发明内容
本发明的目的是针对以上现有技术存在的问题而提供一种耐磨水性木器漆的乳液、其水性木器漆及其制备方法。该木器漆乳液在制备过程中加入了用于改性的纳米氧化物(Al2O3)浆料,使其参与乳液的聚合反应,从而形成纳米Al2O3杂合交联乳液,用该乳液制备的水性木器漆具有良好的硬度、耐磨性。
为实现本发明目的,本发明一方面提供一种水性木器漆乳液的制备方法和由该方法制备的水性木器漆乳液,该方法包括在原料的乳化过程中加入纳米Al2O3浆料。
其中纳米Al2O3浆料包括以下重量份配比的原料:Al2O3:1.5-4;表面活性剂:0.04-0.08;水:3-6。
本发明的另一方面目的是提供一种水性木器漆乳液的制备方法和由该方法制备的水性木器漆乳液,该方法包括如下顺次进行的步骤:
1)按照以下重量份配比备料:
甲基丙烯酸甲酯40-85;双丙酮丙烯酰胺1-7;丙烯酸丁酯15-55;乳化剂1.0-2.0;十二烷基硫酸钠1.0-2.0;引发剂0.4-1.0;碳酸氢钠0.3-0.6;pH调节剂1.0-2.5;消泡剂0.3-0.8;去离子水70-100;复合纳米氧化物浆料4-10;
2)在反应釜中,加入第一批去离子水30-50重量份、乳化剂0.1-0.3重量份和十二烷基硫酸钠0.1-0.3重量份,搅拌并升温;
3)升温至75±5℃时,加入第一批引发剂溶液,加入量为引发剂总量的25-40%;
4)将全部的甲基丙烯酸甲酯、全部的丙烯酸丁酯、全部的双丙酮丙烯酰胺混和均匀,然后向加入余量的乳化剂、余量的十二烷基硫酸钠、全部的碳酸氢钠、第二批引发剂、余量的去离子水和全部的纳米Al2O3氧化物浆料的混合釜中滴加,进行乳化,其中第二批引发剂为引发剂总量的40-50%,滴加完所有的料后再乳化60分钟,形成预乳化液;
5)向反应釜中滴加预乳化液,2-4小时内滴加完;
6)在80±2℃下反应后,加入余量的引发剂,升温至85—90℃,保温2小时;
7)加入全部的消泡剂和pH调节剂,搅拌均匀,调pH值7-8,降温至40℃以下,出料。
其中,乳化剂选择烷基酚聚氧乙烯醚和\或烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵;引发剂选择过硫酸铵和\或过硫酸钾;pH调节剂选择氨水、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种或多种;消泡剂选择有机硅类或金属皂类消泡剂。
特别是,其中的复合纳米Al2O3浆料由以下重量份配比的原料混合而成:Al2O3:1.5-4;表面活性剂:0.04-0.08;水:3-6。
特别是,表面活性剂为聚丙烯酸钠或聚丙烯酰胺与非离子表面活性剂的复配物。
特别是,所述纳米Al2O3氧化物浆料通过以下步骤制备:
1)把纳米Al2O3氧化物、水、表面活性剂分散成浆料,再对浆料进行研磨;
2)对研磨后的浆料施加超声波作用至少2-4小时。
本发明的另一目的是提供一种水性木器漆及其制备方法,该方法包括以下步骤:
1)按照以下重量份配比备料:
复合纳米氧化物乳液70-90、水性蜡乳液3-6、成膜助剂3-6、湿润剂0.2-0.5、乙二醇丁醚0.5-1.5、增稠剂0.1-0.5、消泡剂0.1-0.3、去离子水3-8;
2)将去离子水加入调漆罐中,接着将成膜助剂、湿润剂、乙二醇丁醚、增稠剂和消泡剂依次加入调漆罐中,搅拌均匀;
3)加入纳米Al2O3氧化物乳液和水性蜡乳液,搅拌均匀后,出料。
其中纳米Al2O3氧化物乳液按照上述方法制成。
其中,成膜助剂选择十二碳醇酯;湿润剂选择聚醚改性聚硅氧烷类;增稠剂选择聚胺类或聚脲类增稠剂;消泡剂选择有机硅类或金属皂类消泡剂。
本发明制备的耐磨水性木器漆乳液和水性木器漆具有以下优点:
本发明乳液由于在制备过程的乳化阶段中加入改性的复合纳米氧化物(Al2O3和TiO2)浆料,使其参与乳液的聚合反应,因而纳米材料在乳液中分布均匀,涂膜干燥过程中不会发生迁移,由其制备的水性木器漆稳定性显著增强,储存6个月以上不会发生沉淀。
此外,由本发明乳液制备的水性木器漆硬度显著提高,因此具有良好的耐磨性。
具体实施方式
下面通过具体实施例详细描述本发明的内容。
实施例1
(一)水性木器漆乳液制备
按照以下步骤生产水性木器漆乳液:
1、按照以下重量配比备料:
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 50kg
双丙酮丙烯酰胺(DAAM) 5kg
丙烯酸丁酯(BA) 45kg
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)1.6kg
十二烷基硫酸钠(SDS) 1.5kg
纳米Al2O3浆料 5kg
碳酸氢钠(SBC) 0.4kg
过硫酸钾(KSP) 0.5kg
去离子水(H2O) 100kg
三乙醇胺 1.8kg
消泡剂(BYK-028(有机硅类)) 0.5kg
其中纳米Al2O3浆料按照如下步骤制备:
1)按照以下重量份配比备料:
纳米Al2O3:3;表面活性剂聚丙烯酸钠:0.05;水:5;
表面活性剂还可选择阴离子型表面活性剂或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物,除聚丙烯酸钠外,还可选择聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠或者聚丙烯酰胺与非离子表面活性剂(如PO—EO嵌段化合物或壬基酚聚氧乙烯醚)的混合物。
2)通过机械研磨法制备纳米Al2O3氧化物浆料,把纳米Al2O3氧化物、水、表面活性剂加入分散机中分散成浆料,其中温度控制为25℃;再将浆料加入到砂磨机中研磨3小时,控制温度为25℃;制备成纳米Al2O3氧化物浆料;
3)将步骤2)得到的纳米Al2O3氧化物浆料施加超声波作用4小时后,出料;
2、在装有搅拌器、冷凝管、氮气保护及加料装置的反应釜中,加入50kg去离子水及0.3kg的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)和0.3kg十二烷基硫酸钠(SDS),搅拌至各组分混合均匀;
3、使反应釜升温至75℃时,加入0.2kg的过硫酸钾;
4、把50kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、45kg丙烯酸丁酯(BA)、5kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)混和均匀,然后向加入1.3kg烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)、1.2kg十二烷基硫酸钠(SDS)、0.4kg碳酸氢钠(SBC)、0.2kg过硫酸钾(KSP)、50kg去离子水和5kg纳米Al2O3浆料的混合釜中2小时内滴加完甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺混和物,进行预乳化,加料完成后再乳化60分钟,得预乳化液;
5、向反应釜中滴加步骤4中制备的预乳化液,在4小时内滴完;
6、保持80℃的反应温度2小时后,加入余量的0.1kg过硫酸钾(KSP),升温至85℃,保温2小时;
7、加入0.5Kg消泡剂和1.8Kg三乙醇胺,搅拌均匀,降温至40℃以下,出料。
所获得的乳液产品的性能指标如下
固体含量 47%
乳液粒径 200nm
pH值 7.5
粘度(25±0.5℃) 300mpa.s
贮存期 ≧6个月
(二)水性木器漆制备
按照以下步骤生产水性木器漆:
1、按照以下重量配比备料:
成膜助剂(十二碳醇酯) 3kg
湿润剂(BYK-346) 0.1kg
乙二醇丁醚 0.8kg
去离子水 5.0kg
增稠剂(PU-85(聚氨酯类)) 0.1kg
消泡剂(BYK-028(金属皂类)) 0.1kg
本发明实施例1乳液 80kg
水性蜡乳液 5.0kg
2、将5.0kg去离子水放入调漆罐中,接着将3kg成膜助剂、0.1kg湿润剂、0.8kg乙二醇丁醚、0.1kg增稠剂、0.1kg消泡剂加入调漆罐,同时搅拌均匀;
3、加入80kg本发明实施例1乳液和5.0kg水性蜡乳液,搅拌均匀,出料。
所获得的水性木器漆产品的性能指标如下:
固体含量 42%
粘度(25±0.5℃) 800mpa.s
贮存期 ≧6个月
实施例2:
(一)水性木器漆乳液
按照以下步骤生产水性木器漆乳液:
1、按照以下重量配比备料:
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 72kg
双丙酮丙烯酰胺(DAAM) 3kg
丙烯酸丁酯(BA) 25kg
烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10) 1.7kg
十二烷基硫酸钠(SDS) 1.7kg
纳米Al2O3浆料 8kg
碳酸氢钠(SBC) 0.3kg
过硫酸铵(KSP) 0.6kg
去离子水(H2O) 95kg
氨水(NH3·H2O) 2kg
消泡剂(NXZ) 0.3kg
其中纳米Al2O3浆料按照如下步骤制备:
1)按照以下重量份配比备料:
纳米Al2O3:4;表面活性剂聚丙烯酰胺:0.08;水:6;
2)通过机械研磨法制备纳米Al2O3氧化物浆料,把纳米Al2O3氧化物、水、表面活性剂在分散机中分散成浆料,其中温度控制为25℃;再将浆料加入到砂磨机中研磨3小时,控制温度为25℃;制备成纳米Al2O3氧化物浆料;
3)将步骤2)得到的纳米Al2O3氧化物浆料施加超声波作用4小时后,出料;
2、在装有搅拌器、冷凝管、氮气保护及加料装置的反应釜中,加入50kg去离子水及0.2kg的烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和0.2kg十二烷基硫酸钠(SDS),搅拌至各组分混合均匀;
3、使反应釜升温至75℃时,加入0.2kg的过硫酸钾(KSP);
4、把72kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、25kg丙烯酸丁酯(BA)、3kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)混和均匀,然后向加入1.5kg烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、1.5kg十二烷基硫酸钠(SDS)、0.3kg碳酸氢钠(SBC)、0.3kg过硫酸钾(KSP)、45kg去离子水和8kg纳米Al2O3浆料的混合釜中2小时内滴加完甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺混和物,进行预乳化,加料完成后再乳化60分钟;
5、向反应釜中滴加步骤4中制备的预乳化液,在3小时内滴完;
6、保持80±2℃的反应温度2小时后,加入余量的0.1kg过硫酸钾(KSP),升温至85—90℃,保温2小时;
7、反应结束后,加入0.3Kg消泡剂和2Kg氨水,搅拌均匀,降温至40℃以下,出料。
所获得的乳液产品的性能指标如下
固体含量 48%
乳液粒径 200nm
pH值 7.5
粘度(25±0.5℃) 300mpa.s
贮存期 ≧6个月
(二)水性木器漆
按照以下步骤生产水性木器漆:
1、按照以下重量配比备料:
成膜助剂(十二碳醇酯) 4kg
湿润剂(BYK-346) 0.2kg
乙二醇丁醚 1.0kg
去离子水 6.0kg
增稠剂(BYK-410) 0.2kg
消泡剂(NXZ) 0.2kg
本发明实施例2乳液 83kg
水性蜡乳液 4.0kg
2、将6.0kg去离子水放入调漆罐中,接着将4kg成膜助剂、0.2kg湿润剂、1.0kg乙二醇丁醚、0.2kg增稠剂、0.2kg消泡剂加入调漆罐,同时进行搅拌均匀;
3、加入83kg本发明乳液和4.0kg水性蜡乳液,搅拌均匀,出料。
所获得的水性木器漆产品的性能指标如下:
固体含量 40%
粘度(25±0.5℃) 1000mpa.s
贮存期 ≧6个月
实施例3:
(一)水性木器漆乳液
按照以下步骤生产水性木器漆乳液:
1、按照以下重量配比备料:
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 60kg
双丙酮丙烯酰胺(DAAM) 5kg
丙烯酸丁酯(BA) 35kg
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436) 1.5kg
十二烷基硫酸钠(SDS) 1.4kg
纳米Al2O3浆料 6kg
碳酸氢钠(SBC) 0.5kg
过硫酸铵(APS) 0.4kg
去离子水(H2O) 90kg
2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95) 1.5kg
消泡剂(NXZ) 0.4kg
其中纳米Al2O3浆料按照如下步骤制备:
1)按照以下重量份配比备料:
纳米Al2O3:2;表面活性剂:0.04;水:3;
其中,表面活性剂为聚丙烯酸钠与PO—EO嵌段化合物的复配物。
2)通过机械研磨法制备纳米Al2O3氧化物浆料,把纳米Al2O3氧化物、水、表面活性剂在分散机中分散成浆料,其中温度控制为25℃;再将浆料加入到砂磨机中研磨3小时,控制温度为25℃;制备成纳米Al2O3氧化物浆料;
3)将步骤2)得到的纳米Al2O3氧化物浆料施加超声波作用4小时后,出料;
2、在装有搅拌器、冷凝管、氮气保护及加料装置的反应釜中,加入30kg去离子水及0.1kg的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)和0.1kg十二烷基硫酸钠(SDS),搅拌至各组分混合均匀;
3、使反应釜升温至75℃时,加入0.1kg的过硫酸铵(APS);
4、把60kg克甲基丙烯酸甲酯(MMA)、35kg丙烯酸丁酯(BA)、5kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)混和均匀,然后向加入1.4kg烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)、1.3kg十二烷基硫酸钠(SDS)、0.5kg碳酸氢钠(SBC)、0.2kg过硫酸铵(APS)、60kg去离子水和6kg纳米Al2O3浆料的混合釜中2小时内滴加完甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺混和物,进行预乳化,加料完成后再乳化60分钟;
5、向反应釜中滴加步骤4中制备的预乳化液,在2小时内滴完;
6、保持80±2℃的反应2小时后,加入余量的0.1kg过硫酸铵(APS),升温至85—90℃,保温2小时;
7、加入0.4Kg消泡剂和1.5KgAMP-95,搅拌均匀,降温至40℃以下,出料。
所获得的乳液产品的性能指标如下
固体含量 50%
乳液粒径 200nm
pH值 7.5
粘度(25±0.5℃) 300mpa.s
贮存期 ≧6个月
(二)水性木器漆
按照以下步骤生产水性木器漆:
1、按照以下重量配比备料:
成膜助剂(十二碳醇酯) 5kg
湿润剂(Wet-500) 0.2kg
乙二醇丁醚 1.1kg
去离子水 8.0kg
增稠剂(BYK-410) 0.3kg
消泡剂(BYK-028) 0.2kg
本发明实施例3乳液 85kg
水性蜡乳液 5.0kg
2、将8.0kg去离子水放入调漆罐中,接着将5kg成膜助剂、0.2kg湿润剂、1.1kg乙二醇丁醚、0.3kg增稠剂、0.2kg消泡剂加入调漆罐,同时进行搅拌,
3、加入85kg本发明乳液和5.0kg水性蜡乳液,搅拌均匀,出料。
所获得的水性木器漆产品的性能指标如下:
固体含量 43%
粘度(25±0.5℃) 1100mpa.s
贮存期 ≧6个月
实施例4:
(一)水性木器漆乳液
按照以下步骤生产水性木器漆乳液:
1、按照以下重量配比备料:
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 65kg
双丙酮丙烯酰胺(DAAM) 3kg
丙烯酸丁酯(BA) 32kg
烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10) 1.7kg
十二烷基硫酸钠(SDS) 1.7kg
纳米Al2O3浆料(50%) 4kg
碳酸氢钠(SBC) 0.6kg
过硫酸铵(APS) 0.5kg
去离子水(H2O) 100kg
三乙醇胺 2.5kg
消泡剂(BYK-028) 0.5kg
其中纳米Al2O3浆料按照如下步骤制备:
1)按照以下重量份配比备料:
纳米Al2O3:1.5;表面活性剂:0.04;水:3;
其中,表面活性剂为聚丙烯酰胺与壬基酚聚氧乙烯醚的复配物。
2)通过机械研磨法制备纳米Al2O3氧化物浆料,把纳米Al2O3氧化物、水、表面活性剂在分散机中分散成浆料,其中温度控制为25℃;再将浆料加入到砂磨机中研磨3小时,控制温度为25℃;制备成纳米Al2O3氧化物浆料;
3)将步骤2)得到的纳米Al2O3氧化物浆料施加超声波作用4小时后,出料;
2、在装有搅拌器、冷凝管、氮气保护及加料装置的反应釜中,加入50kg去离子水及0.3kg的烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和0.3kg十二烷基硫酸钠(SDS),搅拌至各组分混合均匀;
3、使反应釜升温至75℃时,加入0.2kg的过硫酸铵(APS);
4、把65kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、32kg丙烯酸丁酯(BA)、3kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)混和均匀,然后向加入1.4kg烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(R-436)、1.4kg十二烷基硫酸钠(SDS)、0.6kg碳酸氢钠(SBC)、0.2kg过硫酸铵(APS)、50kg去离子水和4kg纳米Al2O3浆料的混合釜中2小时内滴加完甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺混和物,进行预乳化,加料完成后再乳化60分钟;
5、向反应釜中滴加步骤4中制备的预乳化液,在4小时内滴完;
6、保持80±2℃的反应温度2小时后,加入余量的0.1kg过硫酸铵(APS),升温至85—90℃,保温2小时;
7、加入0.5kg消泡剂(BYK-028)和2.5kg三乙醇胺搅拌均匀,降温至40℃以下,出料。
所获得的乳液产品的性能指标如下:
固体含量 47%
乳液粒径 200nm
pH值 7.5
粘度(25±0.5℃) 300mpa.s
贮存期 ≧6个月
(二)水性木器漆
按照以下步骤生产水性木器漆:
1、按照以下重量配比备料:
成膜助剂(十二碳醇酯) 4kg
湿润剂(Wet-500) 0.2kg
乙二醇丁醚 0.9kg
去离子水 6.0kg
增稠剂(PU-85) 0.2kg
消泡剂(NXZ) 0.2kg
本发明实施例4乳液 84kg
水性蜡乳液 4.0kg
2、将6.0kg去离子水放入调漆罐中,接着将4kg成膜助剂、0.2kg湿润剂、0.9kg乙二醇丁醚、0.2kg增稠剂、0.2kg消泡剂加入调漆罐,搅拌均匀;
3、加入84kg本发明乳液和4.0kg水性蜡乳液,搅拌均匀,出料。
所获得的水性木器漆产品的性能指标如下:
固体含量 41%
粘度(25±0.5℃) 1000mpa.s
贮存期 ≧6个月
对照例一
采用自制乳液制备水性木器漆,乳液的配制方法除不加复配纳米氧化物浆料外,其余步骤与本发明实施例1相同,水性木器漆的制备过程与实施例1相同。
对照例二
采用自制乳液制备水性木器漆,乳液的配制方法除不加复配纳米氧化物浆料外,其余步骤与本发明实施例2相同,水性木器漆的制备过程与实施例2相同。
对照例三
采用自制乳液制备水性木器漆,乳液的配制方法除不加复配纳米氧化物浆料外,其余步骤与本发明实施例3相同,水性木器漆的制备过程与实施例3相同。
对照例四
采用自制乳液制备水性木器漆,乳液的配制方法除不加复配纳米氧化物浆料外,其余步骤与本发明实施例4相同,水性木器漆的制备过程与实施例4相同。
按GB3186规定对水性木器漆取样,再按国家标准《漆膜一般制备方法(GB-T1727-1992)》操作方法,制备漆膜试件。使用漆膜涂布器按漆膜厚度规定要求进行涂布,将制备的漆膜置于恒温恒湿避光的条件下干燥一周。放置于阴凉、干燥贮存。
实验例一 耐磨性对照试验
采用《漆膜耐磨性测定法(GB/T1768-79(89))》和《实木复合地板(GB/T18103-2000)》两者结合检测试件表面的耐磨性(给出关于对照例和实验例的耐磨性实验结果,以便对比说明本发明乳液的性能。
采用磨耗仪(JM-IV型,上海现代环境工程技术研究所),使用旋转磨擦橡胶轮法(GB/T15102-1994附录A),分别以经规定研磨转数研磨后涂层质量损耗(失重法)的平均值,或以磨损某一厚度涂层所需的平均研磨转数(转数法)二种方法表示与评价耐磨性。
耐磨性的实验结果见表1
表1 耐磨性对照试验结果
试件 | 磨耗100转的质量损耗(g) | 漏底研磨转数(n) |
实施例1 | 0.070 | 3000 |
实施例2 | 0.065 | 3000 |
实施例3 | 0.080 | 2500 |
实施例4 | 0.083 | 2500 |
对照例1 | 0.138 | 600 |
对照例2 | 0.135 | 600 |
对照例3 | 0.141 | 600 |
对照例4 | 0.140 | 600 |
从表1可见,本发明实施例1至4的磨耗100转的质量损耗小于0.083g,比对照例2的磨耗100转质量损耗0.135g低40%左右;本发明实施例1至4的漏底研磨转数(n)大于2500,比对照例1至4的漏底研磨转数(n)多4倍左右,因此用本发明实施例1-4的乳液制备的水性木器漆具有明显的耐磨作用。