CN100513405C - 一种含吡咯烷基的手性离子化合物、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
一种含吡咯烷基的手性离子化合物，通式为A+B-，所述的A+为式(I)～式(IV)之一所示，所述的B-为卤素离子X-或非卤素离子Y-。所述的手性离子化合物，热稳定性好，不与非极性有机溶剂互溶，易于回收利用。因含有吡咯烷基片段，手性碳连接着有很好钢性的含氮杂环，因此可以作为手性试剂、催化剂、手性材料等应用于有机不对称催化、材料等领域。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种含吡咯烷基的手性离子化合物以及其制备方法和应用。
(二)背景技术
最近几十年，随着化学工业特别是医药工业的发展，人们对高光学纯度化合物的需求日益增大。手性有机小分子催化剂由于其对环境友好、价格便宜、不使用昂贵的过渡金属和手性配体、来源丰富等特点而日益受到各国研究人员的重视。自List等人发现天然L-脯氨酸与I型羟醛缩合酶具有相似的催化作用并成功用于直接不对称Aldol反应以来，以L-脯氨酸为代表的有机小分子催化剂正逐渐成为不对称合成领域的新热点和前沿。
大量研究表明，结构简单、自然界含量丰富的脯氨酸(1)及其衍生物作为有机催化剂在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能(J.Am.Chem.Soc.2002，124，6798-6799；Chem.Commun.2002，620-621；Org.Lett.2003，5，1249-1251；J.Am.Chem.Soc.2004，126，9558-9559；Tetrahedron2005，61，8669-8676)。如T.Zhou等人设计、合成了一系列的脯氨酸酰胺类化合物，其中酰胺类催化剂(2)在不对称Adol反应中表现出优异催化性能，ee最高可达99％，打破了“脯氨酸酰胺不具有催化活性”的传统观念(J.Am.Chem.Soc.2003，125，5262-5263)；H.Torii，M.Nakadai等人合成了脯氨酸四氮唑衍生物(3)，该催化剂在助剂水存在下可进行高效不对称直接Adol反应，产品ee值可达98％(Angew.Chem.Int.Ed.2004，43，1983-1986)；J.Franzen研究小组以脯氨酸为母体合成手性催化剂(4)，发现该催化剂对多种不对称反应，尤其是对Adol、Mannich、氨甲基化反应有优异催化性能，产品ee值均可达到95％以上，最高可达98％。该催化剂被认为是一种通用型有机小分子催化剂(J.Am.Chem.Soc.2005，127，18296-18304)；S.MitSumori等人以L-羟基脯氨酸为原料，经过一系列反应合成手性催化剂(5)，将其用于反式不对称Mannich反应，产品收率可达92％，ee值最高可达99％(J.Am.Chem.Soc.2006，128，1040-1041)；最近，曹春礼等研究员合成了双官能团有机催化剂-吡咯烷硫脲(6)，并将其应用于不对称Michael加成反应，产品收率可达98％，ee值最高达99％，dr值99/1，表现出优异的催化性能(Org.Lett.2006，8，2901-2904)；祖连锁等人设计、合成的可回收利用的有机催化剂(7)，同样在Michael加成反应中表现良好的催化性能(收率95％，ee值90％)，而且此反应可在水相中进行，该催化剂由于有氟原子的存在便于分离，从而可以方便地回收利用(0rg.Lett.2006，8，3077-3079)；朱明奎等人报道新型有机催化剂(8)在不对称催化合成反应中也表现出极为出色的催化能力(Tetrahedron：Asymmetry2006，17，491-493)；S.Luo等研究人员设计、合成了吡咯烷-咪唑类手性离子液体，其在Michael加成反应中表现优异的催化性能，ee值最高可达99％(Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，3093-3097)。
以L-脯氨酸为先导的有机小分子催化剂研究虽然才刚刚起步，但是这些新型手性胺催化剂的发现却预示了这一研究领域里蕴藏着较大的发展机遇。
(三)发明内容
本发明的目的是提供一种新的含吡咯烷基的手性离子化合物，同时提供其制备方法，以及作为催化剂在不对称催化反应中的应用。
本发明采用的技术方案如下：
一种含吡咯烷基的手性离子化合物，通式为A+B-，所述的A+为式(I)～式(IV)之一所示，所述的B-为卤素离子X-或非卤素离子Y-，所述的Y为下列之一：四氟硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、三氟甲磺酰亚胺阴离子、β-萘磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、对十二烷基苯磺酸阴离子、三氟乙酸阴离子、乙酸阴离子、苯甲酸阴离子、水杨酸阴离子、苯乙酸阴离子、油酸阴离子、硬脂酸阴离子，所述的卤素离子X-为Cl-、Br-或I-，
式(I)～式(IV)中，R1为苄基、苯基、取代苯基或氢；R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立为氢、C1～C5的烷烃、苯基、取代苯基、羟基、羟甲基或三氟甲基。
所述的A+优选如式(II)所示，B-为卤素离子，更进一步，为溴离子；或者所述的A+如式(II)所示，所述的B-为Y-。
进一步，式(I)～式(IV)中所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立为氢。
上述含吡咯烷基的手性离子化合物的制备根据B-不同而采用不同的制备方法。制备B-为卤素离子X-的手性离子化合物，采用季铵化反应；制备B-为非卤素离子Y-的手性离子化合物，采用复分解反应。
下面分别进行举例说明：
以A+如式(II)所示，B-为Br-为例，可按照如下方法制备相应的含吡咯烷基的手性离子化合物：如式(V)所示的L-脯氨酸衍生的取代吡咯烷氢溴酸盐与异喹啉衍生物在有机溶剂中回流反应，反应液经中和得所述含吡咯烷基的手性离子化合物，反应式如下所示：
投料物质的量比为取代吡咯烷氢溴酸盐：异喹啉衍生物为0.5～2.0:1，所述的有机溶剂为下列之一：乙醇、乙腈、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六环、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺，有机溶剂的用量为反应底物即吡咯烷氢溴酸盐和异喹啉衍生物总质量的5～15倍，优选10倍。
当A+为其他时，可以根据上法使用相应的原料进行季铵化反应，制备相应的手性离子化合物。
当所述的含吡咯烷基的手性离子化合物中A+如式(II)所示，B-为Y-时，可按照以下方法进行制备：将通式为A+X-的化合物与M+Y-进行复分解反应，即得所述的手性离子化合物A+Y-，所述的X-、Y-为定义如前所述，所述的M+选自下列之一：Li+、Na+、K+、Ag+、pb+、NH4 +，反应式如下所示：
如上所述的含吡咯烷基的手性离子化合物作为催化剂在不对称反应尤其是Michael反应中有良好的应用。
本发明与现有技术相比，提供了一种新的手性离子化合物，其热稳定性好，不与非极性有机溶剂互溶，易于回收利用。该类化合物因含有吡咯烷基片段，手性碳连接着有很好钢性的含氮杂环，因此可以作为手性试剂、催化剂、手性材料等应用于有机不对称催化、材料等领域。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐(0.1mol)、吡啶(纯度98％，0.1mol)和乙腈(40mL)，回流反应12h，中和后减压脱溶，用乙醚每次20ml洗涤3次，再蒸馏脱溶后得到目标手性离子化合物，收率94％。
实施例2～13所述1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐均可按照此法制备。
实施例2 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶三氟乙酸盐的制备
称取实施例1制备的1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol，用50mL水溶解。称取0.025mol氧化银(纯度99％)加入到250mL三口烧瓶内，再加入100mL三氟醋酸(纯度99％，0.050mol)水溶液，搅拌至澄清后，缓慢加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐的水溶液，生成溴化银沉淀，搅拌反应1h，过滤除去沉淀，减压蒸馏脱除水，得到目标手性离子化合物，收率98％。
实施例3 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶四氟硼酸盐的制备
称取1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol，用50mL水溶解。称取0.025mol氧化银(纯度99％)加入到250mL三口烧瓶内，再加入100mL四氟硼酸(纯度98％，0.050mol)水溶液，搅拌至澄清后，缓慢加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐的水溶液，生成溴化银沉淀，搅拌反应1h，过滤除去沉淀，减压蒸馏脱除水，得到目标手性离子化合物，收率97％。
实施例4 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶六氟磷酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、六氟磷酸钾0.050mol和丙酮60mL，在室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率94％。
实施例5 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶乙酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、乙酸钠0.050mol和丙酮60mL，在室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例6 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶苯甲酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、苯甲酸钠0.050mol和丙酮60mL，室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率94％。
实施例7 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶苯乙酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、苯乙酸钠0.050mol和丙酮60mL，在室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例8 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶水杨酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、水杨酸钠0.050mol和甲醇60mL，在室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除甲醇，得到目标手性离子化合物，收率93％。
实施例9 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶苯磺酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、苯磺酸钠0.050mol和甲醇60mL，在室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除甲醇，得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例10 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶β-萘磺酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、0.050molβ-萘磺酸钠和甲醇60mL，室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除甲醇，得到目标手性离子化合物，收率93％。
实施例11 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶十二烷基磺酸盐的制备100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、十二烷基磺酸钠0.050mol和丙酮60mL，室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例12 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶对十二烷基苯磺酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、对十二烷基苯磺酸钠0.050mol和丙酮60mL，室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例13 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶油酸盐的制备
100mL三口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.050mol、油酸钠0.050mol和丙酮60mL，室温反应48h，过滤除去无机盐，蒸馏脱除丙酮，得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例14 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-2-甲基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、2-甲基吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应12h，中和后减压脱溶，用乙酸乙酯洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例15 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-3-羟基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、3-羟基吡啶0.1mol和乙醇60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率91％。
实施例16 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-3-三氟甲基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、3-三氟甲基吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应12h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率96％。
实施例17 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-4-苯基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、4-苯基吡啶0.1mol和甲苯60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率86％。
实施例18 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-3-甲基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、3-甲基吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应12h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例19 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-4-羟甲基吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、4-羟甲基吡啶0.1mol和N，N-二甲基甲酰胺60mL，回流反应20h，中和后减压脱溶，用乙酸乙酯洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率96％。
实施例20 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例21 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-2-羟基喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、2-羟基喹啉0.1mol和1，4-二氧六环60mL，回流反应48h后，中和后减压脱溶，用乙酸乙酯洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率88％。
实施例22 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-2-羟甲基喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐(0.1mol)、2-羟甲基喹啉(99％，0.1mol)和1，4-二氧六环(60mL)，回流反应48h，中和后减压脱溶，用乙酸乙酯洗涤(3×20mL)，再蒸馏脱溶得目标手性离子化合物，收率93％。
实施例23 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-8-羟基喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、8-羟基喹啉0.1mol和1，4-二氧六环60mL，回流反应48h，中和后减压脱溶，用乙酸乙酯洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例24 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]异喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、异喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率98％。
实施例25 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-1-羟基异喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、1-羟基异喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例26 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-1-羟甲基异喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、1-羟甲基异喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率96％。
实施例27 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-3-羟基异喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、3-羟基异喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率92％。
实施例28 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]-8-羟基异喹啉溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、8-羟基异喹啉0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率95％。
实施例29 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吖啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、吖啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应24h，中和后减压脱溶，用乙醚洗涤3次，每次20mL，再蒸馏脱溶后得到目标手性离子化合物，收率89％。
实施例30 1-[(2-(S)-吡咯烷基)二苯甲基]吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代二苯甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应48h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率80％。
实施例31 1-[(2-(S)-吡咯烷基)二苄基甲基]吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代二苄基甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应48h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率90％。
实施例32 1-[(2-(S)-吡咯烷基)二(3，5-二三氟甲基)苯甲基)吡啶溴盐的制备
100mL三口烧瓶内加入[(2S)-(+)-2-溴代二(3，5-二三氟甲基)苯甲基]吡咯烷氢溴酸盐0.1mol、吡啶0.1mol和乙腈60mL，回流反应48h，中和后减压脱溶，用乙醇重结晶，过滤得到目标手性离子化合物，收率87％。
实施例33 1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐在Michael反应中的应用
20mL两口烧瓶内加入1-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]吡啶溴盐0.001mol、β-硝基苯乙烯0.005mol、环己酮0.010mol和N-甲基，N’-己基咪唑四氟硼酸盐4g，在室温反应24h，乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，蒸馏脱除溶剂，得到手性化合物2-(2S)-(2-硝基-1-(1R)苯基-乙基)环己酮，收率98％，dr为90:10，ee值87％。
实施例34 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]异喹啉溴盐在Michael反应中的应用
20mL两口烧瓶内加入2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]异喹啉溴盐0.001mol、β-硝基苯乙烯0.005mol、环己酮0.010mol和N-甲基，N’-己基咪唑四氟硼酸盐4g，在室温反应20h，乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，蒸馏脱除溶剂，得到手性化合物2-(2S)-(2-硝基-1-(1R)苯基-乙基)环己酮，收率97％，dr为93:7，ee值98％。
实施例35 2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]异喹啉六氟磷酸盐在Michael反应中的应用
20mL两口烧瓶内加入2-[(2-(S)-吡咯烷基)甲基]异喹啉六氟磷酸盐0.001mol、β-硝基苯乙烯0.005mol、环己酮0.010mol和N-甲基，N’-己基咪唑四氟硼酸盐4g，在室温反应20h，乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，蒸馏脱除溶剂，得到手性化合物2-(2S)-(2-硝基-1-(1R)苯基-乙基)环己酮，收率97％，dr为96:4，ee值92.8％。
Claims (9)
1.一种含吡咯烷基的手性离子化合物，其特征在于所述的离子化合物通式为A+B-，所述的A+为式(I)～式(IV)之一所示，所述的B-为卤素离子X-或非卤素离子Y-，所述的Y-为下列之一：四氟硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、三氟甲磺酰亚胺阴离子、β-萘磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、对十二烷基苯磺酸阴离子、三氟乙酸阴离子、乙酸阴离子、苯甲酸阴离子、水杨酸阴离子、苯乙酸阴离子、油酸阴离子、硬脂酸阴离子，所述的卤素离子X-为Cl-、Br-或I-，
式(I)～式(IV)中，R1为苄基、苯基或氢；
R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立为氢、C1～C5的烷烃、苯基、羟基、羟甲基或三氟甲基。
2.如权利要求1所述的含吡咯烷基的手性离子化合物，其特征在于所述的B-为卤素离子，所述的A+为式(II)所示。
3.如权利要求2所述的含吡咯烷基的手性离子化合物，其特征在于所述的B-为Br-。
4.如权利要求1所述的含吡咯烷基的手性离子化合物，其特征在于所述的A+为式(II)所示，所述的B-为Y-。
5.如权利要求1～4之一所述的含吡咯烷基的手性离子化合物，其特征在于所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立为氢。
6.一种制备如权利要求1所述的含吡咯烷基的手性离子化合物的方法，所述的含吡咯烷基的手性离子化合物中A+如式(II)所示，B-为溴离子，其特征在于所述的方法为：如式(V)所示的L-脯氨酸衍生的取代吡咯烷氢溴酸盐与异喹啉衍生物在有机溶剂中回流反应，反应液经中和得所述含吡咯烷基的手性离子化合物，投料物质的量比为取代吡咯烷氢溴酸盐：异喹啉衍生物为0.5～2.0:1，所述的有机溶剂为下列之一：乙醇、乙腈、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六环、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺，
7.如权利要求6所述的制备含吡咯烷基的手性离子化合物的方法，其特征在于所述的有机溶剂的用量为吡咯烷氢溴酸盐和异喹啉衍生物总质量的5～15倍。
8.一种制备如权利要求1所述的含吡咯烷基的手性离子化合物的方法，所述的含吡咯烷基的手性离子化合物中A+如式(II)所示，B-为Y-，其特征在于所述的方法为将通式为A+X-的化合物与M+Y-的化合物进行复分解反应，即得所述的手性离子化合物A+Y-，所述的X-、Y-为定义如前所述，所述的M+选自下列之一：Li+、Na+、K+、Ag+、Pb+、NH4 +。
9.如权利要求1所述的含吡咯烷基的手性离子化合物作为Michael反应催化剂的应用。
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| Chiral N-Alkyl-2,4,6-triphenylpyridiniumsas EnantioselectiveTriplet Photosensitizers.Laser Flash Photolysis andPreparative Studies. Mercedes Alvaro et. al.J. Org. Chem.,Vol.67 No.15. 2002 * |
| Direct Asymmetric anti-Mannich-Type Reacitions Catalyzed bya Designed Amino Acid. Susumu Mitsumori et. al.J. AM. CHEM. SOC.,Vol.128 No.4. 2006 |
| Direct Asymmetric anti-Mannich-Type Reacitions Catalyzed bya Designed Amino Acid. Susumu Mitsumori et. al.J. AM. CHEM. SOC.,Vol.128 No.4. 2006 * |
| Functionalized Chiral Ionic Liquids as Highly EfficientAsymmetric Organocatalysts for Michael Addition toNitroolefins. Sanzhong Luo et. al.Angew. Chem. Int. Ed.,Vol.45 . 2006 |
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| Pyrrolidine-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst:HighlyEnantioselective Michael Addition of Cyclohexanone toNitroolefins. Chun-Li Cao et.al.Organic Letters,Vol.8 No.14. 2006 |
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