CN106111096B - 一种萃取头及其制备方法和应用 - Google Patents

一种萃取头及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106111096B
CN106111096B CN201610504160.9A CN201610504160A CN106111096B CN 106111096 B CN106111096 B CN 106111096B CN 201610504160 A CN201610504160 A CN 201610504160A CN 106111096 B CN106111096 B CN 106111096B
Authority
CN
China
Prior art keywords
extracting head
30min
capillary
extraction
extracting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610504160.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106111096A (zh
Inventor
陈娜
张裕平
郝海玲
张毅军
涂剑秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Institute of Science and Technology
Original Assignee
Henan Institute of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Institute of Science and Technology filed Critical Henan Institute of Science and Technology
Priority to CN201610504160.9A priority Critical patent/CN106111096B/zh
Publication of CN106111096A publication Critical patent/CN106111096A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106111096B publication Critical patent/CN106111096B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/282—Porous sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/14—Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/80—Aspects related to sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J2220/86—Sorbents applied to inner surfaces of columns or capillaries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

发明公开了一种萃取头及其制备方法和应用。本发明萃取头连续均一，具有一定的韧性与弹性，不易折断。可以重复使用，在伸出部分损坏或因其他原因不能使用时，可以将其切除，然后将毛细管内预留的聚合物继续推出即可。通过电子显微镜的结果可以发现所制备的萃取头表面光滑、结构均一，纵剖面和横切面均聚合完全，具有良好的外部表面和均一的孔径结构，可以吸附多环芳烃进行聚集富集。不同程度放大后其结构仍然保持稳定，没有出现脱落和聚集现象，整体密集度较高。

Description

一种萃取头及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及萃取技术，具体涉及一种萃取头及其制备方法和应用。
背景技术
萃取，又称溶剂萃取或液液萃取，亦称抽提，是利用系统中组分在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的单元操作。即，是利用物质在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使溶质物质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法。广泛应用于化学、冶金、食品等工业，通用于石油炼制工业。另外将萃取后两种互不相溶的液体分开的操作，叫做分液。
固-液萃取，也叫浸取，用溶剂分离固体混合物中的组分，如用水浸取甜菜中的糖类；用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量；用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏叫“渗沥”或“浸沥”。
虽然萃取经常被用在化学试验中，但它的操作过程并不造成被萃取物质化学成分的改变(或说化学反应)，所以萃取操作是一个物理过程。
萃取是有机化学实验室中用来提纯和纯化化合物的手段之一。通过萃取，能从固体或液体混合物中提取出所需要的物质。
现如今固相微萃取已广泛应用于实际环境水样中有机化合物的分析监测。商品化的SPME萃取头常常采用涂层式，我们知道涂层的厚度和种类很大程度上决定了其灵敏度和选择性，尤其是在萃取头使用多次之后，很容易折断，我们知道商品化萃取头价格极其昂贵，并且使用寿命较短，成本费用较高。因此在新的发展形势下就有必要发展出一种制备简单、价格低廉、使用寿命长且易于与超高效液相色谱和气相色谱等仪器联用的新型萃取头。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种萃取头及其制备方法和应用。
本发明的技术方案是：一种萃取头，包括毛细管及其管内的聚合物，所述的聚合物一端伸出毛细管外。
本发明的进一步改进包括：
所述的聚合物一端伸出毛细管外的长度不大于2cm。
所述聚合物的配方包括BMA即甲基丙烯酸丁酯0.6mL、EDMA即乙二醇二甲基丙烯酸酯0.9mL、正丁醇1.5mL、DES即低共熔溶剂0.5ml和0.015g的AIBN即偶氮二异丁腈；毛细管的内径为0.5mm、长度为100mm。
本发明的另一目的在于提供了一种萃取头，制备其的聚合物中含有低共熔溶剂。
本发明进一步提供了一种萃取头的制备方法，包括以下步骤：
(1)毛细管预处理
首先将内径为0.5mm、长度为100mm的毛细管在丙酮溶液中浸泡30min，然后在甲醇溶液中浸泡超声30min，在超纯水中浸泡超声30min，最后鼓风干燥。
(2)萃取头的制备
取BMA 0.6mL、EDMA 0.9mL、正丁醇1.5mL、DES 0.5ml加入0.015g的AIBN配制成聚合溶液，通N2 30min，超声10min，再通N2 30min，然后将此聚合溶液填装入已处理过的毛细管中，两端用胶塞封口，在微波100％的功率下反应4min，取出后用不锈钢丝将聚合物捅出毛细管1cm；用色谱纯的甲醇浸泡萃取头，在转速为200r/min，洗脱30min，重复此过程6次。
本发明还提供了萃取头在多环芳烃类萃取中的应用。
所述的多环芳烃类是萘、联苯和菲。
所述的应用，以水为萃取溶剂、乙腈作为解吸溶剂，萃取30min-60min，解吸20min。
本发明萃取头连续均一，具有一定的韧性与弹性，不易折断。可以重复使用，在推出部分损坏或因其他原因不能使用时，可以将其切除，然后将毛细管内预留的聚合物继续推出即可。通过电子显微镜的结果可以发现所制备的萃取头表面光滑、结构均一，纵剖面和横切面均聚合完全，具有良好的外部表面和均一的孔径结构，可以吸附多环芳烃进行聚集富集。不同程度放大后结其构仍然保持稳定，没有出现脱落和聚集现象，整体密集度较高。
附图说明
图1是萃取和未萃取的液相色谱图。
图2是含DES的萃取头与不含DES的萃取头的对比图。
图3萃取溶剂的选择对比图。
图4是解吸溶剂的选择对比图。
图5萃取时间的优化过程图。
图6解吸时间的优化过程图。
图7离子强度的考察。
图8含DES与不含DES的萘线性范围图。
图9含DES与不含DES的联苯线性范围图。
图10含DES与不含DES的菲线性范围图。
图11含DES的萃取头对3种多环芳烃类化合物的线性范围图。
图12实际样品与加标样品对比UPLC色谱图。
图13a为自制萃取头的纵剖面图。
图13b为纵剖面的SEM图。
图13c为纵剖面的SEM图。
图13d为自制萃取头的横切面图。
图13e为横切面的SEM图。
图13f为横切面的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做详细说明。
一、仪器与试剂
安捷伦1290超高效液相色谱仪(美国安捷伦)；色谱柱(2.1*50mm，1.8μm)；4mL萃取瓶、200μL解吸管、微型磁转子(美国Supelco公司)；石英毛细管(直径500μm，华西医科大学仪器厂)；Quanta 200扫描电子显微镜(FEI，Hillsboro，Oregon，USA)；磁力搅拌器(型号：TWCL-D，河南爱博特科技发展有限公司)；鼓风干燥箱(北京市永光明医疗器械有限公司)；溶剂过滤器(1000mL,天津津腾有限公司)；超声波清洗器(KQ5200DE，昆山市超声仪器有限公司)；不锈钢丝(300μm，中嘉丝网制品厂)，微孔滤膜(0.22μm，天津津腾有限公司)。
氯化胆碱(分析纯，98％，阿拉丁化学试剂有限公司)；乙二醇(分析纯，天津市巴斯夫化工有限公司)、甲基丙烯酸丁酯(98％，BMA)、己二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA,纯度NewJersey，USA)、正丁醇(99.0％，天津市博迪化工有限公司)、偶氮二异丁腈(AIBN，天津市福晨化学试剂厂)、甲醇及乙腈(色谱纯，天津科密欧化学试剂有限公司)、萘(C10H18，分析纯，北京市双华精细化工厂)、联苯(C12H10，化学纯)、菲(C14H10，95％，阿拉丁化学试剂)、氢氧化钠(天津市瑞金特化学品有限公司，分析纯)、盐酸(分析纯，洛阳市化学试剂厂)；正己烷、异丙醇、乙酸乙酯、氯化钠(分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)。无特殊标明的试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。
二、实验过程
1、萃取头的制备
(1)毛细管预处理
首先将内径为0.5mm、长度为100mm的毛细管在丙酮溶液中浸泡30min，然后在甲醇溶液中浸泡超声30min，在超纯水中浸泡超声30min，最后鼓风干燥。
(2)萃取头的制备
取BMA 0.6mL、EDMA 0.9mL、正丁醇1.5mL、DES 0.5ml加入0.015g的偶氮二异丁腈(AIBN)配制成聚合溶液，通N2 30min，超声10min，再通N2 30min，然后将此聚合溶液填装入已处理过的毛细管中，两端用胶塞封口，在微波100％的功率下反应4min，取出后用不锈钢丝将聚合物(萃取头)捅出1cm。用色谱纯的甲醇浸泡萃取头，在转速为200r/min，洗脱30min，重复此过程6次。
萃取头的配方表
表1萃取头配方表
DES：氯化胆碱:乙二醇＝1:2
低共熔溶剂(Deep Eutectic Solvents)是指由一定化学计量比的氢键受体(如季铵盐)和氢键给体(如酰胺、羧酸和多元醇等化合物)组合而成的两组分或三组分低共熔混合物，其凝固点显著低于各个组分纯物质的熔点。这种溶剂无毒性，可生物降解，且合成过程原子利用率达100％，是一种新型的绿色溶剂。
2、SPME-UPLC分析
将制备好的萃取头插入4mL萃取液(不同浓度的萘、联苯、菲混合水溶液)中，置于磁力搅拌器上(200r/min)进行萃取。萃取一定时间后取出，随后放入200μL乙腈的解吸管中进行静态解吸。解吸液用UPLC进行分析，色谱条件为乙腈:水＝50:50(v/v)，流速1mL/min，检测波长为210nm，进样量为1μL。根据SPME的非衡态理论，以峰面积进行定量。
三、实验结果
1.萃取和未萃取对比图
图1是萃取和未萃取的液相色谱图，图中1是萘，2是联苯，3是菲，a:1000μg/L直接进样；b:1000μg/L萃取进样。
从图1中我们可以看出，未经过固相微萃取的色谱图出峰较小，菲的峰基本看不到；而经过固相微萃取的图1b可以看到3种多环芳烃类化合物均被明显富集，色谱峰明显增大。这说明我们制备的萃取头对这3种多环芳烃类化合物有明显的富集效果。
2.含DES的萃取头与不含DES的萃取头的对比图
图2是含DES的萃取头与不含DES的萃取头的对比图，其中a为含DES的萃取头实验结果；b为不含DES的萃取头实验结果。
从图2我们可以很明显的看出制备出的含低共熔溶剂(DES)的萃取头比不含低共熔溶剂制备出的萃取头的萃取效果要好很多，基本上是它的两倍左右，实验结果表明制备的含低共熔溶剂的萃取头可以达到我们预想的萃取效果。
3、实验条件的优化
(1)萃取溶剂的选择
萃取溶剂的选择对于实验结果的影响是很大的如图3所示，图中a-萘，b-联苯，c-菲。待萃取的物质在萃取溶剂中应可以溶解，而其他物质不溶解或者溶解后在反萃取过程中易分离，且与原溶剂不相容。本实验分别采用了水、甲醇、乙腈、乙酸乙酯、正己烷、异丙醇几种比较常用的萃取剂，在相同的萃取时间、解吸时间和解吸溶剂的实验条件下，测得以水作为萃取溶剂存在萃取速度快、易再生、萃取剂不易挥发，稳定性好、毒性小、价廉易得等优点。所以，实验中选择以水作为萃取剂。
(2)解吸溶剂的选择
解吸溶剂的选择对于实验过程的影响也是很大的，如图4所示，图中a-萘，b-联苯，c-菲。最适宜的解吸溶剂应具备解吸效率较大、稳定性好等优点。同时，应尽可能满足价廉、易得、无毒、不易燃烧等经济条件和安全条件。实验中，在解吸时间、萃取时间、萃取溶剂均相同的条件下分别采用乙腈、甲醇:水＝85:15、甲醇、乙腈:水＝85:15、水作为解吸剂，通过实验数据发现以乙腈、甲醇:水＝85:15作为解吸溶剂解吸效果比较明显。由于本实验中以乙腈:水＝50:50作为流动相，且乙腈相比甲醇不易挥发等特点，所以，试验中采用乙腈作为解吸溶剂。
(3)萃取时间的优化
萃取时间是SPME中的一个重要影响因素，萃取达到平衡时萃取效率最高，此条件的优化考察了多环芳烃的萃取效率随时间变化的关系，如图5所示.
从图5中可以看出，随着萃取时间的延长，萃取效率逐渐增大，达到某一值后趋于平衡，图中，在萃取时间为30min和60min时萘、联苯和菲都达到最大萃取效率，之后均出现缓慢下降，但根据SPME非平衡理论，结合样品的分析时间综合考虑，认为萃取时间为30min时萃取效果最佳。也即在30min时，萘、联苯、菲这三种多环芳烃均已接近最大萃取效率。
(4)解吸时间的优化
相对于吸附时间，解吸时间是相当快的，聚合物材料具有有很大的比表面积和规则的孔径结构，在一定程度上可以加速解吸，解吸时间考察了0～50min的解吸效果。从图中的趋势可以看出随着解吸时间的增大，解吸量不断升高，解吸效率逐渐增大，解吸10min时已有80％的解吸量，说明相对于萃取时间解吸时间更快。在20min时解吸量达到最大，20min后解吸不再很明显并趋于平稳，说明在20min时解吸效率最高，通过实验最终得出将实验的解吸时间控制在20min最宜。
(5)离子强度
一般来说，盐析效应会降低非极性化合物在水中的溶解度，使其吸附量增大，盐析效应会使芳香烃化合物在水中的溶解度降低但会使吸附量增大，但氯化钠的加入也可能改变萃取表面静态液层的物理结构，使扩散的速度降低从而使吸附量也降低。为了考察盐浓度对萘、联苯、菲混合液萃取的影响，在萃取液中分别加入0、10、50、100g/L浓度的的NaCl进行分析对比，从结果图7中可以看出随着盐浓度的增加，峰面积逐渐减小并趋于平衡，使萃取效率逐渐下降。表明溶液的盐强度对萃取头与混合液分子间的电荷诱导偶极-偶极间相互作用产生影响，由于多环芳烃有较稳定的共轭结构,不易受到较高盐浓度的影响.不利于其在萃取头表面上的吸附。所以，本试验中不加入NaCl。具体效果如图7所示.
4.方法的线性范围和检出限
确定好最优萃取条件之后，我们主要针对萘、联苯、菲三种多环芳烃化合物进行萃取分析，分析的浓度依次分别为100、200、400、500、800、1000、1500、2000、3000、4000、4500、5000、6000、7000和8000μg/L，经过超高效液相色谱分析后，实验结果如图8、9、10、11所示。图中◆为含DES；■为不含DES。
从图8、图9、图10三张对比图中可以产出，含DES的萃取头萃取效果均比不含DES的萃取效果要好，且线性范围更宽。
图11绘制标准曲线是以标准溶液浓度作为横坐标x，其中◆为萘；■为联苯；▲为菲。各个浓度情况下对应的萃取量作为纵坐标y，利用函数求出线性回归方程、相关系数和检出限等数据。最小检测浓度我们通常是用外推法来求得，具体方法如下：在标准溶液低浓度范围内，选择三到五个合适浓度梯度，在每一个浓度水平上重复测定三次，求出每个浓度水平的标准偏差S1、S2、Sn……S5。用线性回归方程作出回归线，然后作图把回归线延长，外推至与y轴纵坐标相交，求得S0，通常情况定义3S0为方法的检测下限。
表2方法的线性范围、检出限和精密度(含DES)
从图11和表2中在100-6000μg/L范围内吸附量与分析物的浓度成线性关系，而且在6000μg/L浓度时吸附量达到最大值。萘、联苯、菲三种有机化合物的相关系数r分别为0.9933、0.9911、0.9891；检出限分别为5.24μg/L、1.78μg/L、1.97μg/L。这表明制备这种含有低共溶溶剂的萃取头有相对较大的线性范围，此种萃取头无论是对于痕量还是较大量物质的吸附都比较适用，且具有较高的灵敏度。
7、实际样品与加标回收后的比较
湖水样品采自学校西湖水，先用滤纸除去较大的悬浮物然后再用0.22μm滤膜过滤两次除去细微颗粒后放入冰箱中备用。将萘、联苯、菲标准溶液均用水，配制成系列浓度放冰箱中存储备用。
图12中1是萘、2是联苯、3是菲，a:湖水直接进样b：湖水加标进样。从图12可以看出实际样品中不含或是含量过于微弱，此三种物质并没有被检测到，加标进样后此萃取头表现出了良好的萃取性，分析结果准确性好，精密度高。相同实验条件下，测定发现湖水中未检测到萘、联苯、菲三种多环芳烃，然后测湖水中萘、联苯、菲的加标回收率。分析结果见下表3。由表3可以看出学校西湖水中萘、联苯、菲的加标回收率分别为88.83％、98.2％、99.2％，其中除了萘的回收率较小之外其余两个的回收率基本都接近于100％，表明该萃取头对多环芳烃类有良好的吸附效果和灵敏度。
表3实际水样分析结果
8、形态表征
从图13中可以看出所制备的萃取头连续均一，具有一定的韧性与弹性，不易折断。通过电子显微镜的结果可以发现所制备的萃取头表面光滑、结构均一，纵剖面和横切面均聚合完全，具有良好的外部表面和均一的孔径结构，可以吸附多环芳烃进行聚集富集。不同程度放大后结其构仍然保持稳定，没有出现脱落和聚集现象，整体密集度较高。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (4)

1.一种萃取头，其特征在于，由毛细管及其管内的聚合物组成，所述的聚合物一端伸出毛细管外不大于2cm；所述聚合物的配方由甲基丙烯酸丁酯0.6mL、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.9mL、正丁醇1.5mL、低共熔溶剂0.5ml和0.015g的偶氮二异丁腈组成；毛细管的内径为0.5mm、长度为100mm，所述低共熔溶剂即DES是由摩尔比氯化胆碱:乙二醇＝1:2混合而成。
2.一种萃取头的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)毛细管预处理
首先将内径为0.5mm、长度为100mm的毛细管在丙酮溶液中浸泡30min，然后在甲醇溶液中浸泡超声30min，在超纯水中浸泡超声30min，最后鼓风干燥；
(2)萃取头的制备
取甲基丙烯酸丁酯0.6mL、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.9mL、正丁醇1.5mL、低共熔溶剂0.5mL加入0.015g的偶氮二异丁腈配制成聚合溶液，通氮气30min，超声10min，再通氮气30min，然后将此聚合溶液填装入已处理过的毛细管中，两端用胶塞封口，在微波100％的功率下反应4min，取出后用不锈钢丝将聚合物捅出毛细管1cm；用色谱纯的甲醇浸泡萃取头，在转速为200r/min，洗脱30min，重复此过程6次；所述低共熔溶剂是由摩尔比氯化胆碱:乙二醇＝1:2混合而成。
3.一种如权利要求1所述的萃取头在多环芳烃类萘、联苯和菲萃取中的应用。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，以水为萃取溶剂、乙腈作为解吸溶剂，萃取30min-60min，解吸20min-45min。
CN201610504160.9A 2016-06-24 2016-06-24 一种萃取头及其制备方法和应用 Active CN106111096B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610504160.9A CN106111096B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种萃取头及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610504160.9A CN106111096B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种萃取头及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106111096A CN106111096A (zh) 2016-11-16
CN106111096B true CN106111096B (zh) 2019-01-04

Family

ID=57467566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610504160.9A Active CN106111096B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种萃取头及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106111096B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106963700A (zh) * 2017-05-23 2017-07-21 林燕 一种迎春花有效成分的提取方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011130737A2 (en) * 2010-04-16 2011-10-20 University Of South Florida Materials and methods for capillary microextraction in combination with high-performance liquid chromatography
CN104162417A (zh) * 2014-08-29 2014-11-26 深圳出入境检验检疫局食品检验检疫技术中心 固相微萃取纤维及其制备方法
CN105268414A (zh) * 2015-09-23 2016-01-27 段忆翔 一种固相微萃取纤维及其制备方法与用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011130737A2 (en) * 2010-04-16 2011-10-20 University Of South Florida Materials and methods for capillary microextraction in combination with high-performance liquid chromatography
CN104162417A (zh) * 2014-08-29 2014-11-26 深圳出入境检验检疫局食品检验检疫技术中心 固相微萃取纤维及其制备方法
CN105268414A (zh) * 2015-09-23 2016-01-27 段忆翔 一种固相微萃取纤维及其制备方法与用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
分子拥挤环境下分子印迹整体柱及基于低共熔溶剂的毛细管整体柱制备及评价;宗海燕;《中国优秀硕士学位论文全文数据库(医药卫生科技辑)》;20160415(第04期);论文摘要 *
基于聚甲基丙烯酸酯类固相微萃取头的SPME-HPLC联用检测环境水样中的痕量芳香烃;陈娜等;《分析试验室》;20130831;第32卷(第8期);文章第53页1.1节，第54页1.2节，第56页Fig.5 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106111096A (zh) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1928527B (zh) 基于功能纳米纤维的水中污染物富集萃取方法
Saraji et al. Chemically modified cellulose paper as a thin film microextraction phase
CN1330399C (zh) 基于纳米纤维的固相微萃取器
Pedersen‐Bjergaard et al. Liquid‐phase microextraction and capillary electrophoresis of acidic drugs
Huang et al. Preparation and application of ionic liquid-coated fused-silica capillary fibers for solid-phase microextraction
EP3611502B1 (en) Sample pretreatment method for injection using a microextraction tube
CN104749287B (zh) 环境样品中溴代二噁英的测定方法
CN101865898B (zh) 一种测定土壤中酞酸酯的方法
CN103901129A (zh) 一种磁分离-气相色谱检测十种有机磷农药方法
CN105115785B (zh) 一种空气和废气中二甲胺和三甲胺采样管的制作方法
CN106868622B (zh) 可用于检测四环素的纳米纤维及其制备和应用
CN106404965A (zh) 一种用于pm2.5中多环芳烃样品的自动前处理装置
CN106111096B (zh) 一种萃取头及其制备方法和应用
CN102507808A (zh) 一种微量多氯联苯富集分离方法
CN104923191B (zh) 一种替代模板的分子印迹吸附萃取搅拌棒的制备方法
Zhang et al. Development and evaluation of plunger-in-needle liquid-phase microextraction
CN104771934B (zh) 一种固相微萃取装置
CN104391063A (zh) 微型针捕集装置新用途
CN108435138A (zh) 利用MOFs为前驱体合成的N掺杂的碳纳米管涂层制备的固相微萃取装置与应用
CN111638286A (zh) 一种嗅味水样预处理的装置及其运行工艺
CN103520955B (zh) 一种分子印迹整体搅拌吸附棒及其制备方法
CN105784857B (zh) 用于莱克多巴胺的分析测试方法
CN104792603B (zh) 纳米纤维辅助的顶空固相微萃取法
CN106124660B (zh) 一种石油中烷基苯类化合物的分离方法
Chu et al. Adsorption/Desorption Performance of Electrospun Nanofibers on Volatile Sulfur Compounds from Onion Juice

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant