CN100396684C - 铝和六亚甲基四胺复合物及其应用 - Google Patents
铝和六亚甲基四胺复合物及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种铝和六亚甲基四胺(Al-HMT)复合物,通过将铝源和六亚甲基四胺(HMT)的原料混合,并任选地静置得到的混合物而的得到。该Al-HMT复合物有除臭和治疗属性,可以用于制备化妆品和药物组合物。另外,所述的Al-HMT复合物能够捕获物质并随后将其释放,因此可用作所述物质的载体。
Description
技术领域
本发明涉及铝和六亚甲基四胺复合物及其在制备化妆品和药物组合物方面的应用,以及作为有益物质之载体的应用。
发明背景
在导致体臭的那些因素中,汗液的过度分泌是其中之一。由于汗液分泌出的物质被降解,微生物的生长变得有利,从而产生臭味。
为了消除臭味,使用除臭组合物,该除臭组合物可以以多种形式存在,如固态、半固态,液态或气雾剂组合物形式。
已知许多化合物具有除臭效果。在这些化合物中,六亚甲基四胺(HMT)是其中之一,它是一种对皮肤细菌丛具有抑制效果的化合物,因此能够消除或减少一种导致体臭的因素。
已有几份文献公开了在产品中使用HMT可以消除体臭,例如,英国专利GB 1,525,971公开了使用含有HMT、氧化锌、淀粉、凡士林和香水的除臭剂;专利申请号为P9800863的西班牙专利公开了乳剂形式的组合物,其含有油相和水相,其中油相含有占组合物总重量2-6%的氧化锌,水相含有占组合物总重量2-6%的六亚甲基四胺,可用于制备化妆品的六亚甲基四胺可以显著地消除脚底的臭味。
虽然已知许多产品都可以用来治疗体臭,但是仍然需要制备新的产品来增加药物供应以消除过量的汗液和与之有关的臭味。本发明提供了满足现有需要的解决方案。
本发明的详细描述
本发明提供了用作止汗剂、除臭剂、抗菌剂和/或消毒剂的铝和六亚甲基四胺(HMT)复合物,在后文中称作Al-HMT,因此,其适于制备化妆品和药物组合物。另外,所述的HMT复合物具有“捕获”或保留随后要释放的物质的能力,因此,其可用作所述物质的载体。
上述Al-HMT复合物是固态产品,其形成能捕获不同物质的三维网状结构。Al-HMT复合物捕获的这些物质可以是完成除臭作用或增强Al-HMT复合物除臭作用的物质,或者可以是完成治疗作用或增强Al-HMT复合物治疗作用的治疗活性物质。可选择地,Al-HMT复合物捕获的所述物质可以是具有不同于Al-HMT复合物的效果的物质,如,用作空气清新剂、臭味中和剂、杀虫剂、防虫剂等的物质。在这种情况下,Al-HMT复合物作为所述物质的载体。
上述Al-HMT复合物可以通过这种处理方法获得:混合组分(Al和HMT)或组分来源,可选地静置得到混合物。
任何能提供足量的铝以使铝与HMT反应并形成HMT复合物的化合物都可以用作铝源,例如,所述的铝源可以是氯氢氧化铝[Al2(OH)5Cl·H2O]、三氯化铝、乙酸铝、硫酸铝钾等。在一个特定的具体实施方案中,所述的铝源是氯氢氧化铝,可选择地是药品级的。
一般地,HMT的来源是HMT自身。
由于Al-HMT复合物前体(即铝和HMT的来源)是水溶性化合物,所以所述的前体可以是水溶液形式的。可选择地,它们也可以是水乙醇溶液形式,其中所述的乙醇可以是单醇、二醇或多醇,如乙醇、丙二醇、丙三醇等。
通过这种处理方法可以获得所述的Al-HMT复合物:在水或水乙醇介质中混合其组分或其组分前体。事实上在将其组分或其组分的前体混合后就立即形成Al-HMT复合物,或者可选择地,将所得到的混合物静置到Al-HMT复合物形成。由于产生固体,所以Al-HMT复合物形成能很明显地看出。
由于在pH值低于2.5时,Al-HMT复合物不稳定且其中的HMT会分解,所以反应介质的pH值一般地必须等于或大于2.5。在介质的pH值低于2.5时,要加入PH值校正液,如碱。
组分或其前体(铝或HMT的来源)的比例可以是较大区间的范围,具体地可以是任何比重。事实上,当起始原料是氯氢氧化铝和HMT时,不用考虑每种所述化合物的比例和相对浓度,只要在混合所述化合物之后,根据所述化合物的浓度和溶剂的极性而改变需要的静置时间,Al-HMT复合物都会形成。在一个特定的具体实施方案中,Al-HMT复合物中的Al∶HMT比例为1∶0.04-1∶6。
制备Al-HMT复合物的方法可以在较宽的温度区间内进行,在一个特定的具体实施方案中,所述的方法在13℃-37℃下进行。不同的测试已经表明(见实施例1):(i)在相同温度下,Al和HMT的浓度越大,获得Al-HMT复合物的速度就越快;和(ii)在相同浓度下,温度越高,获得所述的Al-HMT复合物的速度就越快。
由于Al-HMT的属性,其具有多种应用。由于其具有除臭和止汗作用,因而用于化妆品,由于其具有消毒、杀菌或抑菌(抗菌)作用,因而用于药品。而且,由于其能捕获随后要释放的物质,因此可用作所述物质的载体。
因此,本发明的另一方面提供了一种化妆品组合物,在下文中,本发明的化妆品组合物包括所述的Al-HMT复合物或在能够在应用所述组合物过程中形成所述复合物的前体(如铝和HMT的来源),可以选择地,含有一种或多种美容活性物质。
在本说明书所使用的意义中,表达“美容活性物质”包括任何具有美容效果的物质,如香精,香水,保湿液,除臭剂,脲,透明质酸酶,抽提物如金缕梅抽提物、海藻或常春藤的羟基醇(hydroglycolic)抽提物等。所述的美容活性物质是本领域的普通技术人员公知的。
虽然没有任何相关的理论证实,但Al-HMT复合物本身具有止汗和除臭作用可能是由于Al-HMT复合物中存在的HMT对皮肤的细菌丛具有抑制作用,以及Al-HMT复合物中存在的铝对汗腺具有抑制作用。Al-HMT复合物的所述除臭和止汗作用可以通过Al-HMT复合物捕获的其它物质的作用来弥补或增强。如前所述,由于Al-HMT复合物的结构,Al-HMT复合物能够捕获物质,这些物质能够有效地弥补或增强复合物自身的除臭效果和所述复合物捕获的另一种或其它美容活性物质的效果。例如,香水弥补复合物的除臭效果,保湿剂弥补复合物的干燥效果,其它的除臭剂和/或止汗剂提高或增强Al-HMT复合物自身的除臭和止汗效果等。
Al-HMT复合物可以本发明化妆品组合物中的形式存在,或者可选择地,所述的Al-HMT复合物可以原位形成,即在施用含有Al-HMT复合物前体的化妆品组合物的人或动物的皮肤上形成。
在本发明的化妆品组合物含有一种或多种除Al-HMT复合物之外的美容活性物质的情况下,所述的化妆品组合物可以通过这种方式获得:将Al-HMT复合物或其前体(如铝和HMT的来源)与所述的美容活性物质混合。
因此,本发明提供了一种化妆品,该产品包括本发明的化妆品组合物和一种或多种美容学可接受的添加剂和/或载体。
本发明的化妆品可以以不同的存在形式存在。一般地,所述的存在形式可以是固态、液态或半固态形式,例如棒、膏、乳霜、乳液、乳胶等。因此,本发明所述的化妆品含有美容学上可接受的载体和添加剂适于其选择存在的形式。有关化妆品的存在形式和适于所述存在形式的载体和添加剂的描述见“Cosmetologia Teorica-Practiac”,ConsejoGeneral de Colegios Oficiales de Farmaceuticos编,30th版(1985)。在一个特定的具体实施方案中,本发明的化妆品以乳胶形式存在,还包括其它的有益水溶性和脂溶性物质。在另一个特定的具体实施方案中,本发明的化妆品以较稠或较稀的“乳液”或乳胶形式存在,然后用在滚珠液(roll-ons),一种在除臭化妆品中广泛使用的成分中。
本发明提供的化妆品产品能够通过以下方法实现,方法包括将Al-HMT复合物或其前体(铝和HMT的来源)与一种或多种美容学上可接受的添加剂和/或载体相混合,而且可以选择地,与一种或多种美容活性物质相混合。
另一方面,本发明提供了一种药物组合物,在下文中,本发明的药物组合物包括所述的Al-HMT复合物或能够在应用所述复合物过程中形成所述复合物的前体(如铝和HMT的来源),而且可以选择地,含有一种或多种药学活性物质和/或一种或多种药学可接受的赋形剂。
在本说明书所使用的意义中,“药学活性物质”这种表述包括任何具有治疗效果的物质,如脲(具有治疗和美容效果的物质)、杀菌剂、抗生素、生物碱、水溶性维生素、水溶性的钙或镁盐等。
不希望被任何理论所束缚,但Al-HMT复合物本身具有治疗作用,可能是由于Al-HMT复合物中存在的HMT具有抗菌和消毒作用(Thc Merck Index,12th版,1996,6036节)。Al-HMT复合物的所述治疗作用可以通过Al-HMT复合物捕获的其它物质的作用来弥补或增强。如前所述,由于Al-HMT复合物的结构,Al-HMT复合物能够有效地捕获物质,这些物质能够弥补或增强复合物自身的治疗效果和所述复合物捕获的另一种或其它药学活性物质的效果,例如,弥补或增强其治疗效果的脲、杀菌剂、抗生素、生物碱、水溶性维生素、水溶性的钙或镁盐等。
一般地,本发明的药物组合物可以固态、液态或半固态剂型存在。在特定的具体实施方案中,所述剂型适于其局部应用,这种局部应用的组合物含有必需的药学可接受的赋形剂。本发明药物组合物的其它剂型包括含有合适赋形剂的固态口服剂型。活性物质的不同存在形式和用于其制备的必需赋形剂的描述见“Tratado de FarmaciaGalenica”,C.Fauli I Trillok Luzan 5,S.A.de Ediciones,10th版,1993。
本发明的药物组合物可以通过这种方法获得:将Al-HMT复合物或其前体(铝和HMT的来源)与所述的一种或多种药学可接受的赋形剂相混合,任选地与一种或多种药学活性物质相混合。
上文所述的应用是指用Al-HMT复合物自身作为活性物质,即作为仅在人体或动物体中具有美容或治疗效果的物质。然而,由于其具有捕获随后释放的有益物质的能力,所以所述的Al-HMT复合物也可以用作所述物质的载体。在这种情况下,不使用Al-HMT复合物的自身活性(美容和/或药学的),而是单独地或非限制地用作所述有益物质的载体。
在本说明书所使用的意义中,“有益物质”这一表述包括对人体或动物体产生理想效果,如美容作用或治疗效果,或者对环境产生理想效果的任何挥发性或非挥发性物质,如空气清新剂、臭味中和剂、杀虫剂、防虫剂、消毒剂等。可以由本发明的载体携带、并对人或动物体具有美容或治疗效果的有益物质的非限制性例子包括乳酸镁、维生素C、具有治疗活性的香料(杉木、肉豆蔻、松脂、薄荷醇、桉树、百里酚等)、百减宁(permethrin)、杜鵑花酸、1-哌啶羧酸等。可以由本发明的载体携带,对人或动物体不具有美容或治疗效果,但对环境具有理学效果的有益物质的非限制性例子包括柠檬油、香水和芳香剂、对二氯苯、樟脑、拟除虫菊酯等。
因此,另一方面,本发明提供了有益物质的载体,在下文中本发明的载体包括Al-HMT复合物和任选的一种或多种添加剂。
在一个特定的具体实施方案中,本发明的载体含有占总重量0.6%-90%的Al-HMT复合物。
可以选择性出现在本发明载体中的添加剂包括这类溶剂,其中Al-HMT复合物前体、pH校正液和对Al-HMT复合物的形成和/或稳定有益的物质都溶于其中。
溶解Al-HMT复合物前体(铝和HMT的来源)的溶剂包括能够被已经形成的Al-HMT复合物所捕获的水或水和乙醇。如前所述,铝和HMT的来源是水溶性的,因此,一般地,水是用来制备Al-HMT复合物的常用选择溶剂。然而,由于在有益物质中可能存在不溶或微溶于水的物质,但这些物质溶于乙醇,如香精,所以,本发明的载体除了含有水以外,还可能含有任选地由Al-HMT复合物捕获的所述乙醇。
pH校正液是任选地加入以防止溶有Al-HMT复合物的介质的pH值低于2.5的物质,因为Al-HMT复合物在pH值低于2.5时不稳定,而且会因为HMT的降解而遭毁坏。相反地,在相等或更高的pH时,优选地等于或高于4.5时,Al-HMT复合物稳定。使用的pH校正液依赖于所用的前体,因此,当化学计算量的氯氢氧化铝和HMT反应时,获得的pH值为5.2-5.7,因此获得的在反应介质中的Al-HMT复合物是稳定的,不需要再加入pH校正液。但是,当铝的来源是三氯化铝时,由于其水溶液为酸性,因此通常加入碱以降低反应介质的pH值,从而形成Al-HMT复合物。
对Al-HMT复合物的形成和/或稳定有利的物质包括那些能提高Al-HMT复合物的形成比率和/或其稳定性的物质,例如乙醇和少量乙酸锌的加入。
所以,本发明提供了含有一种或多种有益物质和本发明载体的产品,所述的有益物质包括对人体或动物体产生理想效果,如美容作用或治疗效果,或对环境产生理想效果的任何挥发性或非挥发性物质,如空气清新剂、臭味中和剂、杀虫剂、防虫剂、消毒剂等。
在一个特定的具体实施方案中,所述的有益物质是具有空气清新剂效果的物质,如柠檬香精,在这种情况下,本发明提供了含有本发明载体和一种或多种具有空气清新剂效果的物质的空气清新剂。本发明的载体存在的量为空气清新剂总重量的1%-99%。通过混合Al-HMT复合物前体和具有空气清新剂效果的物质,并任选地加入一种或多种添加剂,如乙醇、pH值校正液和有利于Al-HMT复合物形成和稳定的物质可以获得所述的空气清新剂。
为了获得含有少量Al-HMT复合物和大量挥发物质的空气清新剂,将Al-HMT复合物前体与具有空气清新剂效果的物质混合,并加入一种或多种选自添加剂,如pH值校正液(当需要时)和有利于Al-HMT复合物形成和稳定的物质,如乙醇和乙酸锌。
可选择地,获得的空气清新剂可以含有高浓度的Al-HMT复合物,如重量占总重量的45%。将溶于水乙醇溶液中的高浓度Al-HMT复合物前体与具有空气清新剂效果的物质混合,接着用常规方法,如采用吸湿物质的方法除去前体溶液中的所有或大部分的溶剂。
在另一个特定的具体实施方案中,有益物质是具有环境或人或动物用的杀虫剂效果的物质。在环境杀虫剂的情况下,一般以固态形式存在,含有携带在本发明载体中的环境杀虫剂。在人或动物用杀虫剂的情况下,所述的杀虫剂以棒、乳胶、悬液或乳霜的形式存在,即与本发明的化妆品组合物的存在形式相似。
下面的实施例用来举例说明本发明,对本发明的范围不产生限制。
实施例1
Al-HMT复合物的获得
用不同的介质对获得的Al-HMT复合物进行不同的测试,对温度和浓度间的比例进行研究。
测试A:Al-HMT复合物中最终浓度为18%的Al和18%的HMT,采用双蒸水作为溶剂,在不同温度下混合,在以下的时间获得Al-HMT复合物(结晶)。
温度 时间
37℃ 1天
21℃ 19天
7℃ 1月后未发现结晶
测试B:Al-HMT复合物中最终浓度为10%的Al和10%的HMT,采用双蒸水作为溶剂,在不同温度下混合,在以下时间获得Al-HMT复合物(结晶)。
温度 时间
37℃ 4天
21℃ 1个月
7℃ 1月后未发现结晶
测试C:Al-HMT复合物中最终浓度为5%的Al和5%的HMT,采用双蒸水作为溶剂,在不同温度下混合,在以下时间获得Al-HMT复合物(结晶)。
温度 时间
37℃ 27天
21℃ 1月后未发现结晶
7℃ 1月后未发现结晶
测试D:Al-HMT复合物中最终浓度为18%的Al和18%的HMT,采用水乙醇作为溶剂,产生60°的最终水乙醇溶剂,在21℃下,结晶瞬间形成。利用相同的乙醇浓度,例如在35℃下,几分钟内获得由于Al-HMT复合物形成而产生的结晶。
这些测试清楚地表明在相同温度下,Al和HMT的浓度越高,Al-HMT复合物形成得越快;在相同浓度下,温度越高,所述Al-HMT复合物形成得越快。
实施例2
空气清新剂
这个测试证实了用Al-HMT复合物作为挥发性物质(柠檬香精)的载体的可能性,为了进行该测试,分别制备下列溶液:
溶液A:将2g柠檬香精溶于33g无水乙醇中;
溶液B:将15g氯氢氧化铝溶于15g水中;和
溶液C:将15gHMT溶于20g水中。
将溶液A与溶液B混合,接着加入溶液C,将得到的溶液静置直到其在室温下结晶。
实施例3
含有Al-HMT复合物和乙酸镁的药物学形式
这个测试证实了用Al-HMT复合物作为非挥发性物质(柠檬香精)的载体的可能性,为了进行该测试,分别制备下列溶液:
溶液A:将10g乙酸镁和15g氯氢氧化铝加到35g水中;和
溶液B:将15g HMT加到25g水中。
将溶液A和溶液B混合,静置得到的混合液直到其结晶,在室温下静置干燥以使Al-HMT复合物网中含有的水全部或部分丢失,于是得到晶体形状的、含有大约20%重量乙酸镁的固体,根据Al-HMT复合物的口服路径毒性研究结果,以粉末(胶囊)、颗粒等形式给药。
实施例4
含有Al-HMT复合物和维生素C的药物学形式
这个测试证实了用Al-HMT复合物作为非挥发性物质的载体的可能性。为了进行该测试,分别制备下列溶液:
溶液A:将15g氯氢氧化铝和10g维生素C加到35g水中;和
溶液B:将15g HMT加到25g水中。
将溶液A和溶液B混合,静置得到的混合液直到其结晶,在室温下静置干燥以使Al-HMT复合物网中含有的水全部或部分丢失,于是得到晶体形状的、含有20%重量维生素C的固体,根据Al-HMT复合物的口服路径毒性研究结果,以粉末(胶囊)、颗粒等形式给药。
实施例5
含有作为载体的Al-HMT复合物的杀虫剂
将4g自乳化的25%的百减宁油溶液悬浮在36g水中(乳液A),并在40℃下乳化。同时,将15g氯氢氧化铝溶于15g水中(溶液B)和将15g HMT溶于15g水中(溶液C)。在这两种情况下,水的温度都是40℃。然后将乳液A与溶液B和C混合,将得到的溶液静置,于是获得固体产物。另外,在这种情况下,Al-HMT复合物是固态O/W乳液的外部部分。
该杀虫剂可以局部应用,将所述固态产品涂抹在身体需要治疗的区域,如头皮(在生虱子的情况下)或阴部区域(在生毛虱(crabs)的情况下)。
实施例6
防虫剂
分别制备下列溶液:
溶液A:将20g 1-哌啶羧酸溶于32g 96°的乙醇中;
溶液B:将8g氯氢氧化铝溶于16g水中;和
溶液C:将8g HMT溶于16g水中。
混合溶液A、B和C,将得到的混合液室温下静置,于是得到固体产品。
获得的防虫剂的局部应用是将所述固体产品涂抹在皮肤上。
实施例7
粉刺治疗乳霜
分别制备下列溶液:
溶液A:将10g壬二酸溶于10g 96°的乙醇中;
溶液B:将10g氯氢氧化铝溶于17g水中;和
溶液C:将10g HMT溶于18g水中。
均匀混合溶液A和B,70℃下加热,然后加入预加热到70℃的溶液C。将得到的A、B和C溶液的混合液进行乳化,边搅拌边缓慢加入25g预加热到70℃的W/O吸附碱(碱D),该吸附碱含有矿物油、羊毛脂醇、甘油油酸酯、石蜡和矿脂。随后静置冷却到40℃,持续搅拌。
大部分的壬二酸附在形成的三维Al-HMT复合物网上,这些网逐个地包裹在乳液的水相胶囊中,当用于皮肤时,壬二酸对粉刺的作用时间得到延长,从而超过了Al-HMT复合物网使其持续分解的时间。
实施例8
抗生素乳霜
用下面的溶液(分别)制备含有红霉素的乳霜:
溶液A:将2g红霉素溶于10g 6°的乙醇中;
溶液B:将10g氯氢氧化铝溶于20g水中;
溶液C:将10g HMT溶于23g水中;和
碱D:25g实施例7的吸附碱。
根据实施例7所描述的方法获得该乳霜。
Claims (8)
1.一种铝和六亚甲基四胺复合物,其通过如下方法制备:在pH值不低于2.5的条件下,将铝或铝源与六亚甲基四胺相混合,以及任选地将得到的混合物静置。
2.如权利要求1所述的复合物,其中所述铝源是能够提供足量的铝以使铝与六亚甲基四胺反应并形成铝和六亚甲基四胺复合物的化合物。
3.如权利要求1所述的复合物,其中所述的铝源选自:氯氢氧化铝[Al2(OH)5Cl·(xH2O)]、三氯化铝、乙酸铝、硫酸铝钾及其混合物。
4.一种化妆品组合物,其含有权利要求1所述的铝和六亚甲基四胺复合物或其前体,任选地,还含有一种或多种美容活性物质,其中所述前体是铝和六亚甲基四胺的原料,在应用所述化妆品组合物的过程中能够形成所述的复合物。
5.如权利要求4所述的化妆品组合物,其中所述的美容活性物质选自:香精、香水、保湿液、除臭剂、脲、透明质酸酶、植物和/或动物抽提物,及其混合物。
6.一种化妆品,其含有如权利要求4或5所述的化妆品组合物,和一种或多种美容学上可接受的添加剂和/或载体。
7.一种药物组合物,其含有权利要求1所述的铝和六亚甲基四胺复合物或其前体,任选地,还含有一种或多种药学活性物质和/或一种或多种药学可接受的赋形剂,其中所述前体是铝和六亚甲基四胺的原料,在应用所述化妆品组合物的过程中能够形成所述的复合物。
8.如权利要求7所述的药物组合物,其中所述的药学活性物质选自:脲、杀菌剂、抗生素、生物碱、水溶性维生素、水溶性的钙或镁盐及其混合物。
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