CN100382177C - 光记录介质 - Google Patents

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CN100382177C CNB2004800141076A CN200480014107A CN100382177C CN 100382177 C CN100382177 C CN 100382177C CN B2004800141076 A CNB2004800141076 A CN B2004800141076A CN 200480014107 A CN200480014107 A CN 200480014107A CN 100382177 C CN100382177 C CN 100382177C
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Abstract

本发明提供从第二记录层也可以得到良好的记录信号特性的单面2层记录再生型光记录介质,其是从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层、可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,其特征在于,在第二基板上形成的导向槽的深度为200~600及1900~2700中的任意值。

Description

光记录介质
技术领域
本发明涉及单面2层记录再生型的光记录介质。
背景技术
除只读的DVD(数字视盘)等光记录介质之外,可以记录的DVD(DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM等)被实用化。该DVD+R、DVD+RW等是位于以往的可以记录的CD-R、CD-RW(记录型光盘(compact disk))技术的延长线上的光记录介质,为确保与再生专用DVD的再生互换性,记录密度(磁道间距、信号标记(マ一ク)长度)和基板的厚度从CD条件向符合DVD条件地进行设计。例如,在DVD+R中,采用以下构成:与CD-R同样地,将色素旋涂在基板上,设置光记录层,在其背面通过贴合材料将设置了金属反射层的信息记录用基板与同形状的基板贴合。此时,作为光记录层,可以使用色素类材料。CD-R的特征之一是具有满足CD的标准的高反射率(65%),但在上述构成中,为得到高反射率,光记录层必须满足在记录再生光波长下特定的双折射率,这是由于适合色素的光吸收特性。这一点即使是DVD也是同样的。
因此,提出了在只读DVD中为增大记录容量而具有2层记录层的DVD。图1是示出这样的具有2层记录层的DVD的层结构的断面图。第一基板1和第二基板2通过夹持由紫外线固化树脂形成的透明中间层5而贴合。在第一基板的内侧面形成第一记录层3,在第二基板内侧面形成第二记录层4。第一记录层使用电介体膜作为半透明膜而形成。第二记录层由金属膜等构成并作为反射膜而形成。在第一记录层上形成凹凸状的记录标记,通过再生用激光的反射·干涉效果读取记录信号。由于从2个记录层读取信号,因此可以得到最大8.5GB左右的存储容量。另外,第1、第二基板的厚度分别约为0.6mm,透明中间层的厚度约为50μm。成为第一记录层的半透明膜按照其反射率为30%左右地形成,为再生第二记录层而照射的激光在第一记录层反射总光量的约30%而衰减之后,在第二记录层的反射膜上反射,再次在第一记录层受到衰减之后,从光盘射出。调节作为再生光的激光并使焦点会聚在第一记录层或第二记录层上,如果检出反射光,则可以再生各个记录层的信号。另外,使用于DVD的场合的记录再生的激光波长约为650nm。
但是,在上述的可以记录的DVD、DVD+R、DVD-R、DVD+RW等中,从单面读取的记录层只有一层,在这些光记录介质中,为得到更大的存储容量,有必要制成从两面再生的结构。其原因是,由于单面2层记录再生型的光记录介质的记录层有2层,为将焦点会聚在内部的记录层上而从光学传感器(ピツクアツプ)照射写入用激光而记录信号时,由于第一记录层使激光衰减,因此存在第二记录层的记录所必需的光吸收和光反射不能兼备的问题。
另外,在专利文献1中,提出了如下发明,该发明的目的是:记录时,从光记录介质的一面对由有机色素构成的2个记录层进行写入,再生时,也从光记录介质的一面对2个记录层进行读入。但是,该发明只停留在将以往的基板面入射记录构成和记录膜面入射构成的2种基板贴合的构成,并没有揭示实际上在2个记录层上进行记录再生的数据。按照本发明者等的研究,即使采用上述构成,也不能进行可以实用的记录再生,不能解决上述关于第二记录层的光吸收·反射的问题。
另外,专利文献2公开了记录层含有有机色素的多层型光记录介质。但是,在第二记录层以后的槽的制作中,使用通过活性能量线固化树脂转印的所谓2P法,在实际的制造上是困难的。另外,在专利文献3中,作为实施例2,记载了2层型光记录介质,但记录层由合金构成而且是具有含有赛安宁色素的记录辅助层的结构,除与本发明基本构造不同以外,关于基板的导向槽的深度给介质特性带来的影响也没有暗示。
专利文献1:特开平11-66622号公报
专利文献2:特开平8-124210号公报
专利文献3:特开2001-184720号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供解决上述问题点的、从第二记录层也可以得到良好的记录信号特性的、单面2层记录再生型光记录介质。
为解决上述课题的方法如下。
<1>一种光记录介质,其是从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,其特征在于,形成在第二基板上的导向槽的深度为
Figure C20048001410700061
中的任意值。
<2>按照上述<1>记载的光记录介质,其特征在于,第二基板的导向槽的深度为
Figure C20048001410700063
第二记录层的吸收光谱的最大吸收波长为580~620nm,最大吸收波长下的吸光度(Absorption)为1.5~2.0。
<3>按照上述<2>记载的光记录介质,其特征在于,第二基板的导向槽的深度为
Figure C20048001410700064
<4>按照上述<2>记载的光记录介质,其特征在于,将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的至少1.5倍。
<5>按照上述<4>记载的光记录介质,其特征在于,将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的1.5~2.5倍。
<6>按照上述<2>记载的光记录介质,其特征在于,将第二反射层的膜厚设置为第一反射层的膜厚的至少5倍。
<7>按照上述<2>记载的光记录介质,其特征在于,将第二反射层的导热系数设置为比第一反射层的导热系数高。
<8>按照上述<2>记载的光记录介质,其特征在于,在形成于第一基板上的第一记录层上形成的记录标记形成在由导向槽的凹凸产生的槽部,在第二基板上的第二记录层上形成的记录标记形成在由导向槽的凹凸产生的槽间部。
<9>按照上述<1>记载的光记录介质,其特征在于,在第二基板上形成的导向槽的深度为,在第一基板上形成的导向槽的深度为
Figure C20048001410700066
<10>按照上述<9>记载的光记录介质,其特征在于,在最大吸收波长λmax下的第一记录层的吸光度为0.5~0.8、第二记录层的吸光度为0.8~1.4。
<11>按照上述<9>记载的光记录介质,其特征在于,不论对于第一基板上形成的第一记录层、第二基板上形成的第二记录层的任何一个,在由导向槽的凹凸产生的记录层膜厚的厚的部分和薄的部分中,在厚的部分可以记录再生。
<12>按照上述<9>记载的光记录介质,其特征在于,在记录再生波长下的无机保护层的折射率为1.0~2.4。
<13>按照上述<9>记载的光记录介质,其特征在于,记录再生光入射时的第一反射层的透过率为40~80%。
<14>按照上述<9>记载的光记录介质,其特征在于,反射层材料为银合金。
<15>一种光记录介质的记录方法,该光记录介质是,从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,其特征在于,在形成于第二基板上的导向槽的深度为
Figure C20048001410700071
Figure C20048001410700072
中的任意值的光记录介质上,通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中任意一种记录再生方式,从第一基板侧照射红色激光,对该第一记录层和第二记录层进行记录及再生。
<16>一种光信息记录装置,该装置是具有:旋转光信息记录介质的旋转驱动装置、和包含发射激光的激光振荡器、会聚从该激光振荡器发射出的激光并照射在光信息记录介质记录面上的透镜、捕捉来自该光信息记录介质的反射光的光传感器的光学式传感器,通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中至少任意一种记录再生方式,照射红色激光,进行记录再生的光记录装置,
该光记录介质是,从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,该装置的特征在于,对于形成在第二基板上的导向槽的深度为
Figure C20048001410700073
Figure C20048001410700074
中的任意值的光记录介质,不论该第一记录层及第二记录层的任意一个都从光记录介质的同一面存取信息。
附图的简单说明
[图1]图1是示出具有2层记录层的只读DVD的结构的断面图。
[图2]图2是示出本发明的光记录介质的构成例的图。
[图3]图3是示出本发明的2层型光记录介质的层结构例的图。
[图4]图4是示出本发明的2层型光记录介质的第二基板的槽深和第二记录层的反射率的关系的图。
[图5]图5是用于说明本发明的2层型光记录介质中的槽深的图。
[图6]图6是示出在形成了导向槽的第一基板上的层结构的图。
[图7]图7是示出在形成了导向槽的第二基板上的层结构的图。
[图8]图8是示出本发明的2层型光记录介质的第一基板的槽深和第一记录层的反射率的关系的图。
[图9]图9是示出本发明的2层型光记录介质的第一基板的槽深和第一记录层的不稳定性(ジツタ一)的关系的图。
[图10]图10是示出色素记录层的吸收光谱的图。
[图11]图11是示出实施例A-1的记录层的吸收光谱的图。
[图12]图12是示出实施例A-2的记录层的吸收光谱的图。
[图13]图13是示出实施例A-3的第二记录层的调制度的图。
实施发明的最佳方案
本发明涉及可以通过红色激光特别是640~665nm的激光进行记录再生的具有2层记录层的2层型光记录介质。如图2所示,本发明的光记录介质从记录再生光入射面侧至少将第一基板1、以有机色素为主要成分的第一记录层3、第一反射层6、粘接层(透明中间层)5、无机保护层8、以有机色素为主要成分的第二记录层4、第二反射层7、第二基板2以该顺序叠层。另外,为说明方便,将合并第一基板1、第一记录层3、第一反射层6的结构称为第1信息基板21、将合并第二基板2、第二记录层4、第二反射层7、无机保护层8的结构称为第2信息基板22。另外,图中的箭头L表示记录再生激光。
另外,除图示的层以外,视需要,还可以设置底层、Ag反射层的防硫化层、平滑化层、抗氧层等。
第二记录层和第二反射层的界面的形状,由于第二反射层直接形成于第二基盘上,因此由第二基板的导向槽的形状决定(图3,另外,图中的指示序号是指与上述图2同一指示序号相同的结构)。由反映该第二基板的导向槽的形状的第二记录层和第二反射层的界面产生的衍射,由于光程差为λ/2时相位差为π,因此为最大。反射率在将记录再生光的波长设置为λ、基板材料的折射率设置为n时,槽深大致满足(2m-1)λ/(4n)[这里,m为1或1以上的整数]时,符合上述条件,衍射为最大,反射光量为最小。
以往的单层型DVD的导向槽深度为
Figure C20048001410700091
左右。另一方面,对于使用与DVD+R标准相同厚度0.6mm的基板的具有图3的层结构的光记录介质,通过NA0.65、LD波长655nm的光学系统调查第二基板的槽深和反射率之间的关系时,得到图4所示的结果。虽然相位依赖于LD波长,但如果是例如DVD中通常使用的640~665nm的LD波长范围,可以认为不取决于波长,而显示出与图4基本相同的倾向。另外,图4的关系是通过光的衍射现象得到的关系,即使改变构成材料或其厚度,虽然会对振幅有影响,但槽深与相位的关系不变。
在2层型光记录介质中,反射率的控制是重要的,因此,有必要选择反射率高的槽深。
要求的18%或18%以上的反射率,在图4所示的范围,在槽深
Figure C20048001410700093
以下、或
Figure C20048001410700094
的范围可以实现。另外,按照反射率变高来调整色素层的材料或膜厚时,如果是
Figure C20048001410700095
以下,可以得到要求的18%或18%以上的反射率。另外,所谓槽深,如图5中箭头所示,是从位于槽断面中心部的上部开口部到槽底部的长度。图5中,a表示第一基板的槽深,b表示第二基板的槽深。
在图3的光记录介质中,以有机色素为主要成分的第二记录层,在信号记录时,为得到60%或60%以上的充分的调制度,优选将色素最大吸收波长λmax下的吸光度设置为0.8或0.8以上。
另外,色素最大吸收波长λmax下的吸光度超过1.4时,记录时产生蓄热,不稳定性恶化,因此不优选。
由于吸光度与膜厚成比例,因此为将吸光度设置为上述范围,可以根据色素的种类来控制色素膜厚。
接着,对作为本发明的优选方案的第二基板的导向槽的深度为
Figure C20048001410700097
第二记录层的吸收光谱的最大吸收波长为580~620nm、在最大吸收波长下的吸光度(Absorption)为1.5~2.0的光记录介质进行说明。
本发明的特征在于,为至少可以在DVD用激光波长(约650nm)下进行记录再生,选择第二记录层的吸收光谱的最大吸收波长在580~620nm的范围内的记录材料,按照该最大吸收波长下的吸光度为1.5~2.0地控制第二记录层的膜厚,将第二记录层设置在含有难以变形的无机材料的层(第二反射层和无机保护层)之间,使记录标记的形状整齐的同时,将第二基板的导向槽的深度设置为
Figure C20048001410700101
由此,使单面2层记录再生成为可能。在吸光度不足1.5时,不能得到良好的调制度,超过2.0时,则有不稳定性变差的问题。
在本发明中,对于具有第一记录层的第1信息基板,制成与将形成于第一基板上的第一记录层、第一反射层与第二基板贴合的以往的单一记录层介质(DVD+R等)同样的构成,由此,通过第一记录层两界面的多重干涉效果和标记形成时的基板变形得到反射率和记录信号调制度(对比度)。
另外,对于具有第二记录层的第2的信息基板,通过基板槽形状和第二记录层的光吸收特性,得到反射率和记录信号调制度(对比度),同时,通过将第二记录层设置在含有难以变形的无机材料的层(第二反射层和无机保护层)之间,使记录标记的形状整齐。
为得到这样的效果,优选将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的1.5~2.5倍。记录层的膜厚差脱离该范围时,由于记录标记的扩散容易程度不同,用相同的记录策略(ストラテジ)(记录激光的发光脉冲图案),不易记录在2个记录层上。
另外,记录层的成膜方法通常为旋涂溶解在涂布溶剂中的色素的方法,在形成了导向槽的基板上成膜时,在槽部和槽间部产生色素膜厚度差。所谓本发明中的色素膜厚,只要没有特别指定,则是指在槽部和槽间部总共的色素膜厚,即,槽部和槽间部的色素膜厚的平均。其值可以由吸光度(Absorption)和吸光系数容易地换算。
形成了导向槽的第一基板上的层结构示于图6。另外,对于图6和图7中的指示序号指与上述图2的同一指示序号相同的结构。在本方案中,形成于第一记录层的记录标记9优选形成于第一基板的槽部10的。
另一方面,形成了导向槽的第二基板上的层结构示于图7。形成于第二记录层的记录标记9优选形成于第二基板的槽间部11的。
更为优选的是,以提高第二反射层的反射强度为目的,将第二反射层膜厚设置为相对于第一反射层膜厚为5倍或5倍以上的构成。色素膜厚过厚时,热传导变差,记录标记难以扩展。例如,如上所述,将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的1.5~2.5倍时,在第二记录层中,与第一记录层相比,记录标记难以扩展。因此,通过将邻接在第二记录层的第二反射层的月莫厚设置为比第一反射层的膜厚更厚,可以使第1和第二记录层的标记扩展程度一致。另外,上述倍率没有特别的上限,但增厚至某种程度或其以上时,反射强度成为饱和状态,因此,可以选择5倍或5倍以上且不产生制造上的浪费的适当的倍率。
另外,将第二反射层的导热系数设置为比第一反射层的导热系数高,即,通过使用比第一反射层材料导热系数高的材料作为第二反射层材料也可以得到同样的效果。
另外,如图6、图7所示,形成于第1和第二基板的槽形状并不相同。4.7GB、0.74μm间距的DVD+R、DVD-R的场合,第一基板槽形状优选槽深槽宽(底宽)0.2~0.3μm。如图6所示,由于在旋涂成膜时存在色素向槽内填充的倾向,因此色素记录层和反射层的界面形状由该填充量和基板槽形状来决定,这是因为如果要利用界面反射,以上的范围是合适的。
另一方面,第二基板槽形状,如前所述,有必要设置为槽深
Figure C20048001410700112
槽宽优选0.2~0.4μm。如图7所示,色素记录层和反射层的界面形状由基板槽形状决定,这是因为如果要利用界面反射,以上的范围是合适的。第1、第二基板的任何一个,槽深比上述槽形状范围深时,反射率都容易降低,另外,槽深比上述槽形状范围浅或槽宽脱离上述槽形状范围时,形成的记录标记的形状难以一致,容易增加不稳定性。
优选的色素膜厚是,第一记录层(槽部)为
Figure C20048001410700113
,第二记录层(槽间部)为
Figure C20048001410700114
。色素膜厚比该范围薄时,难以得到信号调制度(对比度),相反,厚时,标记的形状难以一致,容易增加不稳定性。
接着,对于作为本发明的其他优选方案的形成于第二基板上的导向槽深度为
Figure C20048001410700115
形成于第一基板上的导向槽深度为的光记录介质进行说明。
对于本方案的光记录介质,对于第一记录层,将导向槽的深度设置为
Figure C20048001410700117
左右。由于在旋涂成膜时,存在色素(记录层)向槽内填充的倾向(图3),因此第一记录层和第一反射层的界面的形状由该第一基板的导向槽的形状和色素填充量来决定。第一记录层的导向槽的深度如果不足
Figure C20048001410700118
记录时的不稳定性恶化,而且,比
Figure C20048001410700119
大时,反射率降低。
图8、图9是示出使用与得到上述图4的测定数据的介质相同的介质和光学体系测定的第一基板的导向槽深度和反射率以及不稳定性的关系的图。从图8得知,由于随槽深的增加反射率降低,因此槽深的上限优选
Figure C20048001410700121
左右。另外,从图9得知,随槽深减少不稳定性增加,因此槽深的下限优选
Figure C20048001410700122
左右。另外,如果是DVD中通常使用的640~665nm的LD波长范围,即使改变波长或各层的材质、厚度,也显示出同样的倾向。
第一记录层在最大吸收波长λmax下的吸光度优选设置为0.5~0.8的范围。如果吸光度不足0.5,难以得到充分的调制度,超过0.8时,记录时产生蓄热,不稳定性恶化。
在本方案中,如图3的箭头表示的记录部12,第一、第二记录层的任何一个都优选制成在形成于基板凹部的色素膜厚度厚的部分进行记录这样的构成。这是因为在形成于基板凹部的色素膜厚度薄的部分难以得到充分的调制度。
作为向本发明的光记录介质的记录方法,可以采用与以往的DVD+R、DVD-R同样的标记长度调制记录,但形成标记用的记录策略、即记录激光的发光脉冲优选在第二记录层和第一记录层变化。如上所述,这是由于标记的扩展程度在各记录层是不同的。具体地,优选将形成同一长度的信号标记用的记录激光发光脉冲时间设置为以下关系。
Ws2>Ws1
Ws2:第二记录层上形成最短标记长度的信号用的记录激光发光脉冲时间。
Ws1:第一记录层上形成最短标记长度的信号用的记录激光发光脉冲时间。
另外,在DVD+R中,对于14T等特别是长信号标记,采用以多个发光脉冲对1个信号标记进行记录激光照射的所谓多脉冲记录策略,即使本发明也优选使用该方法。进行多脉冲记录时,优选将在第二记录层记录时的多脉冲宽度设置为比在第一记录层记录时的多脉冲宽度短。
另外,通过将与这些记录条件相关的信息预先记录在导向槽,采用驱动的记录条件的设定变得容易。即,用驱动向介质记录时,通过读出上述记录条件信息,进行记录条件设定,可以避免由于偏离记录条件而产生的错误。
<构成>
下面,对本发明的光记录介质使用的材料具体地进行说明。
本发明的光记录介质与DVD+R、CD-R同样,通过记录层两界面的多重干涉效果,成为得到高反射率的构成,作为记录层,在记录再生波长下,折射率n大、吸收系数k比较小的光学特性是必要的。优选的范围是n>2、0.03<k<0.2。这样的光学特性通过利用色素膜的光吸收带的长波长端部的特性得到。
图10示出色素记录层的吸收光谱。在图10中,c表示最大光吸收波长,d表示记录再生波长。
作为用作第1、第二记录层的材料的例子,可以举出,赛安宁类色素、酞菁类色素、吡喃鎓类·硫代吡喃鎓类色素、アズレニウム(azulenium)类色素、スクアリリウム(suarylium)类色素、偶氮类色素、甲螯合物类色素、Ni、Cr等金属配位盐类色素、萘醌类·蒽醌类色素、靛酚类色素、靛苯胺类色素、三苯基甲烷类色素、三烯丙基甲烷类色素、胺鎓类·ジインモニウム(diimmonium)类色素以及亚硝基化合物。
其中,作为膜的吸收光谱的最大吸收波长在580~620nm、在DVD用激光波长(约650nm)容易得到的期望的光学特性的色素化合物,从采用溶剂涂布的成膜性、光学特性的调整的容易性来看,优选从四氮杂紫菜嗪(Tetraazaporphyrazine)色素、赛安宁色素、偶氮色素、スクアリリウム类色素选出的至少1种。
另外,所谓以有机色素为主要成分,是指为确保良好的记录再生特性而使用充分量的色素,但通常除去视需要添加的粘合剂或稳定剂等添加剂,制成仅含色素的记录层。
在本发明中使用的基板的材料,可以从以往的光记录基板中使用的各种材料中任意选择。
作为材料的例子,可以举出,聚甲基丙烯酸甲酯这样的丙烯酸类树脂、聚氯乙烯或氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、无定形聚烯烃树脂、聚酯树脂、钠钙玻璃等玻璃以及陶瓷。其中,从尺寸稳定性、透明性以及平面性等观点来看,优选聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、无定形聚烯烃树脂、聚酯树脂以及玻璃等,特别是,从成型的容易性来看,最为优选聚碳酸酯树脂。
在本发明的第1、第二反射层材料中,可以使用对于激光波长的反射率高的物质,作为其例子,可以举出,Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ca、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、SiC等金属以及半金属。其中,优选的是,反射率高的Au、Ag、Al。它们可以单独使用,也可以组合2种或2种以上或制成合金使用。另外,考虑反射率、信赖性、价格等时,优选银合金,作为其具体例,可以举出,AgCu、AgNdCu、AgPdCu、AgAuCu等。银合金中银的含量至少为90重量%,优选95重量%或95重量%以上。
第一反射层的层厚为
Figure C20048001410700141
第二反射层的膜厚优选
Figure C20048001410700142
的范围。第1和第二反射层材料相同时,优选按照上述具有膜厚差。
第二记录层的记录再生使用来自第一基板侧的入射光。因此,第一反射层有必要是半透过性膜,考虑第一记录层和第二记录层的灵敏度、反射率时,第一反射层的光透过率优选40~80%。如果不足40%,则不能使充分的记录再生光到达第二记录层,从反射率、记录灵敏度的观点来看,存在问题。另外,超过80%时,在第一反射层中不能得到充分的反射率。
另外,为对反射层进行化学的·物理的保护,也可以设置保护层。作为保护层材料可以使用紫外线固化树脂等。
在第二记录层和透明中间层之间,以对第二记录层进行化学的以及物理的保护为目的,设置无机保护层。
作为无机保护层中使用的材料的例子,可以举出SiO、SiO2、MgF2、SnO2、ZnS、ZnS-SiO2、Al2O3等光透过性高的无机物质。特别优选结晶性低、折射率高的ZnS-SiO2。另外,ZnS·SiO2、Al2O3、SiO2等在记录再生波长下的折射率优选1.0~2.4的,更为优选1.2~2.2的。如果是2.2或2.2以下,对于无机保护层的膜厚变动的反射率的变动小且稳定,因此优选。超过2.4时,由于无机保护层的膜厚变动,折射率产生大的变动,因此变得不稳定。另外,折射率变小时,为得到规定的反射率,则必须增加无机保护膜的膜厚,如果不足1.0,则膜厚过厚在制造成本这一点上是不利的。
保护层的层厚设置为
Figure C20048001410700143
μm的范围的透明中间层优选兼有粘接层,可以使用现有的丙烯酸酯类、环氧类、聚氨酯类的紫外线固化型或热固化型粘接剂等。另外,通过透明片贴合的方法也可以。
下面,对本发明的光记录介质的制造方法进行说明。但是,本发明的光记录介质的制造方法并不限定于此。
在表面形成了槽纹和/或槽的第一基板上通过涂布成膜方法形成第一记录层,再在其上通过真空成膜方法设置反射层,制造第1信息基板。接着,在表面形成了槽纹和/或槽的第二基板上通过真空成膜方法形成反射层,再在其上通过涂布成膜方法设置第二记录层之后,通过真空成膜方法形成无机保护层,制造第2信息基板。然后,通过含有粘接剂的透明中间层贴合第1、第2信息基板容易地制造。
即,上述制造方法包括以下(1)~(6)工序。
<第1信息基板的制造>
(1)在表面形成了槽纹和/或槽的第一基板上通过涂布成膜方法形成以色素为主要成分的第一记录层的工序。
(2)在第一记录层上通过真空成膜方法设置反射层的工序。
<第2信息基板的制造>
(3)在表面形成了槽纹和/或槽的第二基板上通过真空成膜方法形成反射层的工序。
(4)在反射层上通过涂布成膜方法设置以色素为主要成分的第二记录层的工序。
(5)在第二记录层上通过真空成膜方法设置无机保护层的工序。
<贴合工序>
(6)通过粘接层贴合第1信息基板和第2信息基板的工序。
<记录层形成工序>
在本发明中,制膜方法没有特别的限制,可以使用旋涂法、浇注法、辊涂法、拉涂(引き上げ)法、真空蒸镀法、溅射法等,但通常通过涂布成膜方法设置以色素为主要成分的记录层。即,通过将在溶剂中溶解了上述有机色素化合物的涂布液涂布在基板上而形成记录层。作为调整该涂布液用的溶剂,可以使用已知的有机溶剂(例如,醇、溶纤剂、卤化碳、酮、酯等)。另外,作为涂布的方法,可以通过调节光吸收层的浓度、粘度、溶剂的干燥温度、旋涂机的转数、旋转时间等来控制膜厚,因此优选旋涂法。
<反射层形成工序>
在本发明中,通常通过真空成膜方法设置反射层。即,通过例如蒸镀、溅射或离子镀上述光反射性物质而形成反射层。从均匀性、生产节拍的观点来看优选通过溅射法形成。
<无机保护层形成工序>
在本发明中,通常通过真空成膜方法在第二记录层上设置无机保护层。即,通过例如蒸镀、溅射或离子镀上述无机保护材料而形成无机保护层。从生产性、均匀性、生产节拍的观点来看优选使用溅射法。
<贴合工序>
在本发明中,通过粘接层贴合第1和第2信息基板。即,将粘接剂滴下至上述无机保护层的表面,从上方被覆第1信息基板的同时,将粘接剂均匀涂开后,通过紫外线照射进行固化。
本发明的光记录介质的记录方法,除通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中的任何一种记录方式从第一基板侧向本发明的光记录介质照射红色激光,对该第一记录层及第二记录层进行记录以及再生之外没有特别的限制。由此,可以提供能够用红色激光从单面良好地再生记录的2层型光记录介质的记录方法。
另外,本发明的光信息记录装置是具有,旋转光信息记录介质的旋转驱动装置、和含有发射激光的激光振荡器、会聚从该激光振荡器发射出的激光并照射在光信息记录介质记录面上的透镜、捕捉来自该信息记录介质的反射光的光传感器的光学式传感器,通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中至少任意一种记录方式,照射红色激光,进行记录及再生的光记录装置,对于上述本发明的光记录介质,不论该第一记录层及第二记录层的任意一个都从光记录介质的同一面存取信息,除此之外,没有特别的限制。由此,可以提供能够用红色激光从单面良好地再生记录的2层型光记录介质用的光信息记录装置。
下面,通过实施例及比较例更为具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限定。
<实施例A-1>
在具有深度约为
Figure C20048001410700161
槽宽约为0.25μm、磁迹间距为0.74μm的导向槽凹凸图案的直径为120mm、厚度为0.58mm的聚碳酸酯基板(第一基板)上,通过旋涂将下述结构式1表示的スクアリリウム色素化合物溶解于2,2,3,3-四氟丙醇的涂布液,设置膜厚约为
Figure C20048001410700162
的第一记录层。
该第一记录层的吸收光谱如图11所示,最大吸收波长为609nm、在最大吸收波长下的吸光度(Abs)为0.9。
然后,在第一记录层上,以Ar为溅射气体,通过溅射法以约
Figure C20048001410700171
的厚度设置Ag,形成第一反射层,得到第1信息基板。
另一方面,在具有深度约为
Figure C20048001410700172
槽宽约为0.25μm、磁迹间距为0.74μm的导向槽凹凸图案的直径为120mm、厚度为0.58mm的聚碳酸酯基板(第二基板)上,以Ar为溅射气体,通过溅射法以约
Figure C20048001410700173
的厚度设置Ag,形成第二反射层。
接着,在该反射层上,边调节膜厚使吸光度为1.6,边将下述结构式1表示的スクアリリウム色素化合物旋涂成膜(最大吸收波长为609nm),再在其上,以Ar为溅射气体,通过溅射法以约
Figure C20048001410700174
的厚度设置ZnS-SiO2,形成无机保护层,得到第2信息基板。
接着,用紫外线固化型粘接剂(日本化药制KARAYAD DVD003)贴合第1信息基板和第2信息基板,得到图2所示的层结构的光记录介质。
Figure C20048001410700175
结构式1
对于上述光记录介质,使用DVD用评价装置(パルステツク社制DDU1000、波长:657nm、NA:0.65),在线速度8.5m/s的条件下记录DVD(8-16)信号,在3.49m/s的线速度下进行再生评价时,得到满足DVD-ROM标准的结构(参照表1)。
另外,记录策略设置为(n-2)T的多脉冲方式,多脉冲宽度设置为10/16。
[表1]
特性 DVD标准 第一记录层 第二记录层
记录后反射率(R14H)   18%或18%以上     20%     26%
调制度(I14/114H)   60%或60%以上     84%     80%
不稳定性   8%或8%以下     7.0%     7.5%
<实施例A-2>
除将色素变为下述结构式2表示的スクアリリウム色素化合物以外,与实施例A-1同样地制作本发明的光记录介质,进行与实施例A-1同样的评价时,得到与实施例A-1同样良好的结果(参照表2)。
该光记录介质的记录层的吸收光谱如图12所示,最大吸收波长为600nm。
Figure C20048001410700181
结构式2
[表2]
  特性   DVD标准   第一记录层   第二记录层
  记录后反射率(R14H)   18%或18%以上   18%   28%
  调制度(I14/I14H)   60%或60%以上   80%   80%
<实施例A-3>
除改变膜厚使第二记录层的吸光度(Abs)为1.4~2.1这一点以外,与实施例A-1同样地制作本发明的光记录介质,与实施例A-1同样地评价第二记录层的调制度时,如图13所示,在1.5或1.5以上的吸光度下,得到60%或60%以上的良好的调制度。
<实施例A-4>
除将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700182
这一点以外,与实施例A-1同样地制作本发明的光记录介质,与实施例A-1同样地评价第二记录层的反射率时,为18%。
<实施例A-5>
除将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700183
这一点以外,与实施例A-1同样地制作本发明的光记录介质,与实施例A-1同样地评价第二记录层的不稳定性时,为8%。
<比较例A-1>
除将色素变为上述结构式2表示的スクアリリウム色素化合物,将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700184
这一点以外,与实施例A-1同样地制作光记录介质,与实施例A-1同样地评价第二记录层的反射率时,为15%。
按照本发明,可以提供从单面侧可以记录再生第1、第二记录层的光记录介质。
按照调整了记录层或反射层的膜厚或反射层的导热系数的本发明的优选方案,可以提供能够以同样的记录策略图案记录第一记录层和第二记录层的光记录介质。
<实施例B-1>
通过注塑成型法成型具有磁迹间距为0.74μm、槽深度约为
Figure C20048001410700191
的导向槽的直径为12cm、厚度为0.58mm的聚碳酸酯树脂制造的圆盘状基板,作为第一基板。
接着,通过旋涂法将在2,2,3,3-四氟丙醇10g中溶解了下述结构式3表示的スクアリリウム色素化合物0.07g、下述结构式4表示的甲
Figure C20048001410700192
化合物0.03g的色素溶液涂布在第一基板上,形成第一记录层。
Figure C20048001410700193
结构式3
Figure C20048001410700194
结构式4
使用分光光度计U-1000(日立制作所制),测定在波长600nm下的第一记录层的吸光度为0.6。
接着,在100℃的炉中,进行15分钟退火后,通过溅射装置(ユナクシス·デ一タストレ一ジ社制),使用AgNdCu合金[Ag∶Nd∶Cu=99.0∶0.4∶0.6(重量%)]靶(コベルコ科研社制),在溅射功率1.1kW、溅射时间0.7秒的条件下在第一记录层上形成第一反射层。使用薄膜评价装置ETA(ステアグ社制)测定第一反射层的膜厚为
Figure C20048001410700201
,使用上述的分光光度计U-1000,测定在波长657nm下的第一反射层的光透过率为52%。
另一方面,通过注塑成型法成型具有磁迹间距为0.74μm、槽深度约为
Figure C20048001410700202
的导向槽的直径为12cm、厚度为0.58mm的聚碳酸酯树脂制造的圆盘状基板,作为第二基板。
接着,通过溅射装置(ユナクシス·デ一タストレ一ジ社制),使用AgNdCu合金[Ag∶Nd∶Cu=99.0∶0.4∶0.6(重量%)]靶(コベルコ科研社制),在溅射功率4kW、溅射时间1.6秒的条件下在第二基板上形成第二反射层。
接着,通过旋涂法将在2,2,3,3-四氟丙醇10g中溶解了上述结构式3表示的スクアリリウム色素化合物0.10g、上述结构式4表示的甲
Figure C20048001410700203
化合物0.03g的色素溶液涂布在第二反射层上,形成第二记录层。
使用分光光度计U-1000(日立制作所制),通过反射法测定在波长600nm下的第一记录层的吸光度为1.2。
接着使用ZnS·SiO2[ZnS∶SiO2=80∶20(摩尔%)]靶(ジヤパンエナジ一社制)通过溅射装置ビツグスプリンタ一(ユナクシス·デ一タストレ一ジ社制),形成无机保护层(折射率2.0)。使用分光椭圆偏振计测定无机保护层的膜厚为
Figure C20048001410700204
使用旋涂式贴合装置贴合按照以上方法得到的2张基板并使具有导向槽的一侧对置,制作2层型光记录介质。粘接剂使用紫外线固化型树脂DVD-003(日本化药社制),从第一基板侧照射紫外线进行贴合。
对于光记录介质,使用具有NA0.65、LD波长657nm的传感器的光盘评价装置DDU-1000(パルステツク社制),以记录线速度9.2m/s在第二记录层进行记录,测定调制度、反射率及不稳定性。不稳定性的测定使用时间间隔测定器TA320(横河电机社制)。结果示于下述表3。
<实施例B-2>
除将第二基板的槽深设置为这一点以外,与实施例B-1同样制作2层型光记录介质,测定调制度、反射率及不稳定性。结果示于下述表3。
<实施例B-3>
除将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700206
这一点以外,与实施例B-1同样制作2层型光记录介质,测定调制度、反射率及不稳定性。结果示于下述表3。
<比较例B-1>
除将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700207
这一点以外,与实施例B-1同样制作2层型光记录介质,测定调制度、反射率及不稳定性。结果示于下述表3。
<比较例B-2>
除将第二基板的槽深设置为
Figure C20048001410700211
这一点以外,与实施例B-1同样制作2层型光记录介质,测定调制度、反射率及不稳定性。结果示于下述表3。
从表3可以得知的结果是,在实施例B-1~3中,得到了良好的特性,但在比较例B1~2中的任何项目都比实施例大幅变差。
[表3]
Figure C20048001410700212
按照本发明,可以提供具有可以用红色激光记录再生的良好特性的2层型光记录介质。另外,在将无机保护层的折射率设置为1.0~2.4的方案中,提供即使膜分布不同,由第二记录层及反射层引起的反射率都小的光记录介质。另外,在将第一反射层的透过率设置为40~80%的方案中,提供具有充分的反射率的光记录介质。

Claims (16)

1.一种光记录介质,其是从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,其特征在于,形成在第二基板上的导向槽的深度为200~600及1900~2700中的任意值,所述红色激光的波长在640~665nm范围内。
2.按照权利要求1记载的光记录介质,其特征在于,第二基板的导向槽的深度为200~600,第二记录层的吸收光谱的最大吸收波长为580~620nm,最大吸收波长下的吸光度(Absorption)为1.5~2.0。
3.按照权利要求2记载的光记录介质,其特征在于,第二基板的导向槽的深度为200~400。
4.按照权利要求2记载的光记录介质,其特征在于,将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的至少1.5倍。
5.按照权利要求4记载的光记录介质,其特征在于,将第二记录层的膜厚设置为第一记录层的膜厚的1.5~2.5倍。
6.按照权利要求2记载的光记录介质,其特征在于,将第二反射层的膜厚设置为第一反射层的膜厚的至少5倍。
7.按照权利要求2记载的光记录介质,其特征在于,将第二反射层的导热系数设置为比第一反射层的导热系数高。
8.按照权利要求2记载的光记录介质,其特征在于,在形成于第一基板上的第一记录层上形成的记录标记形成在由导向槽的凹凸产生的槽部,在第二基板上的第二记录层上形成的记录标记形成在由导向槽的凹凸产生的槽间部。
9.按照权利要求1记载的光记录介质,其特征在于,在第二基板上形成的导向槽的深度为1900~2700,在第一基板上形成的导向槽的深度为1300~1700。
10.按照权利要求9记载的光记录介质,其特征在于,在最大吸收波长λmax下的第一记录层的吸光度为0.5~0.8、第二记录层的吸光度为0.8~1.4。
11.按照权利要求9记载的光记录介质,其特征在于,对于第一基板上形成的第一记录层和第二基板上形成的第二记录层的任何一个,在由导向槽的凹凸产生的记录层膜厚的厚的部分和薄的部分中,在厚的部分可以记录再生。
12.按照权利要求9记载的光记录介质,其特征在于,在记录再生波长下的无机保护层的折射率为1.0~2.4。
13.按照权利要求9记载的光记录介质,其特征在于,记录再生光入射时的第一反射层的透过率为40~80%。
14.按照权利要求9记载的光记录介质,其特征在于,反射层材料为银合金。
15.一种光记录介质的记录再生方法,该光记录介质是,从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,其特征在于,在形成于第二基板上的导向槽的深度为200~600及1900~2700中的任意值的光记录介质上,通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中的任意一种记录再生方式,从第一基板侧照射红色激光,对该第一记录层和第二记录层进行记录及再生,所述红色激光的波长在640~665nm范围内。
16.一种光信息记录再生装置,该装置是具有:旋转光信息记录介质的旋转驱动装置、和包含发射激光的激光振荡器、会聚从该激光振荡器发射出的激光并照射在光信息记录介质记录面上的透镜、捕捉来自该光信息记录介质的反射光的光传感器的光学式拾波器,通过DVD+RW、DVD+R、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM中的至少任意一种记录再生方式,照射红色激光,进行记录再生的光记录装置,
该光记录介质是从记录再生光入射面侧,至少将第一基板、以有机色素为主要成分的第一记录层、第一反射层、粘接层、无机保护层、以有机色素为主要成分的第二记录层、第二反射层、第二基板以该顺序叠层,并可以通过红色激光而记录再生的光记录介质,该装置的特征在于,对于形成在第二基板上的导向槽的深度为200~600及1900~2700中的任意值的光记录介质,该第一记录层及第二记录层的任意一个都从光记录介质的同一面存取信息,所述红色激光的波长在640~665nm范围内。
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