CN100498332C

CN100498332C - 一种检测环境水样中ddt及其降解产物的检测方法

Info

Publication number: CN100498332C
Application number: CNB2006100174704A
Authority: CN
Inventors: 鹿玉洁; 周庆祥
Original assignee: Henan Normal University
Current assignee: Henan Normal University
Priority date: 2006-02-27
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2009-06-10
Anticipated expiration: 2026-02-27
Also published as: CN101029888A

Abstract

本发明公开了一种分检测环境水样中DDT及其降解产物的制备方法，其特征在于：a.下层多孔筛板置入注射针筒的底端，其上装有碳纳米管，覆盖碳纳米管表面的是采用上层多孔筛板压紧，b.溶液的配置分别取1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷、2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷、1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯，再加入甲醇，配成浓度的溶液；c.用甲醇和超纯水活化固相萃取柱，将已配置好的溶液加到固相萃取柱上，用超纯水淋洗固相萃取柱，用二氯甲烷洗脱，洗脱液于水浴条件下用氮气浓缩至干，加入甲醇溶解，摇匀后静置，取甲醇溶液进行HPLC-UV分析检测。

Description

一种环境水样中DDT及其降解产物的检测方法

技术领域：

本发明涉及一种检测环境水样中DDT及其降解产物的制备方法，特别适用于环境分析、食品工业、农业科学检验检疫等领域。

背景技术：

固相萃取是一项非常成熟的样品前处理技术，与传统方法相比，固相萃取具有富集效率高，消耗有机溶剂少，选择性强，便于自动化操作等优点。影响固相萃取法富集效率的因素较多，其中吸附剂的选择对于萃取效果的影响至关重要，目前常用的吸附剂有C18，活性碳，LiChrolutEN，polystyrend-DVB，polymathacrylate，分子印迹化合物、修饰硅胶等。商品化的固相萃取小柱已有Agilent及Waters等公司生产，其缺点是：它们的成本相对较高，利用率低。

发明内容：

本发明的任务是提出一种分析速度快，分离效率高，应用范围广的检测环境水样中DDT及其降解产物的新工艺，本发明的任务是这样完成的，一种环境水样中DDT及其降解产物的检测方法，选择碳纳米管作为固相萃取吸附剂，其特征在于：a：下层多孔筛板置入注射针筒的底端，其上装有碳纳米管，覆盖碳纳米管表面的是上层多孔筛板，使用前分别用500mL甲醇，50mL二氯甲烷，500mL乙腈及100ml超纯水洗涤固相萃取柱；b：溶液的配置分别取1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷、2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷、1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯的标准溶液1mL置于5mL容量瓶中，再加入甲醇，摇匀后定容，配成浓度为4μgmL-1的混合标准溶液，放置于冰箱中备用；c：工艺：先用10mL甲醇和10mL超纯水活化固相萃取柱，再将已配置好的混合标准溶液稀释后作为样品溶液加到固相萃取柱上，调节真空度使其以适当流速通过固相萃取柱或样品溶液过完后，用10mL超纯水淋洗固相萃取柱，真空干燥20min，然后用二氯甲烷洗脱于10mL离心管中，再将洗脱液于40±1℃水浴条件下用氮气缓慢吹扫浓缩至干，加入1mL甲醇溶解，摇匀后静置，最后取20μL甲醇溶液进行HPLC-UV分析检测；选择8mLmin-1为样品溶液流速，选择中性条件(PH＝7)为样品溶液酸度，选择500mL为样品溶液体积。

附图说明：

图1、是本发明的碳纳米管结构示意图；

图2、是洗脱剂体积的富集效率曲线图；

图3、是样品溶液流速曲线图；

图4、是样品溶液富集效率曲线图。

图面说明：

1、注射筒、2、上层多孔筛板、3、碳纳米管、4、下层多孔筛板。

具体实施方式：

具体实施例：

结合以上附图详细描述实施例，下层多孔筛板4置入注射管筒的底端，其上装有碳纳米管2，覆盖碳纳米管3表面的是采用上层多孔筛板压紧，(参照图1)

选用二氯甲烷作为洗脱剂。实验进一步在3-8mL的范围内对洗脱剂体积进行了优化，洗脱曲线如图2所示。由图可知，当洗脱剂体积超过5mL时，保留于固相萃取柱上的目标化合物即可被完全洗脱。为获得较大的富集因子，选择洗脱剂体积为5mL。

样品溶液流速越低固相萃取效果越好，流速越高萃取效果越差，但流速过低则耗时过长，降低了分析方法的效率，因此本实验在2-11ml min^-1范围内对样品溶液流速进行了优化，结果如图3所示。实验结果显示，当流速介于2-8ml min^-1之间时，四种目标化合物的富集效率并没有明显的变化，当流速超过8ml min^-1时，2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷的富集效率没有明显下降，而1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯，1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷的富集效率略有降低，为节省时间，选择8ml min^-1为最佳样品溶液流速。

样品溶液酸度直接决定着目标化合物的存在状态，当目标化合物呈分子状态时，固相萃取吸附剂具有较强的吸附能力，因此样品溶液酸度是影响富集效率的重要因素。实验分别考察了当样品溶液酸度为pH＝3—11时多壁纳米管对目标化合物富集效率的变化规律，实验结果如图所示。由实验结果可以看出，水样中的1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯，2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷，1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷在不同的酸度条件下富集效率略有不同：1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯在中性或弱酸性条件下富集效率较高；2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷在中性、弱酸性和弱碱性条件下其富集效率没有明显变化；1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷在中性条件下的富集回收率较高，在酸性或碱性条件下均呈现出不同程度的下降趋势。但对于四种有机氯农药，图4也表现出一个相同规律，即在强酸或强碱性条件下，样品富集回收率都有显著降低。因此，实验选择中性条件(pH＝7)作为最佳样品溶液酸度。

样品溶液体积是评价固相萃取吸附剂吸附容量的重要参数。在本实验中，为考察多壁纳米管对于1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯，2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷，1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷的吸附能力，我们配制了体积分别为250、500、750、1000、1500和2000ml、浓度为0.8μgL^-1的样品溶液进行萃取实验(结果如图5所示)。从实验结果可知，1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷随样品溶液体积的变化规律与其他三种待测物不同。当样品溶液体积大于500mL时，1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷的富集效率略有降低，当样品溶液体积超过1500mL时，其富集效率的下降趋势较为明显；而对于1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯，2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷三种目标化合物，当样品溶液体积从250mL增加至2000mL，样品富集效率没有明显变化。由此实验结果，为获得较大的富集因子和减少实验时间，最终选择500mL作为最佳样品溶液体积。

色谱条件：SHIM-PACK VP-ODS 250×4.6mm 5μm，流动相为CH3OH:H2O＝90:10，柱温20℃，UV检测波长238nm，进样量20μL。

Claims

1、一种环境水样中DDT及其降解产物的检测方法，选择碳纳米管作为固相萃取吸附剂，其特征在于：

a：下层多孔筛板置入注射针筒的底端，其上装有碳纳米管，覆盖碳纳米管表面的是上层多孔筛板，使用前分别用500mL甲醇，50mL二氯甲烷，500mL乙腈及100ml超纯水洗涤固相萃取柱；

b：溶液的配置分别取1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烷、2，2-双(4-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷、1-(2-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯的标准溶液1mL置于5mL容量瓶中，再加入甲醇，摇匀后定容，配成浓度为4μgmL^-1的混合标准溶液，放置于冰箱中备用；

c：工艺：先用10mL甲醇和10mL超纯水活化固相萃取柱，再将已配置好的混合标准溶液稀释后作为样品溶液加到固相萃取柱上，调节真空度使其以适当流速通过固相萃取柱或样品溶液过完后，用10mL超纯水淋洗固相萃取柱，真空干燥20min，然后用二氯甲烷洗脱于10mL离心管中，再将洗脱液于40±1℃水浴条件下用氮气缓慢吹扫浓缩至干，加入1mL甲醇溶解，摇匀后静置，最后取20μL甲醇溶液进行HPLC-UV分析检测；

2、根据权利要求1所述的一种环境水样中DDT及其降解产物的制配工艺，其特征在于：选择8mLmin^-1为样品溶液流速，选择中性条件为样品溶液酸度，选择500mL为样品溶液体积。