有两个共轭双键的那些，例如亚麻酸乙二醇酯和亚油酸乙二醇酯。适合的一种或多种脂肪酸的三甘油酯包括植物油和一些动物油，其中例如能提及沙丁鱼油、亚麻子油、桐油、核桃油、大豆油、红花油、葵花油、芝麻油、棉籽油、玉米油、菜籽油、花生油、海甘蓝油、蓖麻油、橄榄油、低芥酸菜子油、葡萄籽油和芝麻油，优选使用的是沙丁鱼油、亚麻子油、桐油、核桃油、大豆油、红花油和葵花油。优选，该三甘油酯选自亚麻子油、大豆油和葵花油。

应该理解的是，在此涉及的一种或多种脂肪酸的酯不包括当制造松香酯时可能由在松香中的脂肪酸的杂质形成的酯。

适合的含有酸或酸酐基的亲二烯体包括α-β烯属不饱和羧酸及其酸酐，它们可以选自单、二和多元烯属不饱和羧酸及其酸酐以及两种或更多种烯属不饱和羧酸或酸酐的混合物。该烯属不饱和羧酸适合地是α-β不饱和C₃-C₄-单或二羧酸并可以选自丙烯酸、巴豆酸、山梨酸、马来酸、甲基马来酸、乙基马来酸、丙基马来酸、丁基马来酸、富马酸、和结构上相似的那些、以及它们的酸酐。适合地，该烯属不饱和羧酸是二元酸或它们的酸酐，优选马来酸、马来酸酐、和富马酸，最优选马来酸酐。

该一种或多种聚亚烷基二醇适合地选自C₂-C₅聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇。末端封闭的聚亚烷基二醇例如C₂-C₅聚亚烷基二醇单烷基醚，其中烷基适合地是C₁-C₅烷基，优选C₁-C₄烷基，例如甲氧基聚乙二醇和丁氧基聚乙二醇是尤其优选的。最优选的是，该一种或多种聚亚烷基二醇中的至少一种是聚乙二醇。该聚亚烷基二醇的平均分子量(通过羟值分析测定)适合地是大约500到大约12000并优选高于650。该分子量优选为大约1000到大约8000，最优选为大约1500到大约5000。使用一种较高分子量聚亚烷基二醇与另一种较低分子量聚亚烷基二醇的混合物也是适合的。在此类情况下，该一种或多种聚亚烷基二醇可以是平均分子量(通过羟值分析测定)适合地为大约500到大约2500，优选大约1000到大约2000的聚亚烷基二醇，与平均分子量适合地为大约3000到大约5000，优选大约3500到大约4500的聚亚烷基二醇的混合物。

该一种或多种脂肪酸的酯与该亲二烯体的重量比适合地为小于大约25∶1，优选大约0.5∶1到大约20∶1，优选大约1∶1到大约10∶1，更优选大约1∶1到大约8∶1，最优选大约4∶1到大约8∶1。

该一种或多种脂肪酸的酯与该亲二烯体的反应适合地由该亲二烯体中的不饱和度和该酯的脂肪酸部分中的共轭双键形成Diels-Alder加合物，从而向其中引入一个或多个酸和/或酸酐基。所得的中间产物A优选具有大约0到大约100，更优选大约10到大约80，最优选大约10到大约70g碘/100gA的碘值。

该一种或多种脂肪酸的酯与该亲二烯体的反应适合地在反应混合物中于大约160到大约260℃，优选大约180到大约230℃，最优选大约190到大约220℃的温度下进行。

中间产物A中的通过Diels-Alder反应引入的一个或多个酸和/或酸酐基构成了与该一种或多种聚亚烷基二醇中的羟基发生进一步反应的接枝。中间产物A与该一种或多种聚亚烷基二醇的总量的重量比适合地为大约0.05∶1到大约5∶1，优选大约0.08∶1到大约1∶1，更优选大约0.1∶1到大约0.5∶1，最优选大约0.1∶1到大约0.4∶1。所得的乳化剂优选具有大约0到大约20，更优选大约2到大约17，最优选大约5到大约15g碘/100g产物的碘值。该乳化剂的数均分子量优选为大约2000到大约19000，更优选大约4000到大约12000，最优选大约6000到大约7000。在一个实施方案中，该乳化剂是以下组分的混合物：至少一种分子量为大约7000到11000的组分，至少一种分子量为大约3000到大约6500的组分和至少一种分子量为大约300到大约1000的组分。

该中间产物A与该一种或多种聚亚烷基二醇的反应适合地在大约160到大约300℃，优选大约190到大约260℃的温度下进行。该最佳温度可能取决于所使用的聚亚烷基二醇。

该树脂材料适合地是烃树脂或松香，或它们的混合物。适合的烃树脂包括分别衍生自C₅原料流和C₉原料流的脂族或芳族烃树脂、DCPD树脂、萜烯树脂、萜烯/苯酚树脂和香豆酮/茚树脂。该树脂材料优选是松香。该松香包括松香酸，后者主要是含菲骨架的C₂₀一元羧酸的混合物。该松香可以是未改性或改性松香。存在许多不同的改性松香的方式。该松香可以是部分强化或酯化的。优选的是，该松香是松香酸的甘油、季戊四醇或三甘醇酯。该松香能在对甲苯磺酸的存在下用低聚甲醛处理来抑制结晶或能通过歧化来使其稳定，该歧化包括将氢原子从一个松香酸分子转移到另一个。这适合地通过在大约100℃到大约300℃下在歧化催化剂的存在下加热松香来实施。歧化催化剂的实例是：负载的或非负载的金属，例如钯、镍和铂，碘，碘化物例如碘化铁，二氧化硫和硫化物例如硫化铁。基于所使用的松香的量，该催化剂适合地以大约0.1wt％到大约5wt％的量使用。按照上述方式制备的歧化松香优选具有不超过大约5wt％的松香酸含量。用氢氧化钠或钾或用挥发性碱(例如，氨或低级胺例如三乙醇胺)部分皂化的松香也是有用的。根据本发明的增粘剂分散体能包括任何上述的松香或它们的混合物。

当制备根据本发明的增粘剂分散体时，该树脂材料适合地首先熔融并添加该乳化剂，适合地作为熔融物质或作为存在于水溶液中添加。该水溶液优选用于连续分散方法，然而该熔融物质优选用于间歇分散方法。基于树脂材料的重量，该乳化剂以这样的量添加，即使得其适合地以大约2到大约15wt％，优选大约5到大约8wt％的量存在于该增粘剂分散体中。搅拌加入足够的热水(基于树脂材料的重量，适合地为大约5到大约15wt％)以形成乳脂状油包水型乳液。通过水稀释，基于树脂材料的重量，适合地以大约10到大约35wt％，优选以大约15到大约30wt％，最优选以大约20到大约25％的水量，该乳液反转以提供稳定的水包油型乳液。适合地进一步用水稀释该分散体直到达到希望的固体含量。如果需要的话，能将常规阴离子乳化剂(表面活性剂)引入该增粘剂分散体中。此类典型的阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸盐，例如烷基苯磺酸钠或铵；脂肪醇硫酸盐，例如月桂基硫酸钠；磷酸酯，例如正磷酸的单和二酯的钠盐；磺基琥珀酸的酯；硫酸化单甘油酯的钠盐和烷基苯酚聚氧化烯缩合物或聚氧化烯缩合物的磺酸盐或磺基琥珀酸盐，例如壬基苯酚聚氧化乙烯磺酸的铵盐。

该增粘剂分散体中的固体含量(即树脂材料和乳化剂的干含量)适合地为至少大约20wt％直到可获得的最大含量，优选至少大约50wt％，最优选至少大约55wt％。

该增粘剂分散体中的树脂材料的平均粒径D₅₀适合地小于大约1微米，优选小于大约0.7微米，更优选小于大约0.5微米，最优选小于大约0.45微米，其中D₅₀是指从最小颗粒开始的50wt％级分的颗粒的平均粒径。该增粘剂分散体中的树脂材料的平均粒径D₉₀适合地小于大约2微米，优选小于大约1.5微米，最优选小于大约1微米，其中D₉₀是指从最小颗粒开始的90wt％级分的颗粒的平均粒径。

该增粘剂分散体的粘度可根据特定的用途适合地调节，但是适合地为大约100到大约1200mPa·s，优选大约200到大约700mPa·s，最优选大约300到大约500mPa·s，根据Brookfield(转子3以50rpm)在20℃下测量。

根据本发明的增粘剂分散体优选具有至少大约六个月的储存稳定性(保存期限)并适合地表现出没有实质的分离、凝结或沉积。还优选的是，该分散体在泵送、运输和混合期间是低起泡的并具有良好机械稳定性以及当在粘合剂组合物中配制时和在涂覆该粘合剂组合物的期间是低起泡的且具有良好稳定性。

根据本发明的增粘剂分散体适合地作为增粘剂用于包括聚合物的组合物，优选粘合剂组合物。

本发明还涉及包括一种或多种聚合物和根据本发明的增粘剂分散体的水性粘合剂组合物。优选，该水性粘合剂组合物是压敏粘合剂(PSA)组合物。该水性粘合剂组合物适合地包括大约60到大约90wt％合成聚合物胶乳或天然橡胶胶乳，和大约10到大约40wt％该增粘剂分散体。在该水性粘合剂组合物中的适合的聚合物是天然和合成橡胶，例如氯丁橡胶、丁苯橡胶、SIS嵌段共聚物、SBS嵌段共聚物、VAE(乙酸乙烯酯乙烯共聚物)、丁腈橡胶和聚异丁烯橡胶；丙烯酸酯聚合物；丙烯酸系聚合物，例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物或它们的混合物。用于根据本发明的水性粘合剂组合物的优选聚合物是丙烯酸系聚合物和/或丙烯酸酯共聚物。本领域普通技术人员已知的其它的化合物也可以加入该水性粘合剂组合物，例如润湿剂、杀生物剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂等。包含在该粘合剂组合物中的聚合物/共聚物和其它的化合物的量不是关键所在并且可以变化以提供该粘合剂组合物的优选性能。该化合物能处于任何物理状态(根据粘合剂组合物的状态来定)，例如分散在水相中、液体或固体。

现将通过以下实施例来说明本发明，然而，这些实施例不应理解为限制本发明范围。除非另有规定，份和百分率是指重量份和重量百分率。

实施例1：将1000g(83wt％)亚麻子油(具有178的碘值)加热到180℃。逐渐添加200g(17wt％)马来酸酐，在搅拌下保持该反应混合物。然后将该反应混合物加热到200℃，维持6小时。测定该水溶性酸值(AV[ws])，如果AV[ws]＜2mgKOH/g，则认为达到了技术要求。如果AV[ws]＞2mg KOH/g，则让反应混合物再反应一小时，之后再次检测该水溶性酸值。重复该程序直到达到技术要求。最终的水溶性酸值(AV[ws])是1.03mg KOH/g，酸值(AV)是85.3mg KOH/g和粘度是760mPa·s(Brookfield转子3以50rpm，20℃)。

实施例2：220g(16wt％)实施例1的反应产物与1200g(84wt％)聚乙二醇PEG 4000混合。温度在250℃下保持20小时。该反应产物的酸值(AV)是4.6mgKOH/g。

实施例3：重复实施例1获得具有最终水溶性酸值(AV[ws])为0.74mg KOH/g和马来酸酯化亚麻子油的酸值(AV)为84.6mgKOH/g的反应产物。180g(15wt％)这一反应产物与252g(21wt％)聚乙二醇PEG 1500和768g(64wt％)聚乙二醇PEG 4000混合。温度在200℃下保持20小时。该产物具有5.3mgKOH/g的酸值(AV)。

实施例4：216g(18wt％)实施例3中制造的亚麻子油和马来酸酐的相同反应产物与984g(82wt％)丁氧基聚乙二醇(平均分子量为4000g/mol)混合。温度在200℃下保持20小时。该产物具有7.5mgKOH/g的酸值(AV)。

实施例5：在一个罐中将1600g甘油松香酯(软化点为82.8且酸值为13.1mgKOH/g)加热到120℃来制备增粘剂分散体。当添加熔融的40g三乙醇胺(TEA)时，同时搅拌该松香，接着添加64g实施例2的反应产物和80g(29wt％水溶液)常规阴离子表面活性剂(来自Rhodia的Rhodapex AB20)。添加200ml热(90℃)水实现反转，接着添加400ml热(90℃)稀释水。通过添加1100ml冷水(30℃)来进一步稀释该分散体获得稳定的分散体。粒度D₅₀/D₉₀(分别是指50wt％和90wt％的颗粒的最大粒度)是0.38/0.49微米，粘度是250mPas(Brookfield转子3以50rpm，20℃)，固体含量是50.0wt％。

实施例6-7：根据与实施例5相同的程序制备两种另外的增粘剂分散体，但是分别使用实施例3和4的反应产物。

根据实施例5-7的增粘剂分散体的一些性能概括在表1中。还与根据US 5552519的教导制备的增粘剂分散体进行对比。

表1：

	固体含量(wt％)	粒度，D<sub>50</sub>/D<sub>90</sub>(微米)	粘度，Brookfield[转子3以50rpm，20℃](mPas)
	固体含量(wt％)	粒度，D<sub>50</sub>/D<sub>90</sub>(微米)	粘度，Brookfield[转子3以50rpm，20℃](mPas)	实施例5	50.0	0.38/0.49	250
实施例6	50.3	0.32/0.51	420	实施例5	50.0	0.38/0.49	250
实施例6	50.3	0.32/0.51	420	实施例7	55.6	0.35/0.54	200
对比	55.2	0.55/0.87	290	实施例7	55.6	0.35/0.54	200

可以断定，根据本发明的增粘剂分散体比高性能的现有技术分散体具有更小的粒度。具体来说，在实施例7中，非常高的固体含量与较小的粒度相结合。

还进行了保存期限测试，就借助流变仪、锥板装置的机械稳定性测试和高速搅拌稳定性测试两者而言的稳定性测试。该流变仪测试通过测量在锥板装置中聚集的法向力来进行。法向力的增加表示发生破坏(breakdown)的开始。该高速搅拌测试通过高速搅拌装置(HamiltonBeach)来进行。高速(3000rpm)搅拌该测试混合物直到形成凝结物。记录破坏的时间。

还如下进行泡沫形成测试：高速(3000rpm)搅拌该增粘剂分散体一分钟。测量所产生的泡沫并表示为与开始体积相比的相对体积(％)增加。

结果总结在表2中。

表2：

	保存期限	稳定性测试(流变性，锥板)	稳定性测试(高速搅拌)	泡沫形成
	保存期限	稳定性测试(流变性，锥板)	稳定性测试(高速搅拌)	泡沫形成	根据实施例5的分散体(本发明)	＞6个月	＞900s	＞20min	50％
基于烷基磷酸酯乳化剂的分散体	＞6个月	≈50s	≈4min	120％	根据实施例5的分散体(本发明)	＞6个月	＞900s	＞20min	50％

可以断定，根据本发明的增粘剂分散体具有极好的储存稳定性、剪切稳定性和泡沫行为。

实施例8：通过将实施例5制备的增粘剂分散体分别与三种不同的基于丙烯酸酯的聚合物产品(来自BASF的V215，来自Rohm &Haas Co的Robond^TMPS7596和来自Air Products的

1625)中的一种共混来制备三种粘合剂组合物，各自包括25到30wt％(以干重计)的该增粘剂分散体。将该粘合剂涂覆到硅酮防粘衬垫上，然后在90℃干燥3分钟以获得各自20±1g/m²的涂覆重量，之后层压到80g/m²的普通纸面料上，然后用防粘纸覆盖。在室温(23℃)和50％的相对湿度下调理该层压件，然后评价它们的粘合性能。

以同样的方式制造了三种另外的粘合剂组合物，但是使用根据US5552519的公开内容的增粘剂分散体。

对该粘合剂样品的25mm测试条进行了耐剪切性(FINAT测试法FTM-8)、当胶合在各种基材上的环粘性(FINAT测试法FTM-9)以及剥离90°(FINAT测试法FTM-2)测试。

结果总结在表3中。

表3：

可以断定，包括根据本发明的增粘剂分散体的粘合剂组合物比包括参照增粘剂分散体的粘合剂组合物具有更好的粘结(以剪切稳定性测定)。该粘合性结果(以环粘性和剥离粘合性测定)平均起来与高性能参照增粘剂分散体相当。

Claims

1.乳化剂的制备方法，包括：

a)提供含有至少两个共轭双键的一种或多种脂肪酸的酯；

b)使该酯与选自α-β不饱和C₃-C₄-单或二羧酸、其酸酐、或两种或更多种的混合物的亲二烯体反应以形成中间产物A；和

c)使该中间产物A与一种或多种聚亚烷基二醇反应，后者具有1000到8000的平均分子量，通过羟值分析测定。

2.权利要求1所要求的方法，其中基于该中间产物A和该一种或多种聚亚烷基二醇的总量，中间产物A与一种或多种聚亚烷基二醇的重量比为0.05∶1到5∶1。

3.权利要求1-2中任一项所要求的方法，其中该一种或多种脂肪酸的酯与该亲二烯体的重量比小于25∶1。

4.权利要求3所要求的方法，其中该一种或多种脂肪酸的酯与该亲二烯体的重量比为1∶1到8∶1。

5.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种脂肪酸的酯具有高于60的碘值。

6.根据权利5所要求的方法，其中该一种或多种脂肪酸的酯具有高于140的碘值。

7.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种脂肪酸的酯是一种或多种脂肪酸的三甘油酯。

8.权利要求7所要求的方法，其中该三甘油酯是亚麻子油、大豆油或葵花油。

9.权利要求1所要求的方法，其中该亲二烯体是马来酸、马来酸酐或富马酸。

10.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种聚亚烷基二醇是C₂-C₅聚亚烷基二醇或C₂-C₅聚亚烷基二醇单烷基醚。

11.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种聚亚烷基二醇是平均分子量为500到2500的聚亚烷基二醇，通过羟值分析测定，与平均分子量为3000到5000的聚亚烷基二醇的混合物。

12.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种聚亚烷基二醇中的至少一种是聚乙二醇。

13.权利要求1所要求的方法，其中该一种或多种聚亚烷基二醇中的至少一种是甲氧基聚乙二醇或丁氧基聚乙二醇。

14.权利要求1所要求的方法，其中该中间产物A具有0到100g碘/100gA的碘值。

15.权利要求1所要求的方法，其中该乳化剂具有0到20g碘/100g乳化剂的碘值。

16.通过权利要求1-15中任一项的方法获得的乳化剂。

17.增粘剂分散体，包括树脂材料和根据权利要求16的乳化剂。

18.权利要求17所要求的增粘剂分散体，其中该树脂材料是烃树脂或松香，或它们的混合物。

19.权利要求18所要求的增粘剂分散体，其中该树脂材料是松香。

20.权利要求17-19中任一项所要求的增粘剂分散体，其中基于该树脂材料的重量，该乳化剂以5到8wt％的量存在。

21.权利要求17-19中任一项所要求的增粘剂分散体，其中该固体含量至少为50wt％。

22.权利要求17-19中任一项所要求的增粘剂分散体，还包括阴离子乳化剂。

23.增粘剂分散体的制备方法，包括在根据权利要求16的乳化剂的存在下将树脂材料分散在水相中。

24.乳化剂用于乳化树脂材料的用途，所述乳化剂通过权利要求1的方法获得。

25.根据权利要求16的乳化剂用于乳化树脂材料的用途。

26.包括树脂材料和乳化剂的增粘剂分散体作为增粘剂用于粘合剂组合物的用途，所述乳化剂通过权利要求1的方法获得。

27.根据权利要求17-19中任一项的增粘剂分散体作为增粘剂用于粘合剂组合物的用途。

28.包括一种或多种聚合物和增粘剂分散体的粘合剂组合物，所述增粘剂分散体包括树脂材料和乳化剂，所述乳化剂通过权利要求1的方法获得。

29.包括一种或多种聚合物和根据权利要求17-22中任一项的增粘剂分散体的粘合剂组合物。

30.根据权利要求28-29中任一项的粘合剂组合物，包括60到90wt％合成聚合物或天然橡胶胶乳，和10到40wt％根据权利要求17-22中任一项的增粘剂分散体。

31.根据权利要求28-29中任一项的粘合剂组合物，其是水性压敏粘合剂组合物。