CN100410356C - 用迷迭香抗氧化剂延长膏桐油贮存年限的方法 - Google Patents

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用迷迭香抗氧化剂延长膏桐油贮存年限的方法，属油脂加工技术领域。将占膏桐油重量0.02%～0.3%的迷迭香抗氧化剂加入膏桐油中。优选的配比是将占膏桐油重量0.05%～0.2%的迷迭香抗氧化剂加入膏桐油中。为了加大迷迭香抗氧化剂溶入膏桐油的速度，提高生产效率，可以先将一份重量的迷迭香抗氧化剂加进2～3份重量的以饱和脂肪酸油为主的植物油中，如加进棕榈油、菜油中，加热至90℃～130℃，保温20～80分钟，让迷迭香抗氧化剂充分溶解后，再将溶有迷迭香抗氧化剂的植物油加入膏桐油中。迷迭香抗氧化剂减缓膏桐油氧化的能力与添加量成量效关系。有益效果：能显著减缓膏桐油的氧化，延长膏桐油的贮存年限，有利于膏桐生物柴油的推广使用。

Description

用迷迭香抗氧化剂延长膏桐油贮存年限的方法
技术领域
本发明属油脂加工技术领域，具体涉及一种延长膏桐油贮存年限的方法。
背景技术
开发生产生物柴油，对于保护环境和节约能源资源，实施可持续发展战略具有十分重要的意义。干热河谷地区的植物膏桐(Jtropha curcas L.)又名麻风树，其种子含油量高。膏桐油或经改性的膏桐油，可作为生物柴油用于各种柴油发动机，并在闪点、凝固点、硫含量、一氧化碳排放量、颗粒值等关键技术指标上均优于国内零号柴油。但膏桐油中含有大量的多价不饱和脂肪酸，它们极易被空气中的氧所氧化，引起变质、腐败，使得膏桐油和经改性的膏桐油贮存时间短，不利于膏桐生物柴油的推广使用。
已知油脂氧化的机理是：油脂在室温、自然光的条件下，发生的反应主要是光诱导自动氧化，包括链引发、链增长和链终止三个阶段。
链引发：靠近双键的亚甲基CH2在光、热条件下会产生均裂形式的自由基。RH→R·+H·，R为不饱和脂肪酸。
链增长：空气中的氧与自由基R·结合生成过氧自由基，过氧自由基又夺取另一脂肪酸的氢形成氢过氧化物，而给出氢的脂肪酸又形成新的自由基，反复进行同一反应，实现链增长，这样使得不饱和脂肪酸不断氧化而变为烃过氧化物。
R·+O2→ROO·
ROO·+RH→R·+ROOH
链终止：由于不饱和脂肪酸分子不断发生光氧化形成大量的烃过氧化物，自由基之间互相结合生成稳定的烃基性化合物，即达到链终止反应。
R·+R·→R-R
ROO·+R·→ROOR
ROO·+ROO·→ROOR+O2
从天然植物迷迭香提取的迷迭香抗氧化剂为市售商品，它能抑制食用油脂腐败变质。其提取方法有常规工艺和超临界二氧化碳萃取工艺等。近10年来，国际食品界利用迷迭香抗氧化剂独特的性能，在防止食用油脂和富油食品由于油脂氧化酸败导致口感下降及腐败变质方面取得了重要成果。作为一种油溶性天然抗氧化剂，它正在取代合成抗氧化剂。迷迭香抗氧化剂中高效抗氧化物质为迷迭香酚类二帖，如鼠尾草酚，鼠尾草酸，迷迭香酚等。它们具有耐高温、安全、广谱、抗氧化效果好等优点，但至今没有将迷迭香抗氧化剂用于膏桐油，延长其贮存年限的技术方案报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用迷迭香抗氧化剂延长膏桐油贮存年限的方法，以利于膏桐生物柴油的推广使用。
本发明的目的是这样实现的：将占膏桐油重量0.02％～0.3％的迷迭香抗氧化剂加入膏桐油中。优选的配比是将占膏桐油重量0.05％～0.2％的迷迭香抗氧化剂加入膏桐油中。为了加大迷迭香抗氧化剂溶入膏桐油的速度，提高生产效率，可以先将一份重量的迷迭香抗氧化剂加进2～3份重量的以饱和脂肪酸油为主的植物油中，如加进棕榈油、菜油中，加热至90℃～130℃，保温20～80分钟，让迷迭香抗氧化剂充分溶解后，再将溶有迷迭香抗氧化剂的植物油加入膏桐油中，加入量按迷迭香抗氧化剂实际量占膏桐油重量的上述比例确定。
本发明的有益效果：能显著减缓膏桐油的氧化，延长膏桐油的贮存年限，有利于膏桐生物柴油的推广使用。
附图说明
附图为实施例中膏桐油添加不同含量迷迭香抗氧化剂的抗氧化能力比较图，横坐标为膏桐油的储存时间，纵坐标为膏桐油的过氧化值。
具体实施方式
见以下实例：
1、原料：迷迭香茎、叶采自云南玉溪研和镇，膏桐油为云南元阳县生物资源创新公司所提供，其亚油酸含量大于30％，膏桐籽产地为元阳县南沙镇。
2、膏桐油的脂肪酸组分定量分析及亚油酸等的定性分析：
定量分析方法采用气相色谱GC测定，定性分析采用气相色谱-质谱GC/MS进行测定。
GC仪器条件：HP6890A型气相色谱仪。色谱柱：SE-54，长度54m，内径0.32mm，分流比20∶1；进样口温度230℃；温度：程序升温150～250℃，升温速率4℃/min。
MS仪器条件：HP9588型质谱仪。接口温度250℃，离子源温度250℃，进样方式：EI离子源，电子能量70ev，倍增器电压1800V，扫描质量范围30～1000amu，扫描方式SCAN。
3、抗氧化剂的制备：取迷迭香叶干草200克，去杂→石油醚脱脂→正己烷有机溶剂回流提取→活性炭脱色→干燥，得迷迭香抗氧化剂30克。
4、油脂的过氧化值测定
在膏桐油中加入不同量的迷迭香抗氧化剂，在室温(25℃)、自然光的条件下，以30天为一个周期测定其过氧化值(POV)，并作一定白对照试验，试验方法采用国家标准GB5538，1995。
过氧化值按下式计算：PV(meg/kg)＝c(V1-V0)×100/M
式中：V1为用于测定的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL
V0为用于空白的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL
M为试样的质量，g
5、试验数据分析
(1)膏桐油组分定量分析结果
共检测了油酸、亚油酸等几种脂肪酸组分的相对含量，结果见下表：
  脂肪酸   亚油酸   硬脂酸   油酸   棕榈酸   二十碳酸
  含量％   32.7   1.8   47.3   18.2   0.39
(2)油酸的定性分析
根据GC/MS分析图谱，其质谱与计算机内存标准数据库对照，确定了其中的油酸的结构：
Figure C20061001071100061
分子式：C18H30O2，分子量：278
(2)油脂的过氧化值测定结果
分别添加不同含量迷迭香抗氧化剂和测定不同时期的富含亚油酸的膏桐油的过氧化值，平行测定3次，并做一对照试验(不添加迷迭香抗氧化剂)，以其算术平均值为结果。结果小于12时保留一位小数，大于12时保留到整数。结果见下表和说明书附图。
添加不同含量迷迭香抗氧化剂油脂的过氧化值
Figure C20061001071100071
测定次数n＝3
结果表明，迷迭香抗氧化剂减缓膏桐油氧化的能力与添加量成量效关系。迷迭香抗氧化剂对膏桐油有着良好的抗氧化作用，能抑制其衰败、酸败和减少自由基过氧化物的生成。

Claims (2)

1. 用迷迭香抗氧化剂延长膏桐油贮存年限的方法，其特征是：将占膏桐油重量大于0.05％至小于或等于0.2％的迷迭香抗氧化剂加入膏桐油中。
2. 如权利要求1所说的方法，其特征是先将一份重量的迷迭香抗氧化剂加进2～3份重量的以饱和脂肪酸油为主的植物油中，加热至90℃～130℃，保温20～80分钟，让迷迭香抗氧化剂充分溶解后，再将溶有迷迭香抗氧化剂的植物油加入膏桐油中，加入量按迷迭香抗氧化剂实际量占膏桐油重量的比例确定。
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迷迭香高效无毒抗氧化剂的开发利用. 陈美云.林产化工通讯，第34卷第3期. 2000
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