CN100451154C - 一种AlSi型经济耐候钢 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及低合金钢领域,特别是经济性耐大气腐蚀的低合金碳素钢,主要用于铁道、高速公路护栏、矿山设施、农业机械、广告灯箱、塔架等长期暴露在大气中使用的钢结构。其主要合金成份包括Al、Si、RE,各成份的重量百分比含量为:C:0.12~0.21;Si:0.3~8.0;Mn:0.3~0.6;RE:0.02~0.2;S≤0.04;P≤0.034;0.01<Al<8;其余为Fe和微量杂质。本发明通过Al、Si合金化为主,并配以RE为辅的全新成分设计方向,制备出一种经济易行且具有良好耐大气腐蚀性能的AlSi型经济耐大气腐蚀钢。
Description
所属技术领域
本发明涉及低合金钢领域,特别是经济性耐大气腐蚀的低合金碳素钢,主要用于铁道、高速公路护栏、矿山设施、农业机械、广告灯箱、塔架等长期暴露在大气中使用的钢结构。
背景技术
目前现已技术公开的文献技术中前苏联(SU1822446A3)、日本专利(特开平9-277083、特开平1-92341)、欧洲专利(EP 0841409A1)等对耐大气腐蚀钢进行了介绍,但普遍采用向钢中添加Cu、P、Cr、Ni、W等合金元素,有的还添加As、Mo、Nb、Ce、Co、Ti、V等元素。上述专利虽然提高了钢的性能,但成本太高,市场化存在较大的难度。
发明内容
本发明针对现有技术的缺陷和不足,提供一种经济性耐大气腐蚀的低合金结构钢,主要通过Al、Si及微量的RE等合金元素,在不改变普通低碳钢(Q235钢)的其它元素含量和生产工艺条件下,就能生产出具有良好的耐大气腐蚀性能的经济耐候钢。
本发明的技术方案如下:
一种AlSi型经济耐候钢,主要合金成份包括Al、Si、RE等,各成份的重量百分比含量为:C:0.12~0.21、Si:0.3~8.0、Mn:0.3~0.6、RE:0.02~0.2、S≤0.04、P≤0.034、0.01<Al<8,其余为Fe和微量杂质,见表1。
本发明AlSi型经济耐候钢的较佳组成为:
C:0.15~0.21;Si:0.3~2;Mn:0.3~0.6;RE:0.02~0.15;S≤0.04;P≤0.034;Al:0.05~4;其余为Fe和微量杂质。
其中,稀土元素RE的组成是富铈的混合稀土,其中铈的含量约为18%。
上述AlSi耐候钢的制备过程如下:以Q235为基础材料,根据成分设定值,推算出合金化所需的Al、硅铁等量,添加装料后进行真空磁控熔铸电弧,反复10次以上,以便合金化充分、均匀。最后对炼好的钢样取样进行成分分析。
本发明所述的AlSi型经济耐大气腐蚀钢的合金机理如下:
Al是在低合金耐大气腐蚀钢中的有效耐蚀合金元素之一。研究表明:一方面,冶炼时Al不仅可作为脱氧剂,易与钢中的氮形成AlN,这样不仅可以减少钢中的氧化夹杂,而且其氮化物还可以起到弥散强化、细化晶粒的作用,提高钢的强韧性;另一方面,Al也能缩小γ相区,形成γ相圈和细化晶粒,同时加Al还可以在钢腐蚀产物内锈层形成FeAl2O4型产物,有助于提高钢的抗腐蚀性。
Si可以起到与P相似的作用,都能缩小γ相区,形成γ相圈;在α铁及γ铁中的溶解度均大于P的溶解度,其对铁素体的固溶强化作用仅次子P,还能提高钢的电阻率,增强在自然条件下的耐蚀性。
RE在钢中可以脱硫和消除其他有害杂质的作用,半数以上进入碳化物中,小部分进入夹杂物中来改善夹杂物的形态和分布,提高钢的质量,其余存在于固溶体中。这种分布可以提高钢的抗氧化能力,阻止钢的腐蚀进行及腐蚀分布和形态,并可以同时提高钢的强韧性。
通过冶炼、腐蚀评价和分析后,最后优化出耐大气腐蚀性能优良的化学成份范围。
本发明的特点是通过Al、Si合金化为主,并配以RE为辅的全新成分设计方向,制备出一种经济易行且具有良好耐大气腐蚀性能的AlSi型经济耐大气腐蚀钢。
附图说明
图1为实施例1在0.3%NaCl溶液实验室加速试验的腐蚀增重曲线。
图2(A)-(B)为实施例1的实验室0.3%NaCl液加速试验的极化曲线;其中,图2(A)实验初期;图2(B)20周期后。
图3(A)-(B)为实施例1在0.3%NaCl液中加速试验的EIS;其中,图3(A)实验初期;图3(B)20周期后。
图4(a)-(b)为EIS的等效电路示意图;其中,图4(a)腐蚀初期;图4(b)腐蚀20周期后。
具体实施方式
表1、本发明的化学成份:(wt%)
C | Si | Mn | S | P | Al | RE | Fe |
0.12~0.21 | 0.3~8.0 | 0.3~0.6 | ≤0.04 | ≤0.034 | 0.01~8 | 0.02~0.2 | 余量 |
较好的化学成份:(wt%)
C:0.15~0.21;Si:0.3~2;Mn:0.3~0.6;RE:0.02~0.15;S≤0.04;P≤0.034;Al:0.05~4;其余为Fe和微量杂质。
表2、实施例1的化学成份:(wt%)
C | Si | Mn | S | P | A1 | RE | Fe | |
实施例1 | 0.18 | 0.7 | 0.54 | 0.017 | 0.015 | 0.5 | 0.05 | 余量 |
表2所示为本发明的一个实施例的化学成份,即C:0.18、Si:0.7、Mn:0.54、Al:0.5、S:0.017、P:0.015、RE:0.05,其余为Fe和微量杂质。0.3(wt)%NaCl溶液实验室加速腐蚀试验的增重结果、极化曲线和电化学阻抗谱(EIS)结果分别见附图1、附图2和附图3。附图4为EIS的等效电路示意图。
从图1可以看出,经过40周期(20天)加速试验后,实施例样品抗[Cl-]腐蚀能力比对比样品(Q235钢)提高了近一倍,如以Q235的腐蚀减重量为100%,而实施例(AlSi钢样)的腐蚀量为58%;并且随着时间的增加,其抗氯离子腐蚀的性能越来越明显。
对极化曲线(见图2)进行分析计算的结果见表3。可以看到,在腐蚀初期,实施例AlSi钢的极化电阻与Q235的相当,但是AlSi复合添加提高了基体的自腐蚀电位和增加阳极溶解电流,可以在初期加速基体的均匀腐蚀,从而促使在基体表面快速形成完整的锈膜,阻止基体的进一步腐蚀和局部腐蚀的发生;20周期后,实施例的极化电阻Rp比初期值增加了50%,而Q235钢的Rp却比其初期值减少了73.2%。腐蚀电流Icorr有相似的结果。
表3、极化曲线计算结果
图3(A)-(B)为实施例1在0.3%NaCl液中加速试验的EIS。从图3(A)可以看出,在腐蚀初期,由于实施例1钢的腐蚀阻抗小于对比的Q235钢,这样会促使含实施例1钢表面更多活化点的出现,加速表面锈层的快速形成;如图3(B)所示,经过20个干湿循环腐蚀周期后,由于实施例1钢表面形成一层致密连续的保护性性锈层,锈层电阻变大,有效阻隔了腐蚀性介质的渗透和输入,大大增加了极化阻抗。图3中Zreal、Zimag分别代表电化学阻抗谱中Nyquist图的阻抗实部和阻抗虚部;电化学阻抗谱EIS的模拟结果列于表4(a)-(b)。从表4可以看出,实施例腐蚀初期的极化电阻与对比钢相当,这也与极化曲线结果相吻合,说明合金化对阳极过程产生影响,主要加速了初期腐蚀的进行,具有快速成膜的催化作用;同时,腐蚀初期的溶液电阻大于对比钢,可以看出合金化以后,钢在腐蚀溶液中空气氧化膜的溶解、电离和水合化程度小;而在腐蚀稳定以后(20周期),实施例钢样的腐蚀表面形成连续致密的腐蚀产物层,这就使传质阻力(包括锈层电阻Rrust和电荷转移电阻Rt)急剧增大,使腐蚀介质到达腐蚀界面的过程受到部分甚至绝大部分的阻止,从而达到降低腐蚀速率、提高抗腐蚀能力的目的;而Q235钢却由于锈层的疏松多孔,使得锈层电阻Rrust很小(几乎为零),说明表面锈层的物理阻挡作用几乎没有,电荷转移电阻Rt也相对较小,使得腐蚀容易继续进行,这就是Q235钢抗大气腐蚀性差的原因所在。同时也说明AlSi钢具有与传统CuPCrNi钢一样能同时提高锈层物理阻挡和提高反应界面抗蚀的优异性能。
表4(a)、腐蚀初期的EIS模拟结果
表4中,常相位角元件CPE反映电解池(铁锈|电解质溶液|铁锈)界面的双电层电容,Y0的数值反映铁锈与电解质溶液界面的电双层电容,指数n反映铁锈电极表面的不均匀性和粗糙程度,即偏离平板电容的程度。
表4(b)腐蚀20周期后的EIS模拟结果
表中W(Yo)为Warburg阻抗常数。
表5化学成份:(wt%)
C | Si | Mn | S | P | Al | RE | Fe | |
实施例2 | 0.18 | 0.4 | 0.54 | 0.017 | 0.015 | 4 | 0.12 | 余量 |
实施例3 | 0.21 | 0.7 | 0.54 | 0.017 | 0.015 | 1.96 | 0.1 | 余量 |
实施例4 | 0.18 | 1.3 | 0.54 | 0.017 | 0.015 | 0.96 | 0.1 | 余量 |
实施例5 | 0.18 | 0.7 | 0.48 | 0.017 | 0.013 | 0.3 | 0.15 | 余量 |
表5为本发明实施例2-5的化学成分,试验表明,采用本发明设计的化学成分范围的AlSi型经济耐大气腐蚀钢,经济易行且具有良好耐大气腐蚀性能。
Claims (2)
1、一种AlSi型经济耐候钢,其特征在于主要合金成份包括Al、Si、RE,各成份的重量百分比含量为:
C:0.12~0.21;Si:0.3~8.0;Mn:0.3~0.6;RE:0.05~0.15;S≤0.04;P≤0.034;Al:0.3~4;其余为Fe和微量杂质。
2、按照权利要求1所述的AlSi型经济耐候钢,其特征在于各成份重量百分比含量为:
C:0.15~0.21;Si:0.3~2;Mn:0.3~0.6;RE:0.05~0.15;S≤0.04;P≤0.034;Al:0.3~4;其余为Fe和微量杂质。
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