CN100450773C - 多层可成像元件 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了多层正性的可热成像的可烘烤成像的元件。这些元件具有基层、底层和上层。底层包括聚合物材料，该聚合物材料包括聚合形式的下列成分：约5mol%-约30mol%的甲基丙烯酸；约20mol%-约75mol%的N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺，或其混合物；任选约5mol%-约50mol%的甲基丙烯酰胺；和约3mol%-约50mol%的由如下通式表示的化合物：CH2C(R2)C(O)NHCH2OR1，其中R1为C1-C12烷基、苯基、C1-C12取代的苯基、C1-C12芳烷基或Si(CH3)3；且R2为H或甲基。在底层中可以存在其它材料，诸如带有活化的羟甲基和/或活化的烷基化羟甲基的树脂，诸如甲阶酚醛树脂。所述的元件产生耐印刷化学的可烘烤的平板印刷版。

Description

多层可成像元件
发明领域
本发明涉及平板印刷。本发明特别涉及用于形成平板印刷版的多层正性的可热成像的元件。
发明背景
在常规或″湿″平板印刷中，称作图像区的吸墨区在亲水表面上形成。当用水湿润该表面并涂油墨时，亲水区保留水，但排斥油墨，而吸墨区接受油墨，但排斥水。油墨被转至物质表面，此时图像再生。一般来说，油墨首先被转至中间毛毡，随后将油墨转至物质表面，此时图像再生。
用作平板印刷版前体的可成像元件一般包括施加在基层亲水表面上的可成像层。可成像层包括一种或多种可以分散在合适的粘合剂中的辐射线敏感成分。另一方面，辐射线敏感成分也可以未粘合剂物质。在成像后，用合适的显影剂除去可成像层的成像区或未成像区，从而显露出下面的基层亲水表面。如果除去了成像区，那么所述的前体为正性的。相反，如果除去了未成像区，那么所述的前体为负性的。在每种情况中，可成像层剩余的区(即图像区)为吸墨性的且通过显影过程显露的亲水表面的区接受水和水溶液，一般为湿版液，但排斥油墨。
使用紫外线和/或可见光线使可成像元件成像一般通过带有透明和不透明区的障板来进行。成像在障板的透明区中进行，但在不它们区中的区内不发生。如果在最终图像中需要校正，那么必须制作新的障板。这是一种耗时的过程。此外，障板的尺寸可能因温度和湿度的变化而稍有改变。因此，当在不同时间或不同环境中使用时，相同的障板可以产生不同的结果且可能产生记录的问题。
消除对通过障板成像的需求的直接数字成像印刷工业中日益重要。已经研发了用于红外激光器的制备平板印刷版的可成像元件。例如，可热成像的多次元件披露在下列文献中：Shimazu的美国专利US6,294,311、美国专利US6,352,812和美国专利US 6,593,055；Patel的美国专利US6,352,811；Savariar-Hauck的美国专利US6,358,669和美国专利US 6,528,228；和美国专利公开号US 2004/0067432A1。
尽管在可热成像元件中取得了进展，但是对既可烘烤，又耐印刷化学，诸如油墨、湿版液和洗涤，诸如UV洗涤中所用的溶剂的正性可热成像元件仍然存在需求。可烘烤性是非常理想的，因为烘烤可以增加印刷机的扫描宽度。
发明概述
本发明为耐印刷化学并可烘烤以增加印刷机扫描宽度的正性可成像元件。可成像元件包括基层、基层上的底层和底层上的上层；
其中：
所述的元件包括光热转化材料；
所述的上层基本上不含光热转化材料；
所述的上层为吸墨性的；
在热成像前，上层不可被碱性显影剂除去；
在热成像而在上层中形成成像区后，成像区可以被碱性显影剂除去；
底层可被碱性显影剂除去，且
底层包括聚合物材料，该聚合物材料包括聚合形式的下列成分：
约5mol％-约30mol％的甲基丙烯酸；
约20mol％-约75mol％的N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺，或其混合物，优选N-苯基马来酰亚胺；
任选约5mol％-约50mol％的甲基丙烯酰胺；和
约3mol％-约50mol％的由如下通式表示的化合物(a)：
CH2C(R2)C(O)NHCH2OR1
其中R1为C1-C12烷基、苯基、C1-C12取代的苯基、C1-C12芳烷基或Si(CH3)3；且R2为H或甲基。
所述的底层还可以包括带有活化的羟甲基或活化的烷基化羟甲基的树脂，优选甲阶酚醛树脂。此外，底层还可以进一步包括(1)第一种添加的共聚物或(2)所述第一种添加的共聚物和第二种添加的共聚物。第一种添加的共聚物为如下化合物的共聚物：N-苯基马来酰亚胺；甲基丙烯酰胺；丙烯腈；和由如下通式表示的化合物(b)：
CH2C(R4)CO2CH2CH2-NH-CO-NH-p-C6H4-R3
其中R3为OH、COOH或SO2NH2；且R4为H或甲基；
和如果存在，任选1-30wt％，优选3-20wt％的由如下通式表示的化合物(c)：
CH2C(R6)CONH-p-C6H4-R5
其中R5为OH、COOH或SO2NH2；且R6为H或甲基。
第二种添加的共聚物为N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸的共聚物。
本发明的另一个方面为通过使可成像元件成像和显影成像的方法。本发明的另一个方面为通过使可成像元件成像和显影形成的用作平板印刷版的图像。
可成像元件为正性可热成像的多元件，它们耐用于平板印刷，尤其是使用紫外线固化的油墨的印刷过程的印刷化学，其中使用具有高含量的酯类、醚类或酮类的漂洗剂。此外，可以烘烤它们以增加印刷扫描宽度。
发明详述
除非上下文中另有说明，术语粘合剂、甲阶酚醛树脂、表面活性剂、溶解抑制剂、酚醛清漆树脂、带有活化的羟甲基或活化的烷基化羟甲基的树脂、光热转化材料、聚合物材料、第一种添加的共聚物、第二种添加的共聚物、涂渍溶液、化合物(a)、化合物(b)、化合物(c)和类似术语也包括这类物质的混合物。除非另有说明，所有的百分比均为重量百分比。热成像指的是使用热体，诸如热头或使用红外射线进行的成像。
本发明为用作平板印刷版前体的可成像元件。所述的可成像元件包括带有亲水表面的基层、底层和上层。在底层和/或独立的吸收剂层中存在光热转化材料。
基层包括支持物，它可以为常用于制备用作平板印刷版的可成像元件的任意材料。该支持物优选为强力、稳定和柔韧性的。它应在使用条件下耐尺寸变化，以便彩色记录会在全彩色图像中记录。一般来说，它可以为任意自撑材料，包括：例如，聚合物薄膜，诸如聚对苯二甲酸乙酯薄膜、陶瓷、金属或硬纸或任意这些材料的层状构造。金属支持物包括铝、锌、钛及其合金。
一般来说，聚合物薄膜在一个或两个表面上含有内层以改变表面的特性，从而提高表面的亲水性，改善与下层的粘合性等。该层或多层的性质取决于基层和下层的组成。底层材料的实例为促进粘合的材料，诸如烷氧基硅烷类、氨基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和环氧官能基聚合物以及在照相胶片中的聚酯基片上使用的常用底层材料。
可以通过本领域中公知的技术处理铝支持物的表面，包括物理压纹、电化学压纹、化学压纹和阳极氧化。基层的厚度足以耐印刷的磨损，而薄度足以围绕印刷机内的机筒缠绕，一般约100um-约600um。一般来说，基层包括铝支持物与底层之间的夹层。可以通过用例如硅酸盐、糊精、六氟硅酸、磷酸盐/氟化物、聚乙烯膦酸(PVPA)、乙烯基膦酸共聚物或水溶性重氮树脂处理形成所述的夹层。
可以用抗静电剂和/或增滑层或无光层涂布支持物的背侧(即与底层和上层相对的侧面)以改善可成像元件的操作性和″触感″。
底层包括聚合物材料，在烘烤后，它令人意外地提供了对溶剂和常用印刷室化学品，诸如润版液、油墨、板清洁剂、再生剂和橡胶毛毡洗涤剂以及用于润版液的醇取代物的耐受性。底层还耐具有高含量酯类、醚类和酮类的与紫外线可处理的油墨一起使用的漂洗剂。
底层位于基层的亲水表面与上层之间。成像后，用成像区中的显影剂除去它以显露出下面的基层的亲水表面。底层包括优选溶于显影剂以防止显影剂成渣的聚合物材料。此外，聚合物材料优选不溶于用于涂布上层的溶剂，使得可以在不吸墨性底层的情况下在底层上涂布上层。其它组分，诸如带有活化的羟甲基和/或活化的烷基化羟甲基的树脂、添加的共聚物、光热转化材料和表面活性剂也具有存在于底层中。
底层中的聚合物材料包括聚合形式的如下成分：约5mol％-约30mol％，优选约10mol％-约30mol％的甲基丙烯酸；约20mol％-约75mol％，优选约35mol％-约60mol％的N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺或其混合物，优选N-苯基马来酰亚胺；任选约5mol％-约50mol％，如果存在，优选约15mol％-约40mol％的甲基丙烯酰胺；和约3mol％-约50mol％，优选约10mol％-约40mol％的一种或多种如下结构的单体：
CH2＝C(R2)-C(O)-NH-CH2-OR1
其中R1为C1-C12烷基、苯基、C1-C12取代的苯基、C1-C12芳烷基或Si(CH3)3；且R2为H或甲基。这些聚合物材料的制备方法披露在Jarek的美国专利US6,475,692中。
R1为：C1-C12烷基，优选C1-C4烷基；苯基；C1-C12取代的苯基；C1-C12芳烷基；或Si(CH3)3。典型的C1-C12烷基为2-甲基丁基、3-甲基丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二烷基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、2-甲基己基、2-乙基戊基、5-甲基己基、2，2，4-三甲基戊基、环戊基、环己基和1-4个碳原子的烷基，诸如甲基、乙基、异-丙基、正-丙基、环丙基、环丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基和正-丁基。典型的C1-C12取代的苯基为对-甲基苯基、间-甲基苯基、邻-甲基苯基、对-甲氧基苯基、间-甲氧基苯基、邻-甲氧基苯基、对-乙氧基苯基、对-乙基苯基、对-异-丙基苯基、对-氯苯基、对-溴苯基、对-氰基苯基、间-氰基苯基、对-氟苯基、对-硝基苯基、对-硫代甲氧基苯基、对-(N，N-二甲氨基)苯基、五氟苯基，五氯苯基、对-三氟甲基苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二乙基苯基和2，4，6-三甲基苯基。典型的C1-C12芳烷基为苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基和3-苯基丙基。优选R1为1-4个碳原子的烷基、苯基、苄基、2-苯基乙基或三甲基甲硅烷基。优选的1-4个碳原子的烷基为异-丁基、仲丁基、叔-丁基和正-丁基。R2为氢或甲基，优选甲基。
所述的聚合物材料包括约20mol％-约75mol％，优选约35mol％-约60mol％的N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺或其混合物。优选N-苯基马来酰亚胺。
底层还可以包括带有活化的羟甲基和/或活化的烷基化羟甲基的树脂或多种树脂。这类树脂包括：例如，甲阶酚醛树脂和及其烷基化类似物；羟甲基蜜胺树脂和及其烷基化类似物，例如三聚氰胺-甲醛树脂；羟甲基甘脲树脂和烷基化类似物，例如甘脲-甲醛树脂；硫脲-甲醛树脂；胍胺-甲醛树脂；和苯基胍胺-甲醛树脂。商购的三聚氰胺-甲醛树脂和甘脲-甲醛树脂包括：例如，CYMEL
Figure C20048002332500081
树脂(Dyno CyanamidCo.，Ltd.)和NIKALAC树脂(Sanwa Chemical Co.，Ltd.)。带有活化的羟甲基和/或活化的烷基化羟甲基树脂或多种树脂优选为甲阶酚醛树脂或甲阶酚醛树脂的混合物。甲阶酚醛树脂是本领域技术人员众所周知的。通过使用过量酚使酚与醛在碱性条件下反应制备它们。商购的甲阶酚醛树脂包括：例如，GP649D99甲阶酚醛树脂(Georgia Pacific)和BKS-5928甲阶酚醛树脂(Union Carbide)。
另外，底层可以包括第一种添加的共聚物。所述第一种添加的共聚物包括聚合形式的下列成分：约1-约30wt％，优选约3-约20wt％，更优选约5wt％的N-苯基马来酰亚胺；约1-约30wt％，优选约5-约20wt％，更优选约10wt％的甲基丙烯酰胺；约20-约75wt％，优选约35-约60wt％的丙烯腈；和约20-约75wt％，优选约35-约60wt％的CH2＝C-(R4)-CO2-CH2CH2-NH-CO-NH-p-C6H4-R3，
其中R3为OH、COOH或SO2NH2，且R4为H或甲基；
和任选约1-约30wt％，如果存在，优选约3-约20wt％的CH2＝C(R6)-CO-NH-p-C6H4-R5，
其中R5为OH、COOH或SO2NH2，且R6为H或甲基。
另外，底层还可以包括第二种添加的共聚物。所述第二种添加的共聚物包括聚合形式的N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸。这些共聚物包括：约25-约75mol％，优选约35-约60mol％的N-苯基马来酰亚胺；约10-约50mol％，优选约15-约40mol％的甲基丙烯酰胺；和约5-约30mol％，优选约10-约30mol％的甲基丙烯酸。这些共聚物披露在Shimazu的美国专利US6,294,311和Savariar-Hauek的美国专利US6,528,228中。
可以通过诸如本领域技术人员众所周知且例如描述在如下文献中的方法，诸如自由基聚合制备这些聚合物材料和添加的共聚物：《大分子》(Macromolecules)第2卷，第2版20和21章，H.G.Elias，Plenum，New York，1984。有用的自由基引发剂为：过氧化物，诸如过氧化苯甲酰(BPO)；氢过氧化物，诸如枯基过氧氢；和偶氮化合物，诸如2，2′-偶氮双(异丁腈)(AIBN)。合适的溶剂包括对反应剂而言是惰性的，否则就是不会对反应产生不良影响的液体。惰性的溶剂包括：例如，酯类，诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类，诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮和丙酮；醇类，诸如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇；醚类，诸如二噁烷和四氢呋喃；及其混合物。
当存在光热转化材料时，以底层总重为基准，它一般占底层的约0.1wt％-约25wt％，优选约5wt％-约20wt％，更优选约10wt％-15wt％。当表面活性剂存在于底层中时，以底层总重为基准，它一般占底层的0.05wt％-约1wt％，优选约0.1wt％-约0.6wt％，更优选约0.2wt％-0.5wt％。以底层总重为基准，甲阶酚醛树一般占底层的约7wt％-约15wt％，优选约8wt％-约12wt％，更优选约10wt％。
当底层不包括带有活化的羟甲基或活化的烷基化羟甲基的树脂、第一种添加的共聚物或第二种添加的共聚物时，底层一般包括约5wt％-约20wt％的光热转化材料和约80wt％-约95wt％的聚合物材料。当不存在光热转化材料时，底层一般包括约95wt％-约100wt％的聚合物材料。
当底层不包括第一种或第二种添加的共聚物时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；光热转化材料；任选的表面活性剂和约60wt％-约90wt％，优选约65wt％-约80wt％的聚合物材料。当不存在光热转化材料时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；任选的表面活性剂和约85wt％-约93wt％，优选约88wt％-约92wt％的聚合物材料。
当存在第一种添加的共聚物时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；光热转化材料；任选的表面活性剂；约40wt％-约80wt％，优选约50wt％-约70wt％的聚合物材料；和约5wt％-约25wt％，优选约10wt％-约20wt％的第一种添加的共聚物。当不存在光热转化材料时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；任选的表面活性剂；和约60wt％-85wt％，优选约65wt％-约80wt％的聚合物材料；和约5wt％-约30wt％，优选约10wt％-约25wt％的第一种添加的共聚物。
当存在第一种添加的共聚物和第二种添加的共聚物时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；光热转化材料；任选的表面活性剂；约15wt％-约45wt％，优选约20wt％-约40wt％的聚合物材料；约5wt％-约25wt％，优选约10wt％-约20wt％的第一种添加的共聚物；和约15wt％-约45wt％，优选约20wt％-约40wt％的第二种添加的共聚物。当不存在光热转化材料时，底层一般包括：甲阶酚醛树脂；任选的表面活性剂；和约15wt％-约50wt％，优选约20wt％-约45wt％的聚合物材料；约5wt％-约30wt％，优选约10wt％-约20wt％的第一种添加的共聚物；和约15wt％-约50wt％，优选约20wt％-约45wt％的第二种添加的共聚物。
上层有时称作可成像层，它位于底层上。上层在热接触后成为溶于或分散于显影剂中。它一般包括称作粘合剂的吸墨性的聚合物材料和溶解抑制剂。另一方面或另外，所述的聚合物材料含有极性基团且起粘合剂和溶解抑制剂作用。
任何用于多层可热成像元件的上层可以用于本发明的可成像元件。例如，它们描述在Savariar-Hauck的美国专利US6,358,669，和Hauck的美国专利US6,555,291中。
优选上层中的粘合剂为光稳定性、水不溶性、可溶于显影剂的成膜酚醛树脂。酚醛树脂类在聚合物骨架或侧基上带有多个酚羟基。酚醛清漆树脂、甲阶酚醛树脂、含有酚侧基的丙烯酸树脂和聚乙烯苯酚树脂类为优选的酚醛树脂。更优选酚醛清漆树脂。酚醛清漆树脂为商购的且为本领域技术人员众所周知。一般通过使酚，诸如苯酚、间-甲酚、邻-甲酚、对-甲酚等与醛，诸如甲醛、低聚甲醛、乙醛等或酮，诸如丙酮在有酸催化剂存在下缩合制备它。典型的酚醛清漆树脂包括：例如，苯酚-甲醛树脂、甲酚-甲醛树脂、苯酚-甲酚-甲醛树脂、对-叔-丁基苯酚-甲醛树脂和焦酚-丙酮树脂。通过使用常用条件使间-甲酚、间-甲酚与对-甲酚的混合物或苯酚与甲醛反应制备特别有用的酚醛清漆树脂。
溶剂可溶解的酚醛清漆树脂为这样一种树脂，它足以溶于涂渍溶剂而产生涂渍溶液，可以涂布这类涂渍溶液以产生上层。在某些情况中，理想的是使用具有最高重均分子量的酚醛清漆树脂，这种分子量可以维持其在常用涂渍溶剂中的溶解性，所述溶剂诸如丙酮、四氢呋喃和1-甲氧基丙-2-醇。可以使用包括具有约10,000-至少约25,000重均分子量的酚醛清漆树脂的上层，所述的酚醛清漆树脂包括：例如仅含间-甲酚的酚醛清漆树脂(即那些含有至少约97mol％间-甲酚的酚醛清漆树脂)和含有达10mol％对-甲酚的间-甲酚/对-甲酚酚醛清漆树脂。也可以使用包括间-甲酚/对-甲酚酚醛清漆树脂与至少10mol％对-甲酚的具有约8,000-约25,000重均分子量的上层。在某些情况中，通过溶剂缩合制备的酚醛清漆树脂可能是理想的。包括这些树脂的上层披露在专利公开号US 2004/0067432A1中。
上层一般包括溶解抑制剂，它起抑制溶解的用于粘合剂的成分的作用。溶解抑制剂带有极性官能基，认为这些官能基起与存在于粘合剂上的羟基的氢键的接受位点的作用。接受位点包括具有高电子密度的原子，优选自负电的第一行元素，尤其是碳、氮和氧。优选溶于显影剂的溶解抑制剂。
用于溶解抑制剂的有用的极性基团包括：例如，重氮基；重氮基；酮基；磺酸酯基；磷酸酯基；三芳基甲烷基；鎓基，诸如锍、碘鎓和磷鎓；氮原子被引入杂环的基团；和含有带正电荷的原子，尤其是带正电荷的氮原子，一般是季铵化氮原子的基团，即铵基。含有带正电荷(即季铵化)的氮的用作溶解抑制剂的化合物包括：例如四烷基铵化合物和季铵化杂环化合物，诸如喹啉铵化合物、苯并噻唑啉鎓化合物、吡啶鎓化合物和咪唑啉鎓化合物。含有其它极性基团，诸如醚、胺、偶氮、硝基、铈铁(ferrocenium)、亚砜、砜和二砜的化合物也可以用作溶解抑制剂。
所述的溶解抑制剂可以为包括重氮苯醌部分和/或重氮萘醌部分的单体和/或聚合物化合物。其它有用的抑制剂为三芳基甲烷染料，诸如乙基紫、结晶紫、孔雀绿、亮绿、维多利亚蓝B、维多利亚蓝R、维多利亚蓝BO、BASONYL
Figure C20048002332500121
、Violet 610和D11(PCAS，Longjumeau，France)。这些染料还可以起强反差染料的作用，这种染料可以使显影的可成像元件中的未成像区与成像区区别开来。
当上层中存在溶解抑制剂时，它一般占该层干重的至少约0.1wt％，一般约0.5wt％-约30wt％，优选约1wt％-15wt％。
另一方面或另外，上层中的聚合物材料可以含有极性基团，这种基团起与存在于聚合物材料上的羟基的氢键的接受位点的作用且由此起聚合物材料和溶解抑制剂的作用。衍生的水平应足够高以便聚合物材料起溶解抑制剂的作用，但不会高至在热成像后聚合物材料不溶于显影剂。尽管所需衍生的程度取决于聚合物材料的性质和含有引入聚合物材料的极性基团的部分的性质，但是一般衍生约0.5mol％-约5mol％，优选约1mol％-约3mol％的羟基。用含有重氮萘醌部分的化合物衍生酚醛树脂是众所周知的且例如描述在West的美国专利US5,705,308和US5,705,322中。
含有极性基团且其溶解抑制剂作用的一组聚合物材料为衍生的酚醛聚合物材料，其中酚羟基部分已经被转化成磺酸酯类，优选苯磺酸酯类或对甲苯磺酸酯类。可以通过使聚合物材料与例如磺酰氯，诸如对甲苯磺酰氯在有碱，诸如叔胺存在下反应进行衍生。有用的材料为酚醛清漆树脂，其中约1mol％-3mol％，优选约1.5mol％-约2.5mol％的羟基已经被转化成苯磺酸酯或对甲苯磺酸酯(甲苯磺酰基)基。
使用红外射线成像的可成像元件一般包括称作光热转化材料的红外吸收剂。光热转化材料吸收射线并将其转化成热。尽管光热转化材料对使用热体成像而言不一定必要，但是也可以使用热体，诸如热头或热头阵列使含有光热转化材料的可成像元件成像。
所述的光热转化材料可以为可以吸收射线并将其转化成热的任意材料。合适的材料包括：例如染料和色素。合适的色素包括：例如碳黑、Heliogen绿、苯胺黑基底、氧化铁(III)、氧化锰、普鲁士蓝和巴黎蓝。由于其低成本和能够与具有宽范围峰值发射波长的成像装置一起使用的宽吸收带，所以一种特别有用的色素为碳黑。色素颗粒的大小不应大于含有该色素的层的厚度。优选颗粒的大小为层厚度的一半或低于该值。
为了防止不溶物使显影剂成渣，优选溶于显影剂的光热转化材料。这种光热转化材料可以为具有合适的吸收光谱和溶解性的染料。优选染料，尤其是在750nm-1200nm范围具有高消光系数的染料。
合适的染料的实例包括如下类的染料：次甲基染料、多次甲基染料、芳基次甲基染料、菁蓝、半菁蓝、streptocyanine、squarylium、吡鎓、氧鎓醇、萘醌、蒽醌、卟啉、偶氮、croconium、三芳基胺、噻唑鎓、碘鎓、噁唑鎓、靛青、吲哚三羰花青、噁三碳菁、酞菁、硫代花青苷、噻三碳菁、部花青、隐花青、naphthalocyanine、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、chalcogenopyryloarylidene和bis(chalcogenopyrylo)-polymethine、羟基吲嗪、偶氮吡唑啉(pyrazoline azo)和噁嗪类。吸收染料披露在大量公开文献中，例如，Nagasaka的EP 0,823,327；DeBoer的美国专利US4,973,572；Jandrue的美国专利US5,244,771；Patel的美国专利US5,208,135；和Chapman的美国专利US5,401,618。有用的吸收染料的其它实例包括：ADS-830A和ADS-1064(AmericanDye Source，Montreal，Canada)、EC2117(FEW，Wolfen，Germany)、CyasorbIR 99和Cyasorb IR 165(Glendale Protective Technology)、Epolite IV-62B和Epolite 111-178(Epoline)、SpectralR 830A和Spectral840A(Spectra Colors)以及IR Dye A和IR Dye B，其结构如下所示。
为了防止使用红外射线成像过程中的烧蚀性，上层基本上不含光热转化材料。即上层中的光热转化材料(如果有的话)吸收低于约10％的红外射线，优选低于约3％的成像射线，且由上层吸收的成像射线的量不足以使上层烧蚀。
红外吸收剂的量一般足以在成像波长下提供至少0.05的光密度且优约0.5-至少约2/3的光密度。正如本领域技术人员众所周知的，可以根据底层的厚度和红外吸收剂的消光系数在用于使用比尔定律成像的波长下测定产生特定光密度所需的化合物的量。
当存在吸收剂层时，它位于上层与底层之间。吸收剂层优选主要由光热转化材料和任选的表面活性剂组成。如果光热转化材料存在于独立的吸收剂层中，那么能够使用更少的光热转化材料。吸收剂层优选具有足以吸收至少90％，优选至少99％的成像射线的厚度。一般来说，吸收剂层具有的涂层重量约为0.02g/m2-约2g/m2，优选约0.05g/m2-约1.5g/m2。包括吸收剂层的元件披露在Shimazu的美国专利US6,593,055中。
为了在可成像元件的生产和储存过程中进一步将红外吸收剂从底层迁移至上层的情况减少至最低限度，该元件可以在底层与上层之间包括屏障层。该屏障层包括可溶于显影剂的聚合物材料。如果这种聚合物材料不同于底层中的聚合物材料，那么优选它溶于至少一种有机溶剂，其中底层中的聚合物材料不溶。用于屏障层的优选聚合物材料为聚乙烯醇。当屏障层中的聚合物材料不同于底层中的聚合物材料时，屏障层应低于底层厚度的约五分之一，优选低于底层厚度的十分之一。
可以通过下列依次步骤制备可成像元件：将底层涂布在基层的亲水表面上；如果存在，将吸收剂层或屏障层涂布在底层上；且然后使用常规技术涂布上层。术语″溶剂″和″涂渍溶剂″包括溶剂混合物。使用这些术语，不过，可以将某些或所有材料悬浮于或分散于溶剂而非溶液中。涂渍溶剂的选择取决于各层中存在的成分的性。
可以通过任意常规方法，诸如涂布或层压涂布底层。一般来说，将组分分散或溶于合适的涂渍溶剂并通过常规方法，诸如旋转涂布、刮条涂布、传递凹印辊涂布、冲模涂布或辊涂涂布所得混合物。例如，可以由下列混合物涂布底层：甲基乙基酮、1-甲氧基丙-2-醇、丁内酯和水的混合物；二乙基酮、水、乳酸甲酯和γ-丁内酯的混合物；和二乙基酮、水和乳酸甲酯的混合物。
当既不存在屏障层，又不存在吸收剂层时，将上层涂布在底层上。为了防止底层溶解上层并与上层混合，应由，底层在其中基本上不溶的溶剂涂布上层。因此，用于上层的涂敷溶液应为这样一种溶剂，其中上层的成分足以溶解至可以形成上层且其中任何底层基本上不溶。一般来说，用于涂布底层的溶剂的极性大于用于涂布上层的溶剂的极性。例如，可以由二乙基酮或二乙基酮与1-甲氧基-2-丙基乳酸酯的混合物涂布上层。还可以将中间的干燥步骤，即干燥底层(如果存在)以便在将上层涂布在其上前除去涂布溶剂用于防止各层混合。
另一方面，可以通过常规的挤压涂布法，由层成分的熔化混合物涂布底层、上层或它们两者。一览表示，这类熔化混合物不含挥发性的有机溶剂。
可以用在被可成像元件吸收的波长区内发射可调节的近红外或红外射线的激光或激光阵列使元件热成像。红外射线，尤其是约800nm-约1200nm范围的红外射线一般用于成像。便利的是使用在约830nm、约1056nm或约1064nm处发射的激光进行成像。合适的商购成像装置包括图像排版系统，诸如CREO
Figure C20048002332500161
Trendsetter(C reo，Burnaby，British Columbia，Canada)、Screen PlateRite 4300型、8600型和8800型(Screen，Rolling Meadows，Chicago，Illinois，USA)和Gerber Crescent 42T(Gerber)。
另一方面，可以使用热体，诸如含有热敏式打印头的常用设备使可成像元件成像。合适的设备包括至少一个热头，而通常可以包括热头阵列，诸如用于热敏式传真机和升华式打印机的TDK Model No.LV5416、GS618-400热敏式绘图机(Oyo Instruments，Houston，TX，USA)或Model VP-3500热敏式打印机(Seikosha America，Mahwah，NJ，USA)。
成像产生成像的元件，它包括成像区和互补的未成像区的潜像。将像素显影而形成印刷版或印刷形式通过除去成像区，显露出下面的基层的亲水表面而将潜像转化成图像。
合适的显影剂取决于存在于可成像元件中的组分的溶解性。显影剂可以为任意的液体或溶液，它可以透入并除去可成像元件的成像区而基本上对互补的未成像区没有影响。尽管不受任何理论或解释的约束，但是认为图像的分辨率基于动态影响。上层的成像区能够在显影剂中比未成像区更快地被除。进行长足够时间的显影以便除去元件上层的成像区和另一层或多层中的下面的区，而不长的时间足以除去上层的未成像区。因此，将上层描述为在成像前″不可被显影剂除去″或″不溶″于显影剂并将成像区描述为″溶″于显影剂或″可被其除去″，因为它们比未成像区更快地被除去，即溶于和/或分散于显影剂。一般来说，底层溶于显影剂，而上层溶于和/或分散于显影剂。
可以使用高pH显影剂。高pH显影剂一般具有至少约11，更一般为至少约12，甚至更一般约为12-约14的pH。高pH显影剂一般还包括至少一种碱金属硅酸盐，诸如硅酸锂、硅酸钠和/或硅酸钾，且这类显影剂一般基本上不含有机溶剂。可以使用氢氧化物或碱金属硅酸盐或混合物提供这种碱度。优选的氢氧化物为氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化锂且尤其是氢氧化钾。碱金属硅酸盐具有的SiO2-M2O重量比至少为0.3(其中M为碱金属)，优选该比例为0.3-1.2，更优选0.6-1.1，最优选0.7-1.0。碱金属硅酸盐在显影剂中的量至少为20gSiO2/100g组合物且优选20-80g，最优选40-65g。高pH显影剂可以用于浸没式处理机。典型的高pH显影剂包括PC9000、PC3000、GoldstarTM、GreenstarTM、ThermalProTM、PROTHERM、MX 1813和MX1710、碱性显影剂水溶液，它们均购自Kodak PolychromeGraphics LLC。另一种有用的显影剂含有200份的GoldstarTM显影剂、4份的聚乙二醇(PEG)1449、1份的偏硅酸钠五水合物和0.5份的TRITON
Figure C20048002332500172
H-22表面活性剂(磷酸酯表面活性剂)。
另一方面，可以使用基于溶剂的显影剂在浸没式处理机或在处理机上的喷头使成像的可成像元件显影。典型的商购的基于溶剂的显影剂包括956显影剂、955显影剂和SP200(Kodak PolychromeGraphics，Norwalk，CT，USA)。商购的处理机上的喷头包括：85NS(Kodak Polychrome Graphics)。商购的浸没式处理机包括MercuryTM Mark V处理机(Kodak Polychrome Graphics)；GlobalGraphics Titanium processor(Global Graphics，Trenton，NJ，USA)；和Glunz和Jensen Quartz 85处理机(Glunz和Jensen，Elkwood，VA，USA)。
在显影后，用水漂洗所得的印刷版并干燥。便利的是可以通过红外线辐射器或热空气进行干燥。干燥后，用包括一种或多种水溶液聚合物的涂胶溶液处理印刷版，所述的水溶性聚合物例如为聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酰胺、聚羟乙基甲基丙烯酸酯、聚乙烯甲基醚、明胶和多糖，诸如糊精、出芽短梗霉聚糖、纤维素、阿拉伯胶和藻酸。优选的物质为阿拉伯胶。
将显影和涂胶的版烘烤以增加版的印刷扫描宽度。例如，可以在约220℃-约260℃下进行约5分钟-约15分钟或在约110℃-约130℃下进行约25-约35分钟烘烤。
工业实用性
本发明的可成像元件为多层正性可热成像可烘烤的平板印刷版前体，它们产生具有长印刷扫描宽度且耐印刷化学的平板印刷版。它们尤其与紫外线可处理的油墨一起使用，其中使用含有有机溶剂的强力洗涤(UV洗涤)。一旦使平板印刷版前体成像且显影而形成平板印刷版，则可以通过涂布润版液且然后将平印油墨涂布在其表面上的图像上进行印刷。润版液被未成像区，即由成像和显影过程显露出的亲水基层表面吸收。然后使用印刷胶布版直接或间接将油墨转至合适的接受材料(诸如布、纸、金属、玻璃或塑料)而在其上获得所需的图像印模。
实施例
在实施例中，″涂敷溶液″指的是涂布的溶剂或溶剂与添加剂的混合物，不过，某些添加剂可以为混悬液形式而非溶液形式，且″总固体″指的是涂敷溶液中非挥发性物质的总量，不过，某些添加剂在环境温度下可以为非挥发性的液体。除所述的外，所示百分比为基于涂敷溶液中总固体的重量百分比。
词汇表
956显影剂                基于溶剂的(苯氧基乙醇)碱性负显影剂(Kodak
                         Polychrome Graphics，Norwalk，CT，USA)
BC                       1-丁氧基乙醇(丁基CELLOSOLVE
Figure C20048002332500181
)
BYK-307                  聚乙氧基化二甲基聚硅氧烷共聚物(BYK Chemie，
                         Wallingford，CT，USA
USACREO
Figure C20048002332500182
Trendsetter 3230             商购板式定形机，使用Procom+软件且在830nm波长
                         处操作(Creo Products，Burnaby，BC，Canada)
共聚物1                  5wt％N-苯基马来酰亚胺、10wt％甲基丙烯酰胺、5wt％
                         丙烯腈；和40wt％CH2C(CH3)CO2CH2CH2-NH-CO-NH-
                         p-C6H4-OH
共聚物                   25wt％N-苯基马来酰亚胺、10wt％甲基丙烯酰胺、6wt％
                         苯甲酸甲基丙烯酰胺、48wt％丙烯腈和31wt％
                         CH2C(CH3)CO2CH2CH2-NH-CO-NH-p-C6H4-OH
DAA                      二丙酮醇
Deletion Fluid 243        Deletion fluid(Kodak Polychrome Graphics，Norwalk，
                          CT，USA)
ELECTRA EXCEL
Figure C20048002332500191
          含热敏性正性单层有条件抑制的线性酚醛清漆的平板印刷
                         版前体(Kodak Polychrome Graphics，Norwalk，CT，USA)
乙基紫                   C.I.42600；CAS 2390-59-2(λmax＝596nm)[(p-
                         (CH3CH2)2NC6H4)3C+Cl-](Aldrich，Milwaukee，WI，USA)
GOLDSTARTM显影剂         基于偏硅酸钠的含水碱性显影剂(Kodak Polychrome
                         Graphics，Norwalk，CT，USA)
IR Dye A                 红外吸收染料(λmax＝830nm)(Eastman Kodak，
                         Rochester，NY，USA)(参见上述结构)
N-13                     线性酚醛清漆树脂 100％间-甲酚；MW 13,000(Eastman
                         Kodak Roc hester，NY，USA)
PM                       PMDOWANOL
Figure C20048002332500192
PM(丙二醇甲醚；1-甲氧基-2-丙
                         醇)(Dow，Midland，MI，USA)
甲阶酚醛树脂             GP649D99(Georgia-Pacific，Atlanta，GA，USA)
基层A                    电化学压纹、阳极氧化并用磷酸二氢钠/氟化钠溶液处理
                         的0.3计量标准铝片
基层B                    电化学压纹、阳极氧化并用聚乙烯膦酸涂敷的铝片
实施例1
本实施例解释了含有41.5mol％N-苯基马来酰亚胺、21mol％甲基丙烯酸和37.5mol％N-(异-丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。将N-苯基马来酰亚胺(19.31g)、甲基丙烯酸(4.86g)、N-(异-丁氧基甲基)丙烯酰胺(15.84g)(Cytec Industries，Charlotte，NC，USA)和50∶50(v∶v)二氧戊环/乙醇(126.01g)放入安装了回流冷凝器、氮源、温度计、搅拌器和加热套的L反应釜。使氮气通过该反应混合物发泡1小时。将该反应体系在氮气环境中加热至60℃并加入2，2-偶氮二异丁腈(AIBN)(在10g二氧戊环/乙醇中0.054g)。将该反应混合物在60℃下和氮气环境中搅拌约20小时。将该反应混合物缓慢加入到水(约1L)中并过滤所得沉淀。用约1L的80∶20乙醇/水洗涤沉淀，再次过滤并在50℃下干燥2天。产率：79％。
实施例2
本实施例解释了含有41.5mol％N-苯基马来酰亚胺、21mol％甲基丙烯酸、19mol％甲基丙烯酰胺和18.5mol％N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(21.26g)、甲基丙烯酸(5.35g)、甲基丙烯酰胺(4.78g)、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺(8.60g)和50∶50(v∶v)二氧戊环/乙醇(126.01g)用于制备所述共聚物。产率：75％。
实施例3
本实施例解释了含有41.5mol％N-苯基马来酰亚胺、21mol％甲基丙烯酸、19mol％甲基丙烯酰胺和18.5mol％N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(21.26g)、甲基丙烯酸(5.35g)、甲基丙烯酰胺(4.78g)、N-(丁氧基甲基)-丙烯酰胺(8.60g)(Cytec Industries，Charlotte，NC，USA)和50∶50(v∶v)二氧戊环/乙醇(126.01g)用于制备所述共聚物。产率：72％。
实施例4
本实施例解释了官能化线性酚醛清漆树脂的制备。在搅拌的同时将N-13(24g，199.75毫摩尔)加入到丙酮(66g)中并将所得混合物在冰/水浴中冷却至10℃。在10℃下和1分钟内加入对甲苯磺酰氯(20.02毫摩尔)。在10℃下2分钟内加入三乙胺(19.63毫摩尔)。将该反应混合物在低于15℃下搅拌10分钟。在10℃下和10秒内加入乙酸(8.33毫摩尔)并将该反应混合物搅拌15分钟。在15℃下和几分钟内加入水/冰(160g)和乙酸(1.2g，20.02毫摩尔)并将该反应混合物在低于15℃下搅拌5分钟。
从在反应烧瓶底部上形成的粘性固体中滗析上清液。加入丙酮(354g)并将该反应混合物搅拌至得到澄清溶液。在几分钟内加入水/冰(160g)和乙酸(1.2g，20.02毫摩尔)并将该反应混合物在低于15℃下搅拌5分钟。从粘性固体中滗析上清液。再加入丙酮(354g)并将该反应混合物搅拌至得到澄清溶液。将25％的丙酮溶液加入到冰(460g)、水(460g)和乙酸(0.5g)的混合物中。
将所得混合物搅拌20分钟，使沉淀沉降并滗析上清液。使用剩余的丙酮溶液重复该过程。合并潮湿的聚合物级分，用水(460g)洗涤两次并干燥。产率：88％。
对比例1
本实施例解释了含有41.5mol％N-苯基马来酰亚胺、21mol％甲基丙烯酸和37.5％甲基丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(23.59g)、甲基丙烯酸(5.93g)、甲基丙烯酰胺(10.48g)和二氧戊环/乙醇(50∶50(v∶v)；126.01g)。共聚物在水中沉淀后，用约1L的含有约5滴浓盐酸的80∶20乙醇/水洗涤该共聚物，再次过滤，用约1L的80∶20乙醇/水洗涤，再次过滤并在50℃下干燥2天。产率：80％。
对比例2-4和实施例5-10
对比例2为含有ELECTRAEXCEL
Figure C20048002332500211
热敏性正性单层有条件的抑制的线性酚醛清漆的平板印刷版前体。它在高pH显影剂中显影，可烘烤，但对印刷化学品的耐受性差。通过下列步骤制备对比例3和4和实施例5-10。
底层使用线绕棒将在甲基乙基酮/1-甲氧基丙-2-醇/丁内酯/水(65/15/10/10，w∶w∶w∶w)中含有表1中所列成分的涂敷溶液涂敷在基层A上。将包括底层和基层的所得元件在135℃下干燥35秒。所得底层各自的涂敷重量为1.3g/m2。
上层使用线绕棒将在二乙基酮/1-甲氧基-2-丙基乙酸酯(92/8，w∶w)含有99.35重量份实施例4中制备的官能化线性酚醛清漆树脂、0.3重量份的乙基紫和0.35重量份的BYK-307的涂敷溶液涂敷在各底层上。将所得可成像元件各自在135℃下干燥35秒。所得底层各自的涂敷重量为0.9g/m2。
表1
Figure C20048002332500221
表1(接续)
Figure C20048002332500222
使用下列试验评价来自对比例2-4(C2-C4)和实施例5-10的可成像元件。结果如表2中所示。
仅在底层上的显影剂点滴试验在22℃下将大滴GoldstarTM显影剂滴在各元件的底层上并注意溶解该层(″涂层″)所需的时间。
在完整可成像元件上的显影剂点滴试验在22℃下将大滴GoldstarTM显影剂滴在各可成像元件上并注意溶解该层所需的时间。
清洗和分辨率在CREO3230Trendsetter上和100-180mJ/cm2之间以20mJ/cm2的增量(在9W下)，使用830nm射线与内部试验模式(0点)使各可成像元件成像。在Kodak Polychrome Graphics MercuryMark V处理器(750mm/分钟处理速度，23℃显影剂温度)中使用GoldstarTM显影剂对各成像的可成像元件进行机器加工处理。对所得印刷版评价清洗(首先成像曝光，其中曝光区完全溶于显影剂)和最佳分辨率(版执行性能最佳的成像曝光)。
在完整可成像元件上的抗溶剂性点滴试验在22℃下将大滴二丙酮醇/水(80∶20，v∶v)或2-丁氧基乙醇/水(80∶20，v∶v)滴在各可成像元件上。注意溶解各层所需的时间并估计1分钟后除去的物质量。
烘烤试验在Mathis LTE实验室干燥烘箱(Werner Mathis，Switzerland)(1000rpm风扇速度)中将各可成像元件在210℃和230℃下烘烤8分钟。在将各元件烘烤后，使用用于该类型元件的典型涂敷溶剂组合物乳酸甲酯/二乙基酮/丁内酯/水(45/36/10/9，w∶w)进行6分钟的点滴试验并估计除去的物质量。
缺失凝胶试验将Kodak Polychrome Graphics正性缺失凝胶(含有氢氟酸)涂布在烘烤的可成像元件上达3分钟并注意为除去烘烤层(″涂层″)所需的时间数量。
表2
Figure C20048002332500241
表2(接续)
Figure C20048002332500242
表2(接续)
Figure C20048002332500251
实施例11
本实施例解释了含有40mol％N-苯基马来酰亚胺、25mol％甲基丙烯酸、25mol％甲基丙烯酰胺和10mol％N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(21.68g)、甲基丙烯酸(6.74g)、甲基丙烯酰胺(6.66g)、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺(4.92g)和二氧戊环/乙醇(50∶50(v∶v)；126.01g)用于制备所述共聚物。产率：79％
实施例12
本实施例解释了含有40mol％N-苯基马来酰亚胺、25mol％甲基丙烯酸、25mol％甲基丙烯酰胺和10mol％N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(21.68g)、甲基丙烯酸(6.74g)、甲基丙烯酰胺(6.66g)、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺(4.92g)和二氧戊环/乙醇(50∶50(v∶v)；126.01g)用于制备所述共聚物。产率：82％。
实施例13
本实施例解释了含有30mol％N-苯基马来酰亚胺、20mol％甲基丙烯酸、35mol％甲基丙烯酰胺和15mol％N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺的共聚物的制备。重复实施例1的步骤，但将N-苯基马来酰亚胺(16.96g)、甲基丙烯酸(5.62g)、甲基丙烯酰胺(9.72g)、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺(7.70g)和二氧戊环/-乙醇(50∶50(v∶v)；126.01g)用于制备所述共聚物。产率：83％。
实施例14-19
如实施例5-10中所述制备可成像元件，但将表3中所列的组分用于底层。
表3
Figure C20048002332500261
表3(接续)
如实施例5-10中所述评价所得可成像元件，但不进行6分钟点滴试验且在10点量表上评价烘烤试验，其中1＝未除去，且10＝完全除去。结果如表4中所示。
表4
Figure C20048002332500271
表4(接续)
Figure C20048002332500272
表4(接续)
  实施例   在210℃下的烘烤版   在230℃下的烘烤版
  缺失凝胶<sup>a</sup>   缺失凝胶<sup>a</sup>
  14   3   1
  15   5   3
  16   3   2
  17   5   3
  18   1   1
  19   4   1
a1＝未除去；10＝完全除去
对比例5
本实施例解释了含有40mol％N-苯基马来酰亚胺、25mol％甲基丙烯酸和35mol％甲基丙烯酰胺的共聚物的制备。
向在安装了搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器的500ml3-颈圆底烧瓶中的二氧戊环/甲醇(250ml)的1∶1混合物中加入250ml甲基丙烯酸(21.52g)、N-苯基马来酰亚胺(69.27g)和甲基丙烯酰胺(29.79g)的混合物。在通过搅拌溶解各单体后，加入AIBN(1.50g)并将该反应混合物在搅拌的同时在60℃下加热22小时。使所得聚合物在2000ml水中接近沉淀，过滤并在40℃下的烘箱内干燥2天。
实施例20
本实施例解释了含有35mol％N-苯基马来酰亚胺、20mol％甲基丙烯酸、20mol％甲基丙烯酰胺和25mol％N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺的共聚物的制备。重复对比例5的步骤，但使用250ml甲基丙烯酸(17.22g)。N-苯基马来酰亚胺(60.61g)、甲基丙烯酰胺(17.02g)和N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺(32.25g)和1.65g AIBN的混合物。
对比例6和实施例21
这些实施例显示了对对比例5中形成的共聚物和实施例20中形成的聚合物材料在可成像元件底层中的评价。
将对比例5(2.12g)中形成的共聚物和IR Dye A(0.38g)溶于30g的2-丁醇(65％)、PM(15％)、γ-丁内酯(10％)和水(10％)的混合物，将其涂敷在基层B上并干燥至得到具有1.40g/m2涂层重量的底层。将10g的15mol％甲苯磺酸酯化的线性酚醛清漆树脂(Diversitec，FortCollins，CO，USA)和0.025g的乙基紫溶于50g二乙基酮/1-甲氧基-2-丙基乙酸酯的混合物(90∶10w％)，将其涂敷在底层上部并在92℃下干燥90分钟。上层的涂层重量为0.80g/m2。在具有9.5W和225rpm的CREO
Figure C20048002332500291
Trendsetter中使可成像元件成像。使所得成像的可成像元件在GOLDSTARTM DC显影剂中显影而形成平板印刷版。图像区具有对显影剂的良好耐受性。该版表现出在成像区中良好的显影性，从而得到洁净的本底和良好的分辨率。再使成像的可成像元件在956显影剂中显影。所得印刷版表现出洁净的本底和良好的分辨率。
重复该步骤，但将实施例20中制备的聚合物材料用于底层。底层的涂层重量为1.51g/m2。使用GOLDSTARTM DC显影剂显影的成像的可成像元件具有对显影剂的良好耐受性。该元件表现出在成像区中良好的显影性，从而得到洁净的本底和良好的分辨率。使用956显影剂显影的成像的可成像元件表现出洁净的本底和良好的分辨率。
如上所述将对比例5中形成的共聚物和实施例20中形成的聚合物材料各自涂敷在基层B上而形成由基层上的底层组成的元件。如下评价底层。
为了测定底层的抗溶剂性，将由基层上的底层组成的元件各自浸入BC/水(80/20)中5分钟并测定重量损耗。浸渍损耗为：对含有对比例5中形成的共聚物的元件而言为30％，而对含有实施例20中形成的聚合物材料的元件而言为21％。在相同条件下，完全除去了ELECTRA EXCEL
Figure C20048002332500292
印刷版前体的单层(100％浸渍损耗)。
通过在235℃下将由基层上的底层组成的元件烘烤8分钟并将Deletion Fluid 243涂布在底层表面上来测定底层的可烘烤性。由对比例5中形成的共聚物组成的底层在1分钟内完全缺失。由实施例20中形成的聚合物材料组成的底层在8分钟后没有显示出缺失。
由于描述了本发明，所以我们目前要求保护如下和及其等同技术方案。

Claims (10)

1.可成像元件，包括：
基层；
基层上的底层；和
底层上的上层；
其中：
该元件包括光热转化材料；
所述的上层基本上不含光热转化材料；
当可成像元件包括光热转化材料并且上层不含光热转化材料时，在底层和/或独立的吸收剂层中存在光热转化材料；
所述的上层为吸墨性的；
在热成像前，上层不可被碱性显影剂除去；
在热成像而在上层中形成成像区后，成像区可以被碱性显影剂除去；
底层可被碱性显影剂除去，且
底层包括聚合物材料，该聚合物材料包括聚合形式的下列成分：
5mol％-30mol％的甲基丙烯酸；
20mol％-75mol％的N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺或其混合物；和
3mol％-50mol％的由如下通式表示的化合物(a)：
CH2C(R2)C(O)NHCH2OR1
其中R1为C1-C12烷基、苯基、C1-C12取代的苯基、C1-C12芳烷基或Si(CH3)3；且R2为H或甲基。
2.权利要求1所述的元件，其中R1为C1-C4烷基、苯基、苄基、2-苯基乙基或Si(CH3)3；且R2为甲基，且所述的聚合物材料包括：10mol％-30mol％的甲基丙烯酸；35mol％-60mol％的N-苯基马来酰亚胺；和10mol％-40mol％的化合物(a)。
3.权利要求2所述的元件，其中所述的聚合物材料还包括15mol％-40mol％的甲基丙烯酰胺。
4.权利要求1-3任一项中所述的元件，其中所述的底层还包括带有活化的羟甲基或活化的烷基化羟甲基的树脂。
5.权利要求1-3任一项中所述的元件，其中所述的底层还包括第一种添加的共聚物，且所述第一种添加的共聚物包括聚合形式的下列成分：1wt％-30wt％的N-苯基马来酰亚胺；1wt％-30wt％的甲基丙烯酰胺；20wt％-75wt％的丙烯腈；和20wt％-75wt％的由如下通式表示的化合物(b)：
CH2C(R4)CO2CH2CH2-NH-CO-NH-p-C6H4-R3
其中R3为OH、COOH或SO2NH2；且R4为H或甲基。
6.权利要求5所述的元件，其中所述第一种添加的共聚物还包括聚合形式的1wt％-30wt％的由如下通式表示的化合物(c)：
CH2C(R6)Co-NH-p-C6H4-R5
其中R5为OH、COOH或SO2NH2；且R6为H或甲基。
7.权利要求5所述的元件，其中所述的底层还包括第二种添加的共聚物，且所述第二种添加的共聚物包括聚合形式的下列成分：25mol％-75mol％的N-苯基马来酰亚胺；10mol％-50mol％的甲基丙烯酰胺；和5mol％-30mol％的甲基丙烯酸。
8.形成图像的方法，该方法包括下列步骤：
a)使权利要求1-7任一项中所述的可成像元件进行热成像并形成包括成像区和互补的未成像区的成像的可成像元件；
b)用显影剂使成像的可成像元件显影并在基本上不影响未成像区的情况下除去成像区。
9.权利要求8所述的方法，还包括在步骤b)后烘烤成像的可成像元件的步骤。
10.通过权利要求8所述方法形成的图像。
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