CN100372162C - 锂电池组 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所采用的，含碳酸乙基甲基酯溶剂的电解质。本发明进一步涉及一种具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所采用的，包含碳酸乙基甲基酯、碳酸亚乙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸亚丙基酯的电解质，还涉及使用这些电解质的电池组。本发明的电解质优于其它具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所用的电解质，因为本发明的电解质不易冒泡因而具有更好的储存稳定性。

Description

锂电池组
技术领域
本发明涉及一种用在锂电池组上的，含碳酸乙基甲基酯溶剂的电解质，该锂电池组包括具有金属磷酸盐阴极的锂金属、锂离子和锂离子聚合物电池组。本发明进一步涉及一种用在锂电池组上的，包含碳酸乙基甲基酯、碳酸亚乙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸亚丙基酯的电解质，该锂电池组包括具有金属磷酸盐阴极的锂金属、锂离子和锂离子聚合物电池组，还涉及使用这些电解质的电池组。本发明的电解质优于其它具有金属磷酸盐阴极的锂电池组所用的电解质，这是因为本发明的电解质不易冒泡因而具有更好的储存稳定性。
背景技术
便携式电子设备如手机和便携式电脑的广泛使用，随之产生了对高容量、长寿命的轻便型电池组的极大需求。因而，碱金属电池组，尤其是锂离子电池组成为了一种有用的合适能源。锂金属、钠金属和镁金属电池组也是公知的合适能源。
一般来说，锂电池组是由一个或多个含电化学活性(电活性)材料的锂电化学电池制备得到的。这些电池通常至少包含负电极、正电极和位于正负电极之间的电解质。
锂离子电池组是本领域所公知的。锂离子电池组具有插入阳极，例如锂金属硫属化物、锂金属氧化物、焦炭和石墨。这些类型的电极通常与含锂的插入阴极一起使用，来形成电池中的电活性对。所得到的电池在初始状态是未充电的。在这些电池用于供应电化学能量之前，则必须进行充电。在充电过程中，锂从含锂的电极阴极迁移至负电极。在放电过程中，锂则从负电极迁移回至正电极。在以后的再次充电过程中，锂又重新迁移至它再次插入的负极处。因此，在每次充电/放电循环中，锂离子(Li+)在电极间迁移。这种可充电电池组被称为可充电的锂离子电池组或摇椅电池组。
成功的锂离子电池组需要采用高离子传导性的电解质，以便在合理的充放电速度下保持良好性能。电解质必须是电化学稳定的，同时具有可接受的循环寿命，具有储存稳定性，且节省成本。锂离子电池组的性能受电解质质量的影响很大。因此，电池工业一直在努力提高电解质的质量和特性。
在传统的锂离子电池组中，已经采用了各种线性和环形的碳酸酯作为电解质溶剂。当与合适的溶质一起形成电解质时，这些电解质一般都具有相对较好的离子传导性。通常，这些电解质由分散在非水溶剂或聚合物中的金属盐组成。例如，碳酸二甲基酯经常用在锂离子电池组的电解质中。它具有相当低的粘度，可作为粘度降低剂因而也就是传导性提高剂。但是，碳酸二甲基酯可在锂化的碳阳极上反应，形成气态的副产物。这在电池尤其是在具有软包装的电池中是一个问题。通常称该问题为冒泡现象。
探究这类与电池成分之间发生的不利副反应以及反应机理的研究一直都在进行。研究人员也在尽力选择与电池成分反应性低，同时又能保持电池性能的溶剂和盐。确定防止不利副反应的方法，尤其是防止在含锂金属磷酸盐阴极的电池中形成气体的方法是非常具有挑战性的。
因而，研究人员一直在寻找能用在目前电池组中的其它高传导性电解质。本发明的电解质的优点在于，它能在含锂金属磷酸盐阴极的电池中避免冒泡现象，同时保持高传导性和良好的化学和热稳定性。
发明概述
本发明涉及一种用在锂电池组上的，含碳酸乙基甲基酯溶剂的电解质，该锂电池组包括具有金属磷酸盐阴极的锂金属、锂离子和锂离子聚合物电池组。本发明进一步涉及一种用在锂电池组上的，包含由碳酸乙基甲基酯(EMC)、碳酸亚乙基酯(EC)、碳酸二乙基酯(DEC)和碳酸亚丙基酯(PC)组成的四组分溶剂系统的电解质，该锂电池组包括具有金属磷酸盐阴极的锂金属电池组、锂离子电池组和锂离子聚合物电池组，还涉及使用这些电解质的电池组。本发明的电解质优于具有金属磷酸盐阴极的锂电池组中所用的其它电解质，因为本发明的电解质不易冒泡因而具有更好的储存稳定性。
本发明优选的实施方式涉及一种包含金属盐和四溶剂系统的电解质，其中四溶剂系统由碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯组成。碳酸亚乙基酯的量优选为约20-80wt％。碳酸亚丙基酯优选的量为约0-20wt％。碳酸乙基甲基酯的量优选为约10-80wt％，而碳酸二乙基酯的量优选为约0-30wt％。(这四种组分的百分比是以四种组分溶剂的重量百分比表示的。这四种组分在此使用的％是四种组分溶剂在使用中所采用的重量百分比。)该电解质具有高传导性，并能降低电解质与电池组其它成分间的不利副反应所形成的气态副产物。
本发明还涉及含有本发明电解质的电池组或电池。这些电池组和电池中的阴极包含金属磷酸盐，更优选是锂金属磷酸盐。本发明所用的阴极的优选实施方式是阴极的活性材料为LiMgxFe1-xPO4或锂钒磷酸盐活性材料，其中x大于约0.01且小于约0.15。
附图简要说明
图1表示本发明电解质溶液的循环性能。
图2表示使用本发明电解质能达到可接受的循环寿命。
发明详述
如上所述，本发明涉及一种用在锂电池组上的，含碳酸乙基甲基酯溶剂的电解质，该锂电池组包括具有金属磷酸盐阴极的锂金属、锂离子和锂离子聚合物电池组。本发明进一步涉及一种用在具有金属磷酸盐阴极的锂电池组上的，包含由碳酸乙基甲基酯(EMC)、碳酸亚乙基酯(EC)、碳酸二乙基酯(DEC)和碳酸亚丙基酯(PC)组成的四组分溶剂系统的电解质，还涉及使用这些电解质的电池组。本发明的电解质优于具有金属磷酸盐阴极的锂电池组中所用的其它电解质，因为本发明的电解质不易冒泡因而具有更好的储存稳定性。
本发明优选的实施方式涉及一种包含金属盐和四溶剂系统的电解质，其中四溶剂系统由碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯组成。碳酸亚乙基酯的量优选为约20-80(wt)％。碳酸亚丙基酯优选的量为约0-20wt％。碳酸乙基甲基酯的量优选为约10-80wt％，而碳酸二乙基酯的量优选为约0-30wt％。该电解质具有高传导性，并能降低电解质与电池组其它成分间的不利副反应所形成的气态副产物。
本发明还涉及含有本发明电解质的电池组或电池。这些电池组和电池中的阴极包含金属磷酸盐，更优选是锂金属磷酸盐。本发明所用的阴极的优选实施方式是阴极活性材料为LiMgxFe1-xPO4或锂钒磷酸盐活性材料，其中0.01≤x≤0.15。
碳酸二甲基酯常在锂电池组的电解质中用作粘度降低剂来提高传导性。但是，碳酸二甲基酯的沸点低，并能在锂化的碳阳极上反应，形成气体CH4和C2H6。这在软包装的电池中会带来问题，因为气体会聚集在软包装中，大量的冒泡会导致包装变形或爆裂。
碳酸乙基甲基酯(EMC)，也称为碳酸甲基乙基酯(MEC)，它的挥发性小于碳酸二甲基酯。EMC不易裂解因而不易产生气泡。但是，研究人员发现在所有的电池中用更长链的碳酸酯来直接替换碳酸二甲基酯均告失败，这是因为当使用这种替换时可能会对循环工作性能造成负面影响。例如，在锂离子电池中用碳酸二乙基酯替换碳酸二甲基酯的问题是：在循环寿命期间表现出不可接受的电池组容量下降。
锂离子电池组由于它所具有的高电化电势和高性能特性，因而代表了电池工业中的一个发展分支。某些锂离子和锂离子聚合物电池组还表现出高能量密度、高电压和良好的脉冲性能。
一个特定锂离子电池组的例子是一种使用基于磷酸盐的阴极材料的锂离子聚合物电池组。这种电池组表现出高能量密度、高效率、成本低、安全以及环保性。目前已开发出了这种磷酸盐，它相比现有的电池材料具有很多优点。
在开发出这种基于磷酸盐的阴极材料之前，锂离子电池组的电池化学受限于选择合适的锂释放阴极材料，即，三种氧化物电活性材料，LiMn2O4，LiCoO2和LiNiO2。尽管这些材料的制造成本很高，但是通常发现它们具有很高的电化学性能。
本发明电池组中所用的磷酸盐材料可分为由一个或多个磷酸根基团(PO4)四面体制得的材料，或由几个PO4基团共享一个、两个或三个氧而缩合制得的材料。当采用例如F、Cl、S和H原子来置换磷酸盐中的一个或多个氧原子时，得到了取代的磷酸盐。
最普通形式的磷酸盐，单磷酸盐是从正磷酸H3PO4衍生的盐。这些盐的特征是具有独立的PO4 3-基团，该基团包含位于中心处的磷原子以及磷原子周围位于基本规则的四面体各个角处的四个氧原子。单磷酸盐的物理和化学性质已被文献公开，并且认为这类物质具有化学和热学稳定性。
另一类单磷酸盐是过渡金属磷酸盐。目前，已经开始将这些过渡金属磷酸盐，尤其是锂化金属磷酸盐用作为锂离子电池组的阴极活性材料。这些过渡金属磷酸盐和它们对应的氧化物一样是插入型的化合物。
过渡金属磷酸盐可以使锂离子电池组的设计具有很大的灵活性。仅仅通过改变过渡金属本身就能调整活性材料的电压和比容量。这些活性材料在USSN 09/484799(2000年1月18日递交)，USSN09/484919(2000年1月18日递交)，USSN 10/116276(2002年4月3日递交)，USSN 10/116450(2002年4月3日递交)和USSN 10/115802(2002年4月3日递交)中有记载。本发明所用的掺杂锂金属磷酸盐包括但不限于2002年5月14日授权的U.S.6,387,568以及2001年10月26日递交的USSN 10/014822中公开的锂金属磷酸盐。本发明所用的一种特定类型的过渡金属磷酸盐，即锂钒磷酸盐包括但不限于下述文献中公开的锂钒磷酸盐：1999年2月16日授权的U.S.5,871,866，1999年6月1日授权的U.S.5,908,716，2000年10月24日授权的U.S.6,136,472，2000年10月28日授权的U.S.6,153,333，2002年5月14日授权的U.S.6,387,568，2002年9月10日授权的U.S.6,447,951，2001年7月26日公开的WO01/54212以及2001年10月26日的递交的USSN 10/014822，将这些文献引入本文作为参考。也可使用所有上述列举的活性阴极材料的物理混合物。最优选的阴极活性材料是具有通式LiFe1-xMgXPO4的材料，其中为约0.01-0.15。其它优选的阴极活性材料是锂钒磷酸盐材料如Li3V2(PO4)3，或是通式为LiMxFe1-XPO4的材料，其中M选择Zr，Ti，Nb，Mg，Zn和Ca。
能消除电池组电池中游离液体的，采用过渡金属磷酸盐和塑性聚合物电解质制得的电池组在此被称为锂离子聚合物电池组。这种电池组由于不含有液体电解质，因而能以薄片形式包装。这种包装设计由于能大幅降低电池组重量且增加设计灵活性，因而具有显著优势。
最近，采用锂过渡金属磷酸盐和电解质制得的电池组在软包装中易于冒泡，其中电解质由2∶1重量比的碳酸亚乙基酯与碳酸二甲基酯以及1M LiPF6盐组成的。研究人员已找到各种方法来矫正该问题。一种方法是使用碳酸乙基甲基酯并淘汰碳酸二甲基酯的使用。碳酸乙基甲基酯的挥发性低于二甲基碳酸二甲基酯，且不易裂解和产生气泡。
其它实验导致了本发明四溶剂系统电解质的发现，它能在这类金属磷酸盐电池组中用作电解质。用更长链的碳酸酯例如碳酸乙基甲基酯来取代碳酸二甲基酯往往不成功，原因是会导致循环性能下降。但是，现在发现碳酸乙基甲基酯能在金属磷酸电池组中成功取代碳酸二甲基酯，而不会使循环性能下降。碳酸乙基甲基酯现已成功用于锂金属磷酸电池组中，并保持传导性能和电池性能。
下面的术语和缩写具有下述的定义和含义：
DEC：碳酸二乙基酯
DMC：碳酸二甲基酯
EC：碳酸亚乙基酯
EMC：碳酸乙基甲基酯(＝MEC)
MEC：碳酸甲基乙基酯(＝EMC)
PC：碳酸亚丙基酯
μm：微米
wt：重量
本文所述的“电池组”是指一种包含一个或多个电化学电池，用于产生电流的装置。每个电化学电池包含阳极、阴极和电解质。
本发明所述的术语“阳极”和“阴极”是指在电池组放电过程中能分别发生氧化和还原反应的电极。在电池组充电过程中，氧化和还原反应的位置被颠倒。
术语“优选”是指在特定条件下具有特定优点的本发明实施方式。但是，其它的实施方式在相同或其它条件下也可以是优选的。此外，对于一个或多个优选实施方式的列举并不意味着其它实施方式是无益的，并没有将其它实施方式从本发明的范围中排除。
电解质
本发明的电解质是由本领域的普通技术人员采用常规方法制得的。一般来说，本发明涉及一种包含碳酸乙基甲基酯的电解质，该电解质能用在含金属磷酸盐阴极的电池组中。本发明进一步涉及一种使用该电解质的含金属磷酸盐阴极的电池组。尤其是，本发明的电解质包含碳酸乙基甲基酯、碳酸亚乙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸亚丙基酯。
碳酸亚乙基酯的量优选为约20-80wt％。碳酸亚丙基酯优选的量为约0-20wt％。碳酸乙基甲基酯的量优选为约10-80wt％，而碳酸二乙基酯的量优选为约0-30wt％。更优选，碳酸乙基甲基酯的量为约10-40wt％；碳酸亚乙基酯的量为约30-70wt％；碳酸亚丙基酯优选的量为约2-20wt％；碳酸二乙基酯的量为约2-30wt％。在另一优选实施方式中，碳酸乙基甲基酯的量为约10-30wt％；碳酸亚乙基酯的量为约50-70wt％；碳酸亚丙基酯优选的量为约2-10wt％；碳酸二乙基酯的量为约5-30wt％。
在另一优选实施方式中，碳酸乙基甲基酯的量为约25wt％；碳酸亚乙基酯的量为约60wt％；碳酸亚丙基酯优选的量为约5wt％；碳酸二乙基酯的量为约10wt％。在另一优选实施方式中，碳酸乙基甲基酯的量为约10wt％；碳酸亚乙基酯的量为约60wt％；碳酸亚丙基酯优选的量为约5wt％；碳酸二乙基酯的量为约25wt％。在另一优选实施方式中，碳酸乙基甲基酯的量为约30wt％；碳酸亚乙基酯的量为约60wt％；碳酸亚丙基酯优选的量为约5wt％；碳酸二乙基酯的量为约5wt％。
一般来说，聚合的电解电池组包含聚合膜组合物电极和隔离膜。尤其是，可充电的锂电池组电池包含一种经电解质塑化的隔离件。在电池的充放电循环中，锂离子能在电极间穿过这些聚合物电解质而移动。在这些电池中，离子源的电极是锂化合物或其它能插入锂离子的材料。本发明的电解质能在含过渡金属的电池中用作活性材料，更优选在含锂过渡金属磷酸盐的电池中用作活性材料。活性材料优选为锂钒磷酸盐和LiMgxFe1-xPO4，其中x为约0.01-0.15。
电极隔离膜包含聚合物基质，该基质通过加入提供离子迁移性的可分离锂盐(溶质)的有机溶液而获得离子性传导性。高强度的柔韧性聚合电解电池组的隔离件材料中保留了电解液锂盐溶液，并在很宽的温度范围内具有功能。这些电解膜可采用常规的方式用作机械装配的电池组电池部件中的隔离件，或者用在由电极和电解质组合物的连续涂层构成的复合电池组电池中。
本发明的电解质表现出高传导性、良好的化学稳定性、良好的机械特性、良好的热稳定性和低毒性。循环测试已表明本发明的电解质能用于具有由电活性金属磷酸盐构成的阴极的锂电池组中。
可以使用这种电解质的典型薄板状电池组包括但不限于上文已列举的专利中所公开的电池组。例如，典型的双电池包含负电极、正电极和另一个负电极，其中电解质/隔离件置于每一反电极之间。负电极和正电极均含有集电器。负电极包含分散在聚合物粘合剂基质中的插入材料，如碳或石墨或低压锂插入化合物，还包含集电器，优选铜集电箔，优选采用插入到或置于负电极一侧的敞开网栅形式。将隔离件置于负电极上与集电器位置相反的另一侧。含金属磷酸盐活性材料的正电极被放置在隔离件上与负电极位置相反的另一侧。将集电器，优选铝箔或铝网栅，放置在与正电极上与隔离件位置相反的另一侧。将另一隔离件放置在与第二个集电器位置相反的一侧，然后将另一负电极放置在该隔离件之上。采用本领域技术人员公知的常规方法将电解质分散到电池中。用保护性的包装材料将电池密封，防止空气和湿气的渗透。在其它的实施方式中，两个正电极可用来代替两个负电极，这样，负电极就被正电极所替换。
在电解质中分散的锂盐(溶质)包含但不限于LiBF4、LiBF6、LiAsF6、LiPF6、LiClO4、LiB(C6H5)4、LiAlCl4、LiBr、LiB(C6H5)4、LiAlCl4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiN(SO2C2F5)2、Li[B(O4C2)]2及其混合物。用在本发明中的典型的碱金属盐包含但不限于具有通式M+X-的盐，其中是M+例如Li+，Na+，K+及其组合的碱金属阳离子；是X-是阴离子，例如Cl-，Br-，I-，ClO4-，BF4-，PF6-，AsF6-，SbF6-，CH3CO2-，CF3SO3-，N(CF3SO2)2-，N(CF3SO2)2-，C(CF3SO2)2-及其组合。锂盐优选为LiBF4或LiPF6。
本发明电池组所用的阳极材料包含但不限于锂、碳、石墨、CMS石墨(Shanghai Shanshan Technology)、焦炭、内消旋碳、氧化钨、钛酸盐、金属氧化物(尤其是过渡金属氧化物)、金属磷酸盐(尤其是过渡金属磷酸盐)、硫酸盐、硅酸盐、钒酸盐、金属硫族化物和锂合金，例如锂与铝、汞、锰、铁和锌的合金，以及它们的物理和化学混合物。优选的阳极材料是CMS石墨或碳，例如焦炭或石墨，尤其是MCMB：中间相碳微珠(Osaka Gas Company，Limited，Japan)和MCF：基于中间相沥青的碳纤维(Petoca Corporation Limited，Japan)。但是，任何与公开的电解质相容的电活性阳极材料都可采用。
能用在本发明电池组上的活性阴极材料包括过渡金属磷酸盐，更优选锂过渡金属磷酸盐。优选的阴极材料为过渡金属磷酸盐，包括但不限于下述文献中所公开的过渡金属磷酸盐：2000年1约18日递交的USSN 09/484799，2000年1约18日递交的USSN09/484919，2002年4月3日递交的USSN10/116276，2002年4月3日递交的USSN 10/116450和2002年4月3日递交的USSN 10/115802。其它优选的阴极材料为锂钒磷酸盐，包括但不限于下述文献所公开的锂钒磷酸盐：1999年2月16日授权的U.S.5,871,866，1999年6月1日授权的U.S.5,908,716，2000年10月24日授权的U.S.6,136,472，2000年10月28日授权的U.S.6,153,333，2002年5月14日授权的U.S.6,387,568，2002年9月10日授权的U.S.6,447,951，2001年7月26日公开的WO01/54212，2001年10月26日的递交的USSN 10/014822。所有上述列举的活性阴极材料的物理混合物均可使用。最优选的阴极活性材料是具有通式LiFe1-xMgxPO4的材料，其中x是在约0.01至0.15之间。其它优选的阴极活性材料为锂钒磷酸盐材料，或通式为LiMFePO4的材料，其中M选自Zr，Ti，Nb，Mg和Ca。
本发明电池组中采用的导电填充物所包括的材料，可以是例如碳黑、石墨、镍粉、金属颗粒、金属涂覆的颗粒、导电陶瓷、导电纤维、导电聚合物(例如具有双键共轭网络，如聚吡咯和聚乙炔)等。优选的导电填充物是碳黑。
集电器是电池组领域所公知的，任何能用在电池组上的集电器都能用来制备本发明的电池组和电池。
实施例
碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯都是可商购的溶剂。EC，PC，DEC和EMC以下述的重量比混合，从而得到用作电解质的溶剂。采用六氟磷酸锂作为电解质的溶质，所得浓度为1M。
重量％(1M LiPF6)
  EC   PC   DEC   EMC
  60   5   10   25
  60   5   5   30
  60   5   25   10
  60   0   0   33
  60   0   20   20
  60   0   10   30
60 0 30 10
然后，根据下述方法制备薄膜型聚合电池组。将一个单独的标准阴极膜压到铝网上，然后涂覆上粘附促进剂。同样地，将一个单独的标准阳极膜压到铜网上，然后涂覆上粘附促进剂。这些组件的各部分经冲压(punch out)制得电极。在两个阳极电极和一个阴极电极之间压上隔离膜层，形成阳极/隔离件/阴极/隔离件/阳极相连的组件，该组件被称为双电池。另外，可以用两个阴极和一个阳极来制备双电池。
一个完整的电池还可包含一个或多个平行焊接在一起的双电池。
电池然后被取出干燥。然后加入本发明的电解质，所加的电解质的量能使它被聚合物完全吸收，从而在电池中没有残留的电解质。然后用包装材料将电池密封。
在恒定电流为2.6A且中止充电和放电的电压分别为3.65V和2.5V的情况下，电荷的充放电循环重复600次。
图1是采用上述电解质进行循环测试的结果。图1显示，用DEC直接代替DMC时电池的循环寿命受到负面影响，因为在100个循环之后电池保留的容量大大降低了。从图1可以看出，用EMC代替DMC的影响效果更小，在某些情况下具有可接受的性能。
图2显示，使用本发明优选的电解质配方，即使从溶剂混合物中去除了DMC也能达到可接受的循环寿命。
对本领域普通技术人员明显可知的各种修改、替换和改变都是在本发明范围和发明实质内容之内的。本发明的记载仅仅时示范性的，因而不脱离本发明实质的各种改变都落入本发明范围内。

Claims (21)

1.一种锂电池组，包括至少一个正电极和至少一个相反的负电极，该正负电极交替分层且在该正负电极间插入有隔离件，该隔离件中分散有电解质，其中，该正电极由化学式为LiFe1-xMgxPO4的金属磷酸盐活性材料构成，其中x为0.01至0.15，而该电解质包含金属盐以及由碳酸乙基甲基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸亚乙基酯组成的溶剂混合物。
2.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸乙基甲基酯的量为10-30wt％。
3.根据权利要求2所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯的量为20-80wt％。
4.根据权利要求3所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为2-20wt％。
5.根据权利要求4所述的电池组，其中，该碳酸二乙基酯的量为2-30wt％。
6.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸乙基甲基酯的量为10-40wt％。
7.根据权利要求6所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯的量为50-70wt％。
8.根据权利要求7所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为2-10wt％。
9.根据权利要求8所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为5wt％。
10.根据权利要求9所述的电池组，其中，该碳酸二乙基酯的量为5至30wt％。
11.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯的量为60wt％。
12.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯的量为60∶5∶10∶25wt％。
13.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯的量为60∶5∶25∶10wt％。
14.根据权利要求1所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸乙基甲基酯的量为60∶5∶5∶30wt％。
15.根据权利要求6所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯的量为30至70wt％。
16.根据权利要求15所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为2-20wt％。
17.根据权利要求16所述的电池组，其中，该碳酸二乙基酯的量为2-30wt％。
18.根据权利要求2所述的电池组，其中，该碳酸亚乙基酯的量为50-70wt％。
19.根据权利要求18所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为2-10wt％。
20.根据权利要求19所述的电池组，其中，该碳酸亚丙基酯的量为5wt％。
21.根据权利要求20所述的电池组，其中，该碳酸二乙基酯的量为5-30wt％。
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