CN100374508C - 制备荧光性和非荧光性颜料的方法 - Google Patents

Abstract

一种制造白色和着色颜料的方法，该颜料包括掺入到缩聚树脂内的白色或着色化合物，其中形成缩聚树脂的反应物与白色和/或着色化合物被引入到“AllInOneReactor”、捏合机、浆式干燥器或相关系统内。在有或无真空下，在反应之中和/或最后，在除去任何残留的未反应的潜在有毒单体和/或所形成的低分子量缩合产物的同时，在80℃-300℃的温度范围内使混合物反应。与任何现有技术的方法不同的是，根据本发明制造的颜料直接形成为粉碎状态，以便既不要求和/或促进随后的微米化。该产物可用于使聚合物材料着色。

Description

制备荧光性和非荧光性颜料的方法

本发明涉及由聚合物可溶的着色剂和任选的增白剂衍生的荧光性和非荧光性颜料的尤其有利的制备方法，和通过这一方法获得的产品及其作为重要颜料的用途。

发明背景

荧光性颜料基本上是在透明和无色聚合物树脂内的有机荧光性染料溶液。典型地，优选在缩合/聚合工艺过程中，用荧光性染料使聚合物着色。所得着色树脂通常是透明、发脆和易碎的。将其粉碎成粉末，所述粉末是最终的荧光性颜料(Charles E.Moore的PigmentHandbook I-H，Wiley N.Y.1988)。后固化和化学改性可改进这种颜料的耐化学和溶剂性(美国专利No.3412036)。大多数荧光性颜料以甲苯磺酰胺-三聚氰胺-甲醛树脂基体为基础(美国专利No.29838873)。同样要求保护的是聚酰胺类(美国专利No.3915884)、聚酯类(美国专利No.3922232)和聚氨酯类(美国专利No.3741907)染料基底。

在制造荧光性颜料的已知方法中，通过以本体、以非连续的分批方式缩聚上述混合物，从而形成这些热固性树脂。在例如美国专利No.3939093、GB1341602或在美国专利No.3812051中公开了这种方法。平均来说，在反应器内的反应每一批次花费2小时。在完全聚合之后，获得硬质的坚韧固体。该固体必须从聚合反应器中以块料形式取出。这证明是困难的，因此常优选通过使仍然糊状的正在反应的物料浇铸成长槽(trough)并在烘箱内完成聚合，从而使反应完全。然后粉碎该块料并最后微米化。在Chem.Brit.，335(1977)中公开了这种常规的制造方法。

这种固体的微米化存在一些困难：在它供入到超微粉碎机内之前要求预粉碎，在每一批次之后需要清洗两次设备。美国专利No.3972849提出使用已知的粉碎设备，如球磨机。

另一方面，通过这些方法获得的颜料颗粒的常规制造方法的不便和缺点导致一些制造者优选制造和使用基于热塑性树脂的颜料，当耐高溶剂和耐高温性不重要时。美国专利No.2809954、GB869801和GB980583公开了合成基于热塑性树脂的颜料。这些可熔并因此热敏的树脂并不完全适于通过研磨而简单的微米化，因此不适于制造超微和预定粒度的颜料。这些树脂通常要求额外的制造阶段(分散、相分离)获得预定粒度的颜料颗粒，例如如美国专利Nos.3642650和3412034中所述。

在低分子量的酰胺(脲、三聚氰胺和类似物)/甲醛缩合物或聚酯醇酸树脂的制造中，其中通过吸附将着色剂吸附到每一类所述树脂上，避免了以上所述的两类方法的缺点。在例如GB748848、GB786678或在GB733856中公开了这样的方法。然而，在实践中，采用这种颜料限于油墨和油漆，因为着色剂分子仅仅通过吸附键合到缩合物上。

美国专利No.5989453公开了一种方法，其中形成缩聚树脂的反应物和着色剂被连续引入到挤塑机内；引起该混合物在挤塑机内向前行进，在反应最后，从挤塑机中连续引出混合物，并连续沉积在传送带上，粉碎成热固性薄片，并冷却，其中传送带具有冷却设备和使薄片从该传送带上脱离的设备。该方法仍导致仍然难以粉碎的硬质热固性薄片。除此之外，未反应的潜在有毒单体，如甲醛和低分子量的缩合产物仍然夹杂在该产物内。在塑料的实际着色过程中，尤其在升高的温度下，这种有毒组分自由固化，从而引起环境、健康和安全问题。

发明描述

本发明公开了以下内容：

1.一种制造颜料的方法，该颜料包括掺入到通过本体缩聚反应混合物而获得的缩聚树脂内的着色化合物和/或荧光性增白剂，其中形成所述缩聚树脂的反应物和着色或增白化合物被引入到下述装置内，所述装置使反应混合物服从由夫劳德数＞1表达的加强驱动力，使反应混合物在80℃-300℃的温度下反应，并冷却液体树脂组合物，并使之在连续的驱动力下固化。

2.上款1的方法，其中所述着色化合物包括在日光下荧光性的至少一种物质，和所述荧光性物质的浓度是颜料重量的0.1％至10％。

3.上款1的方法，其中所述着色化合物包括在日光下为非荧光性的至少一种物质，和所述非荧光性物质的浓度是颜料重量的0.1％至10％。

4.上款1的方法，其中形成所述缩聚树脂的反应物是：

(a)至少一种组分A，所述组分A是含有键合到磺酰胺基的氮上的2个氢的芳族磺酰胺，

(b)至少一种组分B，所述组分B是含有2个或更多个NH₂基的物质，每一所述NH₂基键合到碳上，所述碳通过双键键合到＝O、＝S或＝N上，和

(c)至少一种醛组分C。

5.上款1的方法，其中所述缩聚树脂是聚酯树脂、异质聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂或聚氨酯树脂。

本发明的目的是制造荧光性和非荧光性颜料，所述颜料包括掺入到树脂内的白色或着色化合物，其中所述树脂囊包、限定并固定着色化合物，所述颜料耐受热或溶剂的作用，同时避免现有技术的麻烦方法如多步法的处理、粉碎的缺点和难以微米化，特别是消除残留的单体和/或低分子量的缩合产物。

通过制造掺入到通过反应混合物的本体缩聚获得的缩聚树脂内的含着色化合物和/或荧光性增白剂的颜料的方法实现了该目的，其中形成所述缩聚树脂的反应物和着色或增白化合物被引入到下述装置内，所述装置使反应混合物服从由夫劳德数＞1表达的加强驱动力。在有或无真空的情况下，在反应之中和/或最后除去任何残留的未反应的潜在有毒单体和/或所形成的低分子量缩合产物的同时，在合适的高温下使混合物反应。然后冷却如此形成的液体树脂组合物，并在同一反应器内在搅拌下使之固化。与任何现有技术描述的方法不同，直接以粉碎的状态形成颜料，以便既不要求和/或促进随后的微米化。此外，就地粉碎和微米化还释放出任何夹杂的单体和低分子量的缩合产物，从而使得能在本发明的工艺过程中容易消除它们。

夫劳德数Fr由下式定义：

$\mathrm{Fr}=\frac{v^2}{r.g}$

其中v是操作部件的速度，r是操作部件的半径，和g是处理材料的比重。在超临界速度＞100r/min下获得这种效果且可独立于装置尺寸而实现。这种装置的实例例如是“All In One Reactor”(Draiswerke GmbH，德国)，捏合机如同一公司的TurbuKneader，浆式干燥器如同一公司的Turbudry或相关系统。

同样公开了含非荧光性着色剂和一些聚酯或聚酰胺树脂的组合物以及制备该组合物的方法。该产物可用于使聚合物材料着色。

根据本发明使用的特别合适的缩聚树脂是非弹性、不形成纤维且因此可容易转化成粒状形式的产物。此外，该树脂应当具有相对高的软化点，优选大于约100℃，这是因为否则在研磨过程中产生的这一温度下，树脂颗粒可聚集并粘在一起。树脂还应当在加工常用的溶剂，如白节油、甲苯和二甲苯内溶解度很少或不具有溶解度且还应当在这些溶剂内不溶胀。此外，树脂应当显示出良好的透明度和充足的耐光牢度。满足这些要求的树脂通常是已知的，和它们中的一些已用于制备日光荧光性颜料。

合适的缩聚树脂例如是其中形成所述缩聚树脂的反应物是以下所述的那些：

(a)至少一种组分A，选自含有键合到磺酰胺基的氮上的2个氢的芳族磺酰胺中的，

(b)至少一种组分B，选自含有2个或更多个NH₂基的物质，每一所述NH₂基键合到碳上，所述碳通过双键键合到＝O、＝S或＝N上，和

(c)至少一种醛组分C。

在能形成本发明的组分A中的物质当中，可特别提及下述通式的苯磺酰胺和苯磺酰胺衍生物：

其中基团R是氢、烷基或芳基。特别优选的物质A是对甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺或芳族磺酰胺的混合物，例如也可使用邻和对甲苯磺酰胺的混合物(例如这些组分的50∶50的混合物)且可在市场上获得。C₁-C₄烷基苯磺酰胺，例如也是可商购的。

在可用作本发明的组分B的物质当中，在无环化合物当中，可特别提及脲(NH₂CONH₂)、硫脲(NH₂CSNH₂)、胍(NH₂)₂C＝NH、氨基甲酰脲(C₂H₅N₃O₂)、琥珀酰胺(C₄H₈N₂O₂)。在环状化合物当中和更特别地在含氮环当中，可提及含有多个NH₂基团的分子，这些基团中的每一个键合到杂环的碳上，其中所述碳通过双键连接到杂环的氮上；这些杂环包括三唑、二吖嗪、三吖嗪和嘧啶核；尤其可提及下述通式的胍胺衍生物：

其中R′是氢、脂族基团、芳族基团、饱和或不饱和脂环族或烷氧基芳氧基。在优选的化合物B当中，可提及苯并胍胺。

当打算获得热固性树脂时，特别优选的化合物B是三聚氰胺(其中R′是NH₂)。双胍胺和三胍胺(而且由对应的腈和由二氰基二酰胺合成所述双胍胺和三胍胺是已知的)，或上述物质的混合物，以及在美国专利No.3838063中所述的特殊三嗪化合物，也可用作本发明的组分B。一定量的本发明组分B可分别替代含异氰脲酸环的化合物，如异氰脲酸或其烷酯或芳酯，或其N-烷基或N-芳基衍生物；在美国专利No.3620993中公开了含这种树脂的颜料组合物。

形成本发明组分C的醛或醛的混合物是甲醛、乙醛、丙醛(可使用高级醛，但在本发明的意义内，不提供任何特定的优势)。特别优选的化合物是低聚甲醛(CH₂O)_n，这是因为其使用方便。

在本发明的方法中，组分B的浓度(优选是反应混合物内磺酰胺组分A的重量的约13％至40wt％)可以是显著高于在制造热塑性树脂的方法中使用的那些数值。组分C在混合物内的浓度优选是磺酰胺重量的27％至40％。

如此获得更硬和更脆的材料，这更适于微米化和更耐受热与溶剂的作用。在其中作为组分B选择的胺是三聚氰胺的情况下，当B的比例增加时，如该产品的成本较低，则还获得制造成本的下降。

本发明的颜料的制造成本的下降尤其来自于将许多的单元操作，如缩合、反应物料的倾倒、物料的固化，在独立的烘箱内后固化和预粉碎，并入到单一操作中。此外，缩聚反应比连续工艺更好控制。

合适的缩聚树脂的进一步的实例特别是聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯或聚氨酯。其它合适的树脂是通过使氨基醇或氨基酚与多碳环酸反应而制备的聚酯/聚酰胺树脂，如在美国专利No.4975220中所述的树脂。

特别合适的缩聚树脂是聚酯树脂，和特别是聚酰胺树脂。

优选的树脂尤其是由芳族多羧酸或其酸酐，尤其芳族二羧酸和三羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或偏苯三酸，和双官能团或多官能团醇，如乙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇获得的交联聚酯树脂。特别优选来自邻苯二甲酸酐和季戊四醇的聚酯树脂。在例如DE961575中或者在以上所述的美国专利No.3972849中公开了这种优选的聚酯树脂。

其它优选的聚酯树脂是部分结晶的热塑性不透明聚酯树脂，其具有显著大部分的无定形区域且含有35-95当量％产生结晶度的单体和5-65当量％产生无定形的单体。在EP-A 489482中，特别是第2页第57-第4页第40行中公开了这种树脂及其在制备荧光性颜料上的用途，在此通过参考将其引入。

根据本发明制备并使用的其它优选的缩聚树脂是通过使多官能团胺与多羧酸和单羧酸二者反应而形成的聚酰胺树脂，所述聚酰胺的分子量范围为约400-约2500。这种聚酰胺树脂基本上是线形的且具有残留在大部分分子上的至少一个羧基，这使得可形成极脆且可粉碎的热塑性树脂。可原样地添加单羧酸或者可通过使单胺与足量二羧酸反应，从而就地形成单羧酸，以便形成所需的相应单羧酸的共缩合物充当封端剂并控制所形成树脂的分子量。任选地，不管是原样添加单羧酸，还是就地形成，可添加足量来自第IIA族和第IIB族的元素的稳定化合物，进一步稳定颜料。在美国专利No.3915884中公开了这种优选的聚酰胺树脂，该文献在此通过参考引入。

制备本发明的聚酰胺树脂用的优选的多官能团胺是多官能团，优选双官能团伯胺。特别优选多官能团脂环族伯胺，其形成脆性最大的树脂。最优选异佛尔酮二胺(1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷)。其它合适的胺是具有芳环的脂族胺，如间-和对二甲苯二胺；脂族多官能团伯胺，如乙二胺、二亚乙基三胺和类似物。

优选的单羧酸芳族酸是苯甲酸和取代苯甲酸，如对甲苯甲酸、邻甲苯甲酸和4-甲氧基苯甲酸。

优选的芳族多羧酸是在非相邻的碳原子上具有羧基的那些，如间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，3，5-苯三酸和二羧基与三羧基萘。

通过使二胺与化学计量过量的二酸反应，制备其它优选的聚酰胺树脂。在美国专利No.5094777中，特别是第2栏第13行-第4栏第22行中公开了这种树脂，在此通过参考将其引入。

当使用元素周期表中第IIA和第IIB族元素的稳定化合物时，这种化合物应当优选与共缩合物和着色材料相容。合适的化合物例如是第IIA族元素的氧化物、碳酸盐或有机酸盐，如氧化镁、碳酸镁、氧化锌、硬脂酸锌、氢氧化钙和类似物。优选氧化锌。

根据本发明制备和使用的其它优选的缩聚树脂是基于双酚A二缩水甘油醚且用多元酚，如双酚A，用多羧酸酐，用路易斯酸和尤其用双氰胺和相关化合物交联的环氧树脂；异质(hybrid)聚酯，如具有游离羧基且用环氧化物树脂交联的固体饱和聚酯树脂；聚酯，如具有游离羧基且用三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)交联的固体饱和聚酯；聚氨酯，如用多异氰酸酯交联的具有游离羟基的固体饱和聚酯。

视需要，根据本发明使用的缩聚树脂也可含有其它添加剂，如抗氧剂、稳定化合物，如UV吸收剂或光稳定剂，如受阻胺光稳定剂(HALS)。这种稳定剂是本领域公知的。

如上所述，美国专利No.3915884和美国专利No.5094777公开了优选的聚酰胺及其在制造荧光性颜料上的用途。然而，根据该参考文献，通过现有技术的方法合成树脂。该方法的特征在于具有以上所述的类似的现有技术方法中的所有缺点。

令人惊奇地，在采用本发明方法的情况下，提供上述缩聚树脂和颜料，尤其荧光性颜料的更加快速、更加简单和更加便利得多的合成方法。

本发明的颜料优选包括至少一种着色或白色的化合物，所述化合物在树脂组合物中可溶或者部分可溶，所述物质的优选浓度是颜料重量的1％至5％。当使用非荧光性染料，例如溶剂染料时，优选浓度可最多为颜料重量的10％。

此外，能在树脂内形成固体溶液的着色剂和白色材料是已知的，且一般在Colour Index中进行了列举。例如，可提及若丹明、香豆素、呫、苝和萘酰亚胺，没有暗含任何限制。合适的着色剂的实例也是在GB1341602、美国专利No.3939093、美国专利No.3812051、DE3703495和EP-A 422474中所述的化合物。

其它合适的着色剂是二酮吡咯并吡咯(DPP)，特别是在所使用的树脂中至少部分可溶的那些，这种DPP化合物是已知的，且例如公开于美国专利No.4415685、美国专利No.4810802、美国专利No.4579949和特别是美国专利No.4585878中。

本发明尤其适于制造日光荧光性颜料，也就是说，其中着色的组合物包括一种或多种在白天是荧光性的物质和/或任选地一种或多种普通的着色物质的颜料。然而，不限于这类颜料，通过在本发明的树脂内包括在可见光内不吸收但当通过UV辐射激发时荧光性的化合物，获得“透光”颜料，所述“透光”颜料可用于特别的有用如不可见油墨中。

本发明的颜料适于各种各样的应用，如纸张涂层、纺织品印刷、油漆的制备、增塑溶胶、糊剂、油墨、标记、非冲击印刷用调色剂或化妆品。

本发明颜料的特征在于，高的热稳定性和高的光稳定性。因此，它们尤其适于聚合物，尤其其中本发明颜料可容易地在其内分散的那些热塑性聚合物的批量着色。合适的这种聚合物例如是聚酯、聚酰胺、PVC聚合物、ABS聚合物、苯乙烯类、丙烯酸类或聚氨酯类。特别合适的聚合物是聚烯烃，特别是聚乙烯或聚丙烯。尤其方便地使用本发明的颜料制备荧光性聚合物，特别是聚烯烃母炼胶。本发明的颜料，尤其用碱性染料或者用溶剂染料制备的那些也可有利地用于印刷油墨，例如纺织品印刷上。

本发明还使得可能制造非荧光性的着色颜料。

可调节在将要缩聚的混合物内的荧光性物质的浓度，以便最大化色强度和/或荧光性。在缩聚和微米化之后，溶解在聚合物基体内的着色物质的局部微小浓度保持恒定，不管根据其用途随后如何总体稀释颜料粉末。

在本发明的方法中，反应混合物的缩聚优选在介于80℃至300℃的温度范围内进行。

当所述缩聚树脂是聚酯树脂、异质聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂或聚氨酯树脂时，温度更优选介于160℃至300℃，特别优选介于180℃至270℃。

当所述缩聚树脂是通过缩聚以上所述的组分A、B和C而获得的三聚氰胺甲醛树脂时，反应优选在介于100℃至250℃的温度范围内进行。

产物优选微米化成介于0.5至20微米的粒度。特别优选的平均粒度介于1至7微米。发现德国Draiswerke Mannheim的“All In OneReactor”尤其适于用作实施本发明方法的反应器。

藉助下述实施例可更好地理解本发明的特征和优点。可通过混合例如在Colour Index中列举的下述着色剂，产生从黄色延伸到绿色和黑色的色调范围：

溶剂黄43

溶剂黄44(C.I.No.56200)

溶剂黄85

溶剂黄98

溶剂黄114

溶剂黄163

溶剂黄185

溶剂黄172

溶解橙63

溶剂红196

溶剂红197

溶剂蓝104

溶剂绿7

碱性黄13

碱性黄19

碱性黄40

碱性黄45

碱性红1(若丹明6G，C.I.No.45160)

碱性紫10(若丹明B，C.I.No.45170)

碱性蓝7(C.I.No.42595)

分散黄232

溶剂蓝104

溶剂橙60

也可单独使用荧光性增白剂或将其加入到着色剂中。

实施例1

着色的三聚氰胺甲醛缩合产物的制造

在20-25℃下，将以重量计，含3420g对甲苯磺酰胺、1500g低聚甲醛、720g三聚氰胺和180g溶剂黄43着色剂的混合物引入到10000ml“All In One Reactor”(德国Drains Mannheim)内。

在搅拌和氮气流下，在60分钟内加热混合物到170℃。温度维持在170℃下15分钟。在搅拌下冷却混合物到70℃并在70℃下保持。在110-115℃下材料开始固化。如此形成的发脆易碎材料大部分粉碎成几乎半粉末材料。在30分钟内再次加热反应混合物到100℃，并在100℃下保持30分钟以供后固化和消除任何残留的甲醛。冷却混合物到50℃。将该材料倒空到紧密装配在反应器出口上的聚乙烯袋内。可通过冲击研磨，粉碎树脂物料成仍然更精细的粉末，例如如实施例2所述。

实施例2

微米化

将从实施例1所述的反应器中回收的材料供入到空气射流粉碎机类的研磨机中(Alpine 200 AFG，Augsburg)。

操作条件是：在7bar、室温、25kg/h流速下空气干燥。

大于99％的微米化材料的粒度介于0.9至14微米。

实施例3

根据实施例1和实施例2的方法，由具有70％重量的对甲苯磺酰胺、18％重量低聚甲醛、9％重量三聚氰胺的混合物(通过1.5％重量的碱性红1和1.5％重量的碱性紫10染色，着色剂的用量以相对于全部混合物计)，制备荧光性紫红颜料。

实施例4

通过在65g由55％聚氯乙烯、31％邻苯二甲酸二辛酯和2％有机锡稳定剂组成的聚氯乙烯混合物中包括35g实施例3的紫红荧光性颜料，并使所述混合物在125℃下经过挤塑机，从而获得被称为母炼胶的荧光性紫红颜料组合物(长度为5mm、直径为2mm的圆柱粒状形式)。冷却着色的母炼胶线材并通过现有技术的方法切割，提供所得的颗粒。

实施例5

着色的聚酯树脂的制造

在20-25℃下，将以重量计，含2740g邻苯二甲酸酐、1225g季戊四醇和40g若丹明B的混合物引入到10000ml“All In One Reactor”(德国Drais Mannheim)内。在搅拌和氮气流下，在120分钟内加热混合物到240℃。温度维持在240℃下15分钟。冷却混合物到50℃并在50℃下保持。如此形成的发脆易碎材料大部分粉碎成几乎半粉末材料。将该材料倒空到紧密装配在反应器出口上的聚乙烯袋内。

实施例6

微米化

将从反应器中回收的材料供入到空气射流粉碎机类的研磨机中。操作条件是：在7bar、室温、20kg/h流速下空气干燥。所得颜料的平均粒度取决于流速，和对于大于99％的微米化材料来说，范围为1-15微米。

实施例7

着色的聚酰胺颜料的制造及其微米化

根据实施例5和6的方法，由具有35.3％重量的异佛尔酮二胺、34.5％重量的间苯二甲酸、25.3％重量的苯甲酸、3.3％重量的氧化锌和1.6％重量的溶剂黄98(C.I.No.56238)的混合物制备荧光性黄颜料。

实施例8

母炼胶的制备

通过在由64份低密度聚乙烯、5份聚乙烯蜡AC540.RTM.AlliedChemical Co.)和1份硬脂酸锌组成的70份聚乙烯混合物中包括30份实施例5的紫红荧光性聚酯颜料并如实施例6所述微米化，和在155℃下，使所述混合物经过挤塑机，从而获得被称为母炼胶的荧光性紫红颜料组合物(长度为5mm、直径为2mm的圆柱粒状形式)。冷却所得长丝到室温并通过现有技术的方法粒化。

实施例9

母炼胶的制备

通过使用30份实施例7中制备的黄色荧光性聚酰胺颜料并如实施例6所述微米化，从而获得在实施例8中被称为母炼胶的荧光性黄色颜料组合物。

实施例10

聚酰胺剂颜料的制造及其微米化

根据实施例5和6的方法，由具有14.9％重量的苯甲酸、41.5％重量的异佛尔酮二胺、40.5％重量的间苯二甲酸和3.1％重量的若丹明B(C.I.No.45170)的混合物制备荧光性紫红颜料。

实施例11

根据实施例5和6的方法，由具有10.5％重量的苯甲酸、43.7％重量的异佛尔酮二胺、42.7％重量的间苯二甲酸和3.1％重量的C.I.碱性黄40的混合物制备荧光性黄色颜料。

实施例12

根据实施例5和6的方法，由具有29.2％重量的乙二醇、69.8％重量的邻苯二甲酸酐和1％重量的若丹明B制备荧光性紫红颜料。

实施例13

根据实施例6和7的方法，由具有14.9％重量的苯甲酸、41.5％重量的异佛尔酮二胺、40.5％重量的间苯二甲酸和3.1％重量的FlisoBlue 630.RTM.(BASF AG)制备蓝色颜料。

在PVC主色上的应用

如下所述进行0.1％着色PVC片材的制备：将100份透明PVC与0.1份根据实施例1获得的颜料混合2分钟。使该混合物在两个辊之间经5分钟经过，前辊在130℃下加热和后辊在135℃下加热。然后在25吨的压力下在165℃下加热的两块镀铬钢板之间压制该片材5分钟。压制的片材用红色色调着色。

在降低PVC白度上的应用

如下所述进行0.1％具有白色颜料的着色PVC片材的制备：将100份PVC-白色颜料(含5％TiO)与0.1份颜料混合2分钟。使该混合物在两个辊之间经8分钟经过，前辊在160℃下加热和后辊在165℃下加热。然后在25吨的压力下在160℃下加热的两块镀铬钢板之间压制该片材5分钟。

在涂料主色上的应用

如下所述进行醇酸三聚氰胺树脂涂料的制备：在Skandex搅拌器内搅拌3.6g颜料、26.4g透明的醇酸三聚氰胺油漆(35％)和85g玻璃珠30分钟。将30g该制剂与60g透明的醇酸三聚氰胺油漆(55.8％)混合。在纸板片上喷涂分散液，空气干燥15分钟，并在烘箱内在140℃下烘烤30分钟。

在降低涂料白度上的应用

如下所述进行醇酸三聚氰胺树脂涂料的制备：在Skandex搅拌器内搅拌3.6g颜料、26.4g透明的醇酸三聚氰胺油漆(35％)和85g玻璃珠30分钟。将7.5g该制剂与20g醇酸三聚氰胺白色油漆(含30％TiO)混合。在纸板片上喷涂分散液，空气干燥15分钟，并在烘箱内在140℃下烘烤30分钟。

在纸张用涂层上的应用

一起混合25份实施例13中制备的蓝色颜料、25份carbital95、25份水、25份carbital95、25份胶乳BASF SD 215.RTM。该组合物可用于涂布纸张。

印刷油墨上的应用

由具有100份粘合剂(Ecocryl.RTM.0254，W.SIPPO Co.，VillersSaint Paul，法国)、20份固定剂(固定剂99HD.RTM.，W.SIPPO Co.)、10份乳化剂(ATEPRINT E9183.RTM.，Dr.Th.BHME，德国)、820份水和20份实施例8中获得的紫红颜料的混合物制备荧光性紫红油墨。荧光性油墨用于通过筛网方法(或任何类似的方法)施加在棉织物上，然后在150℃下干燥(干热)所述棉织物3分钟。

Claims (5)

1.一种制造颜料的方法，该颜料包括掺入到通过本体缩聚反应混合物而获得的缩聚树脂内的着色化合物和/或荧光性增白剂，其中形成所述缩聚树脂的反应物和着色或增白化合物被引入到下述装置内，所述装置使反应混合物服从由夫劳德数＞1表达的加强驱动力，使反应混合物在80℃-300℃的温度下反应，并冷却液体树脂组合物，并使之在连续的驱动力下固化。

2.权利要求1的方法，其中所述着色化合物包括在日光下荧光性的至少一种物质，和所述荧光性物质的浓度是颜料重量的0.1％至10％。

3.权利要求1的方法，其中所述着色化合物包括在日光下为非荧光性的至少一种物质，和所述非荧光性物质的浓度是颜料重量的0.1％至10％。

4.权利要求1的方法，其中形成所述缩聚树脂的反应物是：

(a)至少一种组分A，所述组分A是含有键合到磺酰胺基的氮上的2个氢的芳族磺酰胺，

(b)至少一种组分B，所述组分B是含有2个或更多个NH₂基的物质，每一所述NH₂基键合到碳上，所述碳通过双键键合到＝O、＝S或＝N上，和

(c)至少一种醛组分C。

5.权利要求1的方法，其中所述缩聚树脂是聚酯树脂、异质聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂或聚氨酯树脂。