CN100519494C

CN100519494C - 六氟丙烯生产工艺中裂解产物的净化方法

Info

Publication number: CN100519494C
Application number: CN 200510044481
Authority: CN
Inventors: 张恒; 张振
Original assignee: Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd
Current assignee: Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd
Priority date: 2005-08-29
Filing date: 2005-08-29
Publication date: 2009-07-29
Anticipated expiration: 2025-08-29
Also published as: CN1923775A

Abstract

六氟丙烯生产工艺中裂解产物有毒组分的去除方法，以六氟丙烯生产过程中裂解得到的裂解气进入精馏系统之前先经过醇类物质吸收去除有毒组分八氟异丁烯，然后物料分别进行溶剂吸收、净化、化学吸收等步骤。本发明采用醇类物质作吸收剂，对裂解气中的全氟异丁烯解毒处理。由于本处理步骤在六氟丙烯生产工艺中的精馏系统之前，即精馏系统已无全氟异丁烯，不但降低了精馏塔的分离困难，同时极大地降低了系统毒性。由于成品六氟丙烯中含有醇类物质会对其质量造成很大影响，所以本发明设置了溶剂吸收及其净化系统，确保了产品质量不受醇类吸收的影响。本发明解决了六氟丙烯生产过程中产生的剧毒物质，减少三废污染，使六氟丙烯生产过程安全化。

Description

六氟丙烯生产工艺中裂解产物的净化方法

技术领域

本发明涉及六氟丙烯生产工艺中裂解产物有毒组分的去除工艺。

背景技术

六氟丙烯(Hexafluoroprope，简称HFP)是含氟高分子材料、含氟中间体和含氟精细化学品的重要原料之一，主要用于生产氟橡胶、氟塑料以及含氟精细化学品，具有广泛的应用。

六氟丙烯的生产方法很多，其中有四氟乙烯空管热解、四氟乙烯和惰性气体混合裂解、四氟乙烯和氟碳高沸物混合裂解、四氟乙烯和水蒸气混合裂解等技术。其中最适宜工业化生产应用的工艺是以四氟乙烯和回收八氟环丁烷为原料，以一定的配比在镍、Inconel600或其他耐高温合金管中高温下共裂解，反应温度在450℃以上，裂解产物中主要含有四氟乙烯、六氟丙烯、八氟环丁烷、八氟丁烯-1，2、八氟异丁烯等。裂解气经急冷、过滤、除酸、压缩、精馏等工艺最终得到成品六氟丙烯。

在六氟丙烯生产过程中产生剧毒物质八氟异丁烯(全氟异丁烯)，该物质的存在对安全生产存在极大的危险性。在现有的六氟丙烯生产工艺中，还没有很好的办法去除全氟异丁烯，从裂解至精馏一直存在，由于六氟丙烯生产流程复杂、工艺路线较长，系统中存在全氟异丁烯时刻存在泄漏的危险，使周围环境和职工的人身安全受到极大的威胁。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种六氟丙烯生产工艺中裂解产物的净化方法，对六氟丙烯生产工艺中裂解产物有毒组分八氟异丁烯进行去除，使六氟丙烯生产过程安全化。

本发明六氟丙烯生产工艺中裂解产物的净化方法，其特征在于以四氟乙烯和八氟环丁烷为原料进行共裂解得到的裂解气进入精馏系统之前先经过醇类物质吸收去除有毒组分八氟异丁烯，然后裂解气通过溶剂吸收醇类物质。

本发明是针对已有六氟丙烯生产技术工艺而进行的。全氟异丁烯在六氟丙烯生产裂解气中含量大约在7-10％左右，全氟异丁烯能与醇类物质反应生成氟醚，反应方程式为：

本发明采用醇类物质作吸收剂，醇类物质采用低级醇，主要为C₁～C₃的一元醇或二元醇，优选甲醇、乙醇、丙醇(正丙醇或异丙醇)，采用一级或多级吸收装置，对裂解气中的全氟异丁烯解毒处理。该吸收装置设在裂解气急冷、过滤后，物料首先进入醇类物质吸收塔除去全氟异丁烯。从醇吸收塔出来的物料会含有少量醇类物质，本发明设置溶剂吸收系统除去少量醇类物质，溶剂采用质量浓度为10～40％碳酸钠水溶液、15～35％氯化钙水溶液、25～35％的硫酸钠水溶液或水等溶剂。经溶剂吸收后进一步进行净化处理以除去溶剂带来的水分，净化采用硅胶干燥、氯化钙吸收、冷冻脱水等流程进行，物料净化后最好设置化学吸收，化学吸收采用固体氢氧化钠(NaOH)、固体氟化钾(KF)、98％硫酸(H₂SO₄)、30％盐酸(HCl)等物质，以除去物料中少量溶剂和含氢杂质，使裂解气进一步得到净化。

本发明对裂解气的处理采用醇类物质吸收工艺可有效去除裂解气中的全氟异丁烯，由于本处理步骤在六氟丙烯生产工艺中的精馏系统步骤之前，即精馏系统已无全氟异丁烯，不但降低了精馏塔的分离困难，同时极大地降低了系统毒性。由于成品六氟丙烯中含有醇类物质会对其质量造成很大影响，所以本发明设置了溶剂吸收及其净化系统，确保了产品质量不受醇类物质吸收的影响。本发明解决了六氟丙烯生产过程中产生的剧毒物质，有效降低系统毒性，减少三废污染，有力保障了生产过程人身的安全，使六氟丙烯生产过程清洁化、安全化，确保了安全生产的顺利进行。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

图中：TFE为四氟乙烯的代号；HFP为六氟丙烯的代号；C₃₁₈为八氟环丁烷的代号；PFIB为八氟异丁烯的代号

具体实施方式

实施例一：

四氟乙烯和C₃₁₈以300Kg/h的混合投料量进行裂解，裂解组分中PFIB含量约为6％，从裂解炉出来的物料(裂解气)进入醇类物质吸收塔(图1中采用了两级吸收)，醇吸收采用乙醇，乙醇喷淋量为1-5m³/h，吸收压力为常压或微正压，温度在-10～120℃左右，经乙醇吸收后分析裂解物料中PFIB不出峰。乙醇吸收后物料进入压缩机升压至0.2～0.6Mpa，然后进入溶剂吸收，溶剂吸收采用30％碳酸钠水溶液，碳酸钠水溶液以1-5m³/h的流量喷淋，去除系统中少量的醇类物质和酸性物质，经吸收后的物料进入硅胶干燥净化系统，以除去溶剂吸收带入的水份，经净化后的物料进一步经硫酸吸收，硫酸吸收采用釜式设备，硫酸以鼓泡形式通过。经硫酸吸收后的物料进入精馏系统。

实施例二：

按照实施例一，醇吸收采用甲醇，溶剂吸收采用水。

实施例三：

按照实施例一，醇吸收采用甲醇，溶剂吸收采用25％氯化钙水溶液，化学吸收采用固体氢氧化钠。

实施例四：

按照实施例一，醇吸收采用丙醇，溶剂吸收采用水，化学吸收采用30％盐酸溶液。

Claims

1、六氟丙烯生产工艺中裂解产物的净化方法，其特征在于以四氟乙烯和八氟环丁烷为原料进行共裂解得到的裂解气进入精馏系统之前先经过醇类物质吸收去除有毒组分八氟异丁烯，然后裂解气分别进行溶剂吸收和净化，所述溶剂采用质量浓度为10～40％碳酸钠水溶液、15～35％氯化钙水溶液、25～35％的硫酸钠水溶液或水，所述净化采用硅胶干燥、氯化钙吸收或冷冻脱水方式。

2、根据权利要求1所述的净化方法，其特征在于所述醇类物质吸收采用单级吸收或多级吸收。

3、根据权利要求1或2所述的净化方法，其特征在于所述醇类物质为C₁～C₃的一元醇或二元醇。

4、根据权利要求3所述的净化方法，其特征在于所述醇类物质为甲醇、乙醇或丙醇。

5、根据权利要求1所述的净化方法，其特征在于所述的溶剂吸收采用单级或多级吸收。

6、根据权利要求1所述的净化方法，其特征在于裂解气在溶剂吸收、净化后再进行化学吸收。

7、根据权利要求6所述的净化方法，其特征在于所述的化学吸收物质采用固体氢氧化钠、固体氟化钾、98％硫酸或30％盐酸。