CN100457672C - 隔离产品,特别地隔热产品及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用的,在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用的无机纤维基隔热和/或隔音产品,本发明的产品含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的用胶料得到的粘合剂,其中树脂或树脂混合物基本上由至少一种EPOXY类树脂组成,其树脂EEW值是150-2000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300。
Description
本发明涉及新型合成树脂在生产无机纤维基产品中的应用,这些产品能在高的温度(在150℃以上,特别地200-500℃,甚至直到700℃,某些无机纤维则更高)下使用,特别地在生产玻璃纤维或岩石纤维基产品中的应用,其产品例如像用于建筑物或设备隔热和/或隔音的无机纤维毡(mat)。
大多数无机纤维基的隔离材料含有保证该材料机械强度的粘合剂,即这些纤维间的粘结剂。这种粘合剂应该均匀地分散在这些纤维上,以避免在整个未连接的纤维中形成被粘结剂脉石包围的纤维岛状物(de fibres),它们比较脆,因此会产生更多的粉尘。
人们知道使用酚醛塑料(苯酚-甲醛树脂)或氨基塑料(蜜胺-甲醛或脲-甲醛)的热固性树脂。非常普遍使用的树脂是可熔酚醛树脂,即在碱金属或碱土金属催化剂存在下,邻位和对位为空位的苯酚与醛(主要是甲醛)的缩合产物。这些树脂用于胶料组合物,该组合物还含有水、稀释剂、尿素,它用于减少游离的甲醛量,还起到粘结剂的作用,以及各种添加剂,例如油、氨水、染料和可能地填料。
对于无机纤维基产品可能承受高的温度,特别地高于150℃,尤其高于200℃,甚至高于300℃,有时甚至400℃以上的应用,通常的酚醛塑料类粘结剂是不能令人满意的,因为它们分解产生人们不希望的气体排放物,尤其是甲醛,异氰酸甲酯(下面记为MIC)和/或异氰酸(下面记为ICA)和/或其它的挥发性有机化合物(下面用COV表示)。事实上,使用通常的酚醛塑料类粘合剂生产的产品受热时,温度高于150℃就开始检测到MIC和ICA排放物,超过200℃就变得很明显。
为了减少酚醛塑料类树脂排放MIC,曾提出使用基本无尿素或尿素衍生物的酚-甲醛树脂基的胶料,如本申请人曾在欧洲专利申请EP 1022 263中所描述的。这种解决办法有可能非常显著地降低在产品受热时会排放的MIC,但还是不能完全令人满意,因为与通常的胶料(例如本申请人专利EP 0 480 778描述的那些类型的胶料)相比,这种办法捕集在产品生产过程中放出的甲醛还很少。
已知另一个解决排放物问题的办法,该办法在于使用无机粘结剂,代替有机树脂基的粘结剂。这些无机粘结剂对解决直到500℃,或甚至直到700℃的不希望气体排放物问题很有利,但也有严重缺陷,而这些缺陷制约了它们的应用。磷酸铝基粘结剂适合于这种用途,特别是意大利公司POLETTO以商品名Legareff销售的这种粘结剂。
一方面,这样一些产品有时难以生产,因为已指出其产品具有一种与生产线,特别地与传送带粘结的严重倾向。
另一方面,使用这样一些粘结剂得到的隔离产品的机械性能比使用酚醛塑料粘结剂得到的产品低得多。事实上应该指出,这种无机粘结剂对水很敏感,还经常观察到产品在储存期间会溶胀。此外,还观察到这种产品的分层严重,在处理期间产品还有部分被扯开的危险。
应该指出,能承受所提到高的温度的纤维隔离材料例如在烘箱(特别地家用电器)、隔热物(特别使用壳状隔离材料的管)、防火(例如防火门)、运输和核方面的应用。
显然,为了生产成品,这样一些应用需要对使用隔离产品进行处理、成型和调整步骤。
对使用含有无机粘结剂的隔离产品进行加工要比使用含有有机树脂基粘结剂的隔离产品困难得多,并且造成产生废料的速率往往也很高。
本发明的一个目的是选择一类合成的有机树脂,它可用于生产无机纤维基的产品,所述的产品能在高于150℃,特别地200-500℃,或甚至直到700℃下使用,在岩石纤维的情况下可在更高温度下使用,同时与现有技术的已知解决办法相比,还可使不希望气体的排放大大降低。
应该指出,使用玻璃纤维基的隔离产品,特别地具有硼-硅-钠-钙组合物的那些隔离产品,限于温度约500℃,而碱金属含量一般较低的岩石纤维基产品可以在直到750℃,甚至在更高的温度下使用。
选择粘合剂的标准极多,并且这些标准属于不同的等级,然而不应该忘记粘合剂首先应该能合适地粘合在玻璃上。
首先,该粘合剂必须与纤维生产方法在流变学上是一致的。这里不用不适当地涉及细节,应该指出通常采用其轴垂直取向的离心机生产这些玻璃纤维,往离心机中加入连续的熔融玻璃条。这种玻璃投射到离心机四周壁上,再通过大量小孔呈单丝状甩出;所述的单丝借助高温高压气流拉向低处。这些得到的纤维可用透气传送带回收,于是可以根据传送带的速度形成或厚或薄的软垫(metelas)。在岩石纤维的情况下,通常使用水平轴离心机生产这些纤维。
应该将胶料分配在如此生产的纤维上,以便接着将纤维间的连接点优选地结合起来,并且能够得到弹性纤维软垫;因此,优选的是,这些纤维还是单根(即未构成软垫前的纤维)时,喷洒该胶料组合物。结果,在产生拉制气流的喷灯下面,在收集纤维的料斗中喷洒这种胶料。这种选择的必然结果是,由于在收集料斗中火灾和/或污染的危险性太大,所以严禁在胶料配方中使用可燃的和/或污染的有机溶剂。此外,用作粘合剂的树脂在希望的成型操作前不应该聚合太快。
其次,尽管这种聚合反应不应该太快,但其聚合反应也不能太长(有预胶凝化危险),因为在高温度烘箱(在约250℃)停留后,应该在与高生产速率一致的时间内完成完全的聚合作用。
最后,这种树脂及其采用方法的成本应该是相对适中的,还应该与玻璃纤维化的成本相一致,并且还不应该直接或间接导致生成不希望的或污染的流出物。
使用一种胶料可以达到这些目的,该胶料的树脂基本上由至少一种EPOXY(环氧)类树脂组成。本发明选择的这些树脂EPOXY是EEW值(环氧当量,本技术领域的技术人员已知的参数,它相应于以每摩尔环氧官能的克数计的树脂重量)为150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300的树脂。事实上,本发明人已证明,这些树脂放出的不希望气体能够达到非常低的百分率,因此很有利,并且它们与用于隔离的无机纤维工业使用的已知胶料喷涂技术相一致。本发明的隔热和/或隔音产品含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的用胶料聚合的粘合剂。
于是,可以有利地达到方便使用的(在水中可溶的或可乳化的或可分散的,因此,易于喷涂的)有机树脂。使用这样一些树脂生产的隔离产品是容易操作的,也是容易加工的。令人惊奇地,在温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下,或在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用时,这些产品一般不产生不希望的气体,或非常少地产生不希望的气体。
关于不希望的气体,应该具体地理解是甲醛、MIC、ICA、其它的有机挥发性化合物(COV)。
由于本发明的需要,应该表征含有粘合剂的无机纤维基隔离产品试样,在升温到350℃达至少15分钟,优选地20分钟,特别地一小时,甚至更长时间内放出的气体量,这代表了在目标应用中的隔离材料功能。事实上,可以认为在350℃停留一小时后,排放了几乎全部不希望的气体。测量了以试验产品重量计的排放气体量。如果通过上述试验测量它们的量低于50mg/kg,优选地低于20mg/kg,甚至低于10mg/kg,则可认为排放的不希望气体不多。
使用本发明的树脂,得到了无机纤维基的隔热和/或隔音产品,它们可以在温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用,在岩石纤维的情况下可在更高的温度下使用,并且它们含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的聚合有机树脂,同时,它们升温到350℃达至少15分钟时,释放出50mg/kg(产品的)以下,优选地20mg/kg以下,甚至15mg/kg以下的甲醛,和50mg/kg(产品的)以下,特别地20mg/kg以下,甚至10mg/kg以下的异氰酸甲酯(MIC)。
将树脂或树脂混合物与非挥发性的胺化硬化剂稀释或乳化在水中可以得到本发明的胶料,该树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧树脂组成,该环氧树脂的EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300;胶料还含有按每100份干树脂计算的以重量份表示的添加剂。优选地,添加按每100份干树脂计算的以份表示的0.1-2份硅烷和/或0-15份矿物油。
该胺化硬化剂具体地可用MW比例确定的用胺当量/H表征(分子量=胺分子量与活性氢数的比)。这些优选胺的胺当量/H(记为《NH比》)是20-300。
在本发明的EPOXY树脂中,可列举在本申请人的欧洲专利EP 0369 848中描述的缩水甘油醚类树脂。
申请EP 0 369 848描述的这些EPOXY树脂是特别有利的。这个申请说明了这些树脂非常有意义,主要因为在拉制纤维与在烘箱(约250℃)中的后处理的过程中,它们不会直接或间接导致生成不希望的或污染的流出物。但是,预测这样一些树脂能够生产的产品,可在温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用,在岩石纤维的情况下,可在更高的温度下使用,并且排放非常少的MCI和ICA,是毫无意义的。
在缩水甘油醚类环氧树脂中,根据商品名列举的下述树脂证明是特别适合的:
-RESOLUTION公司的乳液状树脂:epirez 3510w60(EEW=185-215),epirez 3515w60(EEW=225-275),epirez 3522w60(EEW=615-715),
-RESOLUTION公司的待乳化树脂:epicote 828(EEW=184-190),epicote 225(EEW=193-205),
-DOW CHEMICAL公司的待乳化树脂:DER330(EEW=176-185),DER331(EEW=182-192),
其它的缩水甘油醚类环氧树脂是特别有利的,因为它们能够赋予产品改善的耐热性和耐火性。涉及含卤素的缩水甘油醚类环氧树脂,特别是二溴苯基缩水甘油醚衍生物,例如像下述化合物:
二溴苯基缩水甘油醚,2-甲基-4,6-二溴苯基缩水甘油醚、4-甲基-2,6-二溴苯基缩水甘油醚、2-丁基-4,6-二溴苯基缩水甘油醚、4-异辛基-2,6-二溴苯基缩水甘油醚、2-苯基-4,6-二溴苯基缩水甘油醚、4-枯茗基-2,6-二溴苯基缩水甘油醚。
另一组环氧树脂也可得到很好的结果:涉及酚醛环氧树脂,例如像Epirez 5003-w55(EEW=195-215)。
使用上述环氧树脂混合物是可能的,也是有利的。
作为硬化剂使用的胺,可以使用脂族胺、环脂族胺或芳族胺,咪唑类、多官能酰肼类或双氰胺(dyciandiamide)。
根据本发明,作为实例可以列举:
-脂族胺:二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺(TEPA),例如RESOLUTION公司的epicure 3295,聚乙二醇二胺、间-亚二甲苯基二胺,
-环脂族胺:1,3-双(氨基甲基)环己烷、4,4-二氨基环己基甲烷、甲烷二胺、2,6-二氨基-环己醇,
-芳族胺:间苯二胺、二氨基二苯基砜、二乙基甲苯二胺,
-咪唑类,例如咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑(phenulimidazole),
本发明还涉及无机纤维基的隔热和/或隔音产品,该产品能在温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用,在岩石纤维的情况下,可在更高的温度下使用,该产品含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的由胶料得到的粘合剂,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧类树脂组成,其环氧树脂的EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300。
应该指出,粘合剂聚合后,这些环氧官能在其聚合反应过程进行反应,还应该指出,在涂布这些纤维的粘合剂中观察到胺桥和醇官能团。
另外,如果不添加任何染料,则这种产品是白色的。
有利地,本发明的隔热和/或隔音产品还可以含有无机纤维网,特别地玻璃纤维网,其纤维克数例如是10-300g/m2,该网置于所述隔离产品的至少一个外表面上。优选地,所述的网含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的由胶料得到的粘合剂,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种EPOXY类树脂组成,其树脂EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300。
另外,本发明还涉及无机纤维基的,特别地玻璃纤维基的隔热和/或隔音产品的生产方法,该产品能在温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用,在岩石纤维的情况下,可在更高的温度下使用,该方法包括下述步骤:
a)制备胶料,它基本上由水、主要由至少一种水可分散的环氧树脂组成的树脂或树脂混合物,和至少一种胺化硬化剂和添加剂(以按每100份干树脂计算的份表示)组成,其环氧树脂的EEW值是150-2000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300,其胺化硬化剂和添加剂具体地是0.1-2%硅烷,尤其是0-15%矿物油,
b)具体地采用内离心法(垂直的离心机轴,尤其对于玻璃纤维)或外离心法(水平的离心机轴,尤其对于岩石纤维)使熔融无机材料组合物纤维化,再把步骤a)制备的胶料喷涂到这些纤维上,
c)胶料在烘箱内进行聚合反应,特别地在约250℃的烘箱内进行聚合反应,形成可压缩纤维垫。
在一个本发明方法的优选实施方式中,步骤a)制备的胶料含有水中可分散的缩水甘油醚类环氧树脂和胺化硬化剂,其闪点高于150℃。
有利地,在本发明的方法中,至少一种上述环氧树脂是聚合指数n小于1,优选地小于0.2的缩水甘油醚。
根据另一个优选实施方式,步骤a)制备的胶料含有水中可分散的酚醛环氧树脂类的环氧树脂。
不用说本发明还包括上述树脂的混合物。
优选地,至少一种硬化剂的NH当量摩尔质量低于100g。
根据一个优选实施方式,至少一种硬化剂是二氰基二酰胺(dicyanediamide)(DCN)基的。
本发明还涉及上述方法在制备密度为4-200kg/m3的隔离产品中的应用。
本发明还涉及上述产品和/或采用上述方法生产的产品在使物品壁隔离中的应用,该物品能升到温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃,在岩石纤维的情况下,可达到更高的温度,具体地如炉壁、管道壁、耐火元件壁、运输材料壁、核工业应用中使用的材料壁。
下面参看用胶料A、B、C、D、E进行的对比试验,详细地公开本发明的其它特征,这些胶料符合下述配方(通常按100份树脂和催化剂或硬化剂配制,并且指出添加剂的附加份数)。
对比实施例A、B、C
胶料A:
·酚醛树脂 80份
·尿素 20份
·氨基硅烷 0.5份
·矿物油 9份
·硫酸铵 3份
·氨水(20%溶液) 6份
胶料A使用的酚醛树脂是专利申请EP 0 148 050描述的那种类型的树脂,它相应于生产标准隔离产品所使用的树脂。
胶料B:
·酚醛树脂 100份
·尿素 0份
·氨基硅烷 0.5份
·矿物油 9份
·硫酸铵 3份
·氨水(20%溶液) 6份
这种胶料是EP 1 022 263(实施例1)描述的那些类型的胶料。
胶料C:
·磷酸铝基无机粘合剂 100份
·氨基硅烷 0.5份
·油 9份
本发明实施例D、E:
胶料D:
·环氧树脂:Resolution的epirez 3510w60 88份
·硬化剂DCN(二氰基二酰胺) 12份
·加速剂2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚 1份
·氨基硅烷 0.5份
·油 9份
胶料E:
·环氧树脂:Resolution的epirez 3510w60 80份
·硬化剂:TEPA 20份
·氨基硅烷 0.5份
·油 9份
在相同的纤维化条件下,采用上述胶料喷涂方法生产隔离产品,以便这些产品含有4.5重量%粘合剂。
这些产品构成了测量气体排放物的物品。
测量方案如下:把这些胶料组合物喷涂到矿棉纤维上,所有试样的喷涂量相同。每个试样取1g(粘合剂聚合后),在350℃管式炉中加热1小时,空气流量2l/min。根据OSHA 54号标准,测量了在炉出口被空气带走的异氰酸甲酯(MIC)和ICA的量(用能收集MIC和ICA的反应物浸渍的固体捕集器,接着使用装有同样反应物的安全起泡器捕集MIC,最后采用HPLC使用UV荧光检测方法定量测定MIC和ICA)。通过在管式炉中在350℃加热成品释放的甲醛量,测定出排放的甲醛:10g试样放入350℃的管式炉中,让再生空气气流通过该试样1小时;用两个串联的起泡器捕集释放的甲醛,这些起泡器装有50mlHPLC质量的水;采用Lange方法测量起泡器中的甲醛,该结果以每kg产品的甲醛(mg)表示。试验结果列于表1。
表1
胶料 | 产品中的甲醛mg/kg | 产品中的MIC(异氰酸甲酯),mg/kg | 产品中的ICA(异氰酸),mg/kg |
A | 60 | 90 | 140 |
B | 110 | 18 | 20 |
C | 8 | 2 | 2 |
D | 8 | 1.5 | 10 |
E | 11 | 2 | 8 |
清楚地表明用本发明产品得到的这些结果是值得注意的,与使用有机粘合剂的已知现有技术得到的结果非常明显不同。
事实上,用胶料D或E得到这些产品排放的甲醛在20mg/kg以下,MIC在10mg/kg以下,ICA在20mg/kg以下,而任何已知的酚醛塑料基解决办法不能使排放的甲醛降低到50mg/kg以下,排放的MIC降低到10mg/kg以下。
采用本发明解决办法得到的结果与使用无机粘合剂(实施例C)得到的结果在气体排放物方面是相当的。
如前面提到的,无机粘结剂的缺陷涉及使用这样一些粘结剂得到的产品的机械性能,这些性能比用有机粘合剂所达到的性能差得多,并且潮湿老化时还会降低。
为了说明这一点,表2列出了对比试验,其中列出了在生产后不同密度产品(约10kg/m3和35kg/m3)的测量拉伸强度(RT生产)和加速老化试验后的测量拉伸强度,该试验是在温度107℃与100%相对湿度的压力釜中使产品老化15分钟(RT15′压力釜)。
在从聚合步骤后抽取的产品中采用冲压方法切下环状试样,根据ASTM C686-71T标准测量其试样的拉伸强度(RT,英语为partingstrength)。
环状试样放在试验机的两个圆柱轴之间。放置后其中一个轴匀速移动,测量圆破裂的力F(以克-力表示)。用F/M比定义拉伸强度RT,其中M是试样质量(以克表示)。
使用的环状试样是长度122mm,厚度46mm的环形,其切下的外边曲率半径是38mm,内边的曲率半径是12.5mm。
表2
胶料 | 密度kg/m<sup>3</sup> | RT生产 | RT15′压力釜 |
A | 11 | 230 | 114 |
A | 35 | 350 | 175 |
C | 32 | 160 | 40 |
D | 12 | 220 | 80 |
D | 35 | 370 | 140 |
机械试验的结果证明了,使用本发明的产品(实施例D)在生产后得到的结果与使用酚醛树脂(résines phénophates)(实施例A)得到的结果是基本相当的,并且在加速老化试验后,这些结果仍然是非常令人满意的。
这些结果表明,在生产(这些结果中因子2)后与在加速老化试验(在这些结果中因子3-4)后,本发明产品的机械性能非常优于使用无机粘合剂生产的产品(实施例C)。
综上所述,本发明提供的部分技术如下:
1.在高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用的,在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用的无机纤维基隔热和/或隔音产品,其特征在于它含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的有机聚合树脂,其特征还在于它升温到350℃达至少15分钟时,它释放出50mg/kg(产品的)以下,优选地20mg/kg以下,甚至15mg/kg以下的甲醛,和50mg/kg(产品的)以下,特别地20mg/kg以下,甚至10mg/kg以下的异氰酸甲酯(MIC)。
2.在高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用的,在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用的无机纤维基隔热和/或隔音产品,其特征在于它含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的用胶料得到的粘合剂,其中树脂或树脂混合物基本上由至少一种EPOXY类树脂组成,其树脂的EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300。
3.根据上述技术方案中任一技术方案所述的隔热和/或隔音产品,其特征在于它还含有无机纤维网,特别地玻璃纤维网,其克数例如是10-300g/m2,该网置于所述隔离产品的至少一个外表面上,其特征还在于所述的网含有至少1重量%,甚至至少2重量%,甚至4重量%以上的用胶料得到的粘合剂,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种EPOXY类树脂组成,其树脂EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300。
4.用于生产在高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用的,在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用的无机纤维基隔热和/或隔音产品的胶料,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种水可分散的环氧树脂组成,其树脂EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300,还含有非挥发性的胺化硬化剂和添加剂,特别地0.1-2%硅烷和0-15%矿物油(以按每100份干树脂计算的份数表示)。
5.在高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃下使用的,在岩石纤维的情况下,可在更高温度下使用的无机纤维基隔热和/或隔音产品的生产方法,该方法包括下述步骤:
a)制备胶料,它基本上由水、主要由至少一种水可分散的环氧树脂组成的树脂或树脂混合物,和至少一种胺化硬化剂和添加剂(按每100份干树脂计算的份表示)组成,其环氧树脂的EEW值是150-2 000,优选地至少160和/或至多700,甚至至少170和/或至多300,其胺化硬化剂和添加剂具体地是0.1-2%硅烷,尤其是0-15%矿物油,
b)具体地采用内离心法或外离心法使熔融无机材料组合物纤维化,再把步骤a)制备的胶料喷涂到这些纤维上,
c)胶料在烘箱内进行聚合反应,特别地在约250℃的烘箱内进行聚合反应,形成可压缩纤维垫。
6.根据技术方案5所述的方法,其特征在于步骤a)制备的胶料含有水可分散的缩水甘油醚类环氧树脂,和胺化硬化剂,其闪点高于150℃。
7.根据技术方案5或技术方案6所述的方法,其特征在于至少一种环氧树脂是聚合指数n小于1,优选地小于0.2的缩水甘油醚。
8.根据技术方案5-7中任一技术方案所述的方法,其特征在于至少一种步骤a)的胶料的树脂是基于水可分散的线型酚醛清漆类的环氧树脂。
9.根据技术方案5-8中任一技术方案所述的方法,其特征在于至少一种胺化硬化剂的NH比是20-300。
10.根据技术方案9所述的方法,其特征在于至少一种胺化硬化剂选自下述的组分或组分混合物:脂族胺、环脂族胺或芳族胺,咪唑类、多官能酰肼类或二氰基二酰胺(DCN)。
11.根据技术方案5-10中任一技术方案所述方法应用于获得其密度4-200kg/m3的隔离产品。
12.根据技术方案1-4中任一技术方案所述的产品和/或根据技术方案5-10中任一技术方案所述方法生产的产品在使物品壁隔离中的应用,该物品能升到温度高于150℃,特别地200-500℃,甚至直到700℃,在岩石纤维的情况下,可达到更高的温度,具体地炉壁、管道壁、耐火元件壁、运输材料壁、核工业应用中使用的材料壁。
Claims (50)
1.无机纤维基隔热和/或隔音产品在高于150℃下的应用,
其中该产品含有至少1重量%的用胶料得到的粘合剂,胶料的树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧类树脂组成,其树脂EEW值是150-2000;
该产品升温到350℃达至少15分钟时释放出50mg/kg产品以下的甲醛,和50mg/kg产品以下的异氰酸甲酯。
2.权利要求1的应用,其为无机纤维基隔热和/或隔音产品在200-500℃下的应用。
3.权利要求1的应用,其为无机纤维基隔热和/或隔音产品在直到700℃的温度下的应用。
4.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述应用,在岩石纤维的情况下,是可在更高温度下的应用。
5.权利要求1-3中任一项的应用,其中该产品含有至少2重量%的用胶料得到的粘合剂。
6.权利要求1-3中任一项的应用,其中该产品含有4重量%以上的用胶料得到的粘合剂。
7.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述树脂EEW值是至少160和/或至多700。
8.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述树脂EEW值是至少170和/或至多300。
9.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述产品升温到350℃达至少15分钟时释放出20mg/kg产品以下的甲醛。
10.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述产品升温到350℃达至少15分钟时释放出15mg/kg产品以下的甲醛。
11.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述产品升温到350℃达至少15分钟时释放出20mg/kg产品以下的异氰酸甲酯。
12.权利要求1-3中任一项的应用,其中所述产品升温到350℃达至少15分钟时释放出10mg/kg产品以下的异氰酸甲酯。
13.权利要求1-3中任一项的应用,其特征在于该产品还含有无机纤维网,该网置于所述隔离产品的至少一个外表面上,其特征还在于所述的网含有至少1重量%的用胶料得到的粘合剂,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧类树脂组成,其树脂EEW值是150-2000。
14.权利要求13的应用,其特征在于该产品还含有无机纤维网,其克数是10-300g/m2。
15.权利要求13的应用,其中无机纤维网是玻璃纤维网。
16.权利要求13的应用,其中所述的网含有至少2重量%的用胶料得到的粘合剂。
17.权利要求13的应用,其中所述的网含有4重量%以上的用胶料得到的粘合剂。
18.权利要求13的应用,其中所述树脂EEW值是至少160和/或至多700。
19.权利要求13的应用,其中所述树脂EEW值是至少170和/或至多300。
20.权利要求1所述的应用,其中将所述产品用于隔离壁,该壁升温到温度150℃以上。
21.权利要求20的应用,其中该壁升温到200-500℃。
22.权利要求20的应用,其中该壁升温直到700℃。
23.权利要求20-22中之一的应用,其中,在岩石纤维的情况下,该壁升温到更高温度。
24.权利要求20-22中之一的应用,其中所述壁选自炉壁、管道壁、耐火元件壁、运输材料壁和核工业应用中使用的材料壁。
25.权利要求1-3中任一权利要求所述的应用,其中该产品采用一种方法生产,该方法包括下述步骤:
a)制备胶料,它基本上由水、主要由至少一种水可分散的环氧树脂组成的树脂或树脂混合物,至少一种胺化硬化剂和添加剂组成,所述环氧树脂的EEW值是150-2000,
b)使熔融无机材料组合物纤维化,再把步骤a)制备的胶料喷涂到这些纤维上,
c)胶料在烘箱内进行聚合反应,形成可压缩纤维垫。
26.权利要求25的应用,其中环氧树脂的EEW值是至少160和/或至多700。
27.权利要求25的应用,其中环氧树脂的EEW值是至少170和/或至多300。
28.权利要求25的应用,其中胺化硬化剂和添加剂是,按每100份干树脂计算的份表示,0.1-2%硅烷,和0-15%矿物油。
29.权利要求25的应用,其特征在于以下的一个或多个:
·在b)步骤中,采用内离心法或外离心法使熔融无机材料组合物纤维化;
·在c)步骤中,胶料在约250℃的烘箱内进行聚合反应,形成可压缩纤维垫。
30.权利要求25所述的应用,其特征在于步骤a)的胶料含有水可分散的缩水甘油醚类环氧树脂和胺化硬化剂,其闪点高于150℃。
31.权利要求25所述的应用,其特征在于至少一种环氧树脂是聚合指数n小于1的缩水甘油醚。
32.权利要求31的应用,其中所述至少一种环氧树脂是聚合指数n小于0.2的缩水甘油醚。
33.权利要求25中所述的应用,其特征在于步骤a)的至少一种胶料树脂基于水可分散的线型酚醛清漆类的环氧树脂。
34.权利要求25中所述的应用,其特征在于至少一种胺化硬化剂的NH比是20-300。
35.权利要求34所述的应用,其特征在于至少一种胺化硬化剂选自下述的组分或组分混合物:脂族胺、环脂族胺、芳族胺,咪唑类、多官能酰肼类或二氰基二酰胺。
36.权利要求1-3中任一权利要求所述的产品的应用,其产品密度为4-200kg/m3。
37.能在高于150℃温度下使用的隔热和/或隔音产品,它含有至少1重量%的用胶料得到的粘合剂,胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧类树脂组成,其树脂EEW值是150-2000,
其特征在于它还含有无机纤维网,该网置于所述隔离产品的至少一个外表面上,其特征还在于所述的网含有至少1重量%的用胶料得到的粘合剂,该胶料中的树脂或树脂混合物基本上由至少一种环氧类树脂组成,其树脂EEW值是150-2000。
38.权利要求37的产品,其中所述产品能在200-500℃的温度下使用。
39.权利要求37的产品,其中所述产品能在直到700℃的温度下使用。
40.权利要求37-39中之一的产品,其中在岩石纤维的情况下,所述产品能在更高的温度下使用。
41.权利要求37-39中之一的产品,其中所述产品含有至少2重量%的用胶料得到的粘合剂。
42.权利要求37-39中之一的产品,其中所述产品含有4重量%以上的用胶料得到的粘合剂。
43.权利要求37-39中之一的产品,其中环氧树脂的EEW值是至少160和/或至多700。
44.权利要求37-39中之一的产品,其中环氧树脂的EEW值是至少170和/或至多300。
45.权利要求37-39中之一的产品,其特征在于该产品还含有无机纤维网,其克数是10-300g/m2。
46.权利要求37-39中之一的产品,其中无机纤维网是玻璃纤维网。
47.权利要求37-39中之一的产品,其中所述的网含有至少2重量%的用胶料得到的粘合剂。
48.权利要求37-39中之一的产品,其中所述的网含有4重量%以上的用胶料得到的粘合剂。
49.权利要求37-39中之一的产品,其中所述网含有的胶料中的树脂的EEW值是至少160和/或至多700。
50.权利要求37-39中之一的产品,其中所述网含有的胶料中的树脂的EEW值是至少170和/或至多300。
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