CN100335032C - 降低粘着性的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了水包油乳液形式的化妆品组合物，该组合物包括高含量的水溶性皮肤有益剂。本文组合物具有降低的粘着性，该粘着性与高含量的水溶性皮肤有益剂有关。该化妆品组合物包括交联共聚物，该共聚物降低了与这种组合物有关的粘着性，该交联共聚物包括：i)按所述交联共聚物的重量计，35%至95%的水溶性阴离子丙烯酸单体；ii)按所述交联共聚物的重量计，5%至65%的水溶性非离子丙烯酸酯单体；及iii)按所述交联共聚物的重量计，0.005%至0.5%双官能单体交联剂；该组合物还包括按所述组合物的重量计大于10%的水溶性皮肤有益剂。在局部涂敷于皮肤时，本发明的组合物显示具有良好的稳定性、优良的皮肤感觉特性和降低的粘着性或粘性。

Description

降低粘着性的化妆品组合物
技术领域
本发明提供了水包油乳液形式的化妆品组合物，该组合物包括高含量的水溶性皮肤有益剂，该有益剂与交联共聚物相组合。该化妆品组合物具有提高的皮肤湿润性和降低的粘着性。
发明背景
很多化妆品组合物已用于护理干燥皮肤。这些组合物典型地包括亲脂的保湿剂，该保湿剂可通过吸留以抑制或降低水分损失来使皮肤湿润。这些组合物还可以包括其它水溶性皮肤有益剂，例如维生素和湿润剂。这些成分的添加可以提高皮肤的湿润性，或者造成对皮肤的其它影响，例如，脱屑。
然而，困难在于生产包括这些成分的化妆品组合物，而该组合物不将粘性残余留在皮肤上。当被涂敷于皮肤时，这些组合物经蒸发和皮肤吸收使水分损失。水分的损失致使需将保湿剂、水溶性皮肤有益剂和增稠剂的有效浓度增加，这继而导致干燥的薄膜粘度的增加以及残余物可察觉的粘着性。提高组合物中水溶性皮肤有益剂的相对量可能使该问题严重化。因而，虽然具有更高水溶性皮肤有益剂浓度的化妆品组合物由于其可提高皮肤有益效果通常是所期望的，但是，这样的组合物典型地太粘以致难以让消费者接受。
此前，通过使用多种方法已经缓解了由高含量水溶性皮肤有益剂引起的粘着性增高问题。例如，US 4,389,418公开了季铵化合物的使用，该季铵化合物在水包油乳液中作为唯一乳化剂来降低粘着性。US 5,804,205公开了季铵化合物的使用，该季铵化合物与平均粒径不超过50μm的疏水性聚合微球体相组合以降低粘着性。同时，具有亲脂和亲水单体单元的亲脂性共聚物增稠剂已经被描述为用于解决皮肤组合物中粘着性的问题，例如，在WO 02/058665 A1和US6,433,061 B1中有描述。这些组合物降低粘着性的同时，一些组合物可能具有使皮肤不良感觉的特性，例如，局部施用时的阻滞力。此外，这些共聚物组合物中的一些可能由于皮肤上存在盐分而易受盐收缩现象的影响。这常常导致皮肤上的组合物“破坏”和潮湿感和/或油腻感。
因此，期望可提供包括高含量水溶性皮肤有益剂的化妆品组合物，该组合物在局部涂敷于皮肤时具有良好的润湿特性。此外，期望可提供包括高含量水溶性皮肤有益剂的化妆品组合物，该组合物在局部涂敷于皮肤时具有降低的粘着性。最后，期望可提供包括高含量水溶性皮肤有益剂的化妆品组合物，该组合物具有改善的消费者美学效果和降低的阻滞力。
发明概述
本发明提供了一种水包油乳液形式的化妆品组合物，其中按所述组合物的重量计，连续的含水相包括0.1％至2％的交联共聚物，该交联共聚物包括：
i)按所述交联共聚物的重量计，35％至95％的水溶性阴离子丙烯酸单体；
ii)按所述交联共聚物的重量计，5％至65％的水溶性非离子丙烯酸酯单体；
iii)按所述交联共聚物的重量计，0.005％至0.5％的双官能单体交联剂；
该组合物还包括按所述组合物重量计大于10％的水溶性皮肤有益剂。在局部涂敷于皮肤时，本发明的组合物显示具有良好的稳定性、优良的皮肤感觉特性和降低的粘着性或粘性。
本文中“水溶性”包括按重量计在25℃以至少3.3％的含量溶于水的物质，如在欧洲药典专论中有详细说明(ISSN 1013-5294Technical Guide for the elaboration of monographs，第三版，第86-87页)。
对于本领域技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
除非另外指明，本文所有关于全体组合物的重量、量度和浓度均在25℃被测量。
除非另外指明，本发明涉及的所有组合物的百分数均为重量百分数且所有比率均为重量比率。
除非另外指明，所有分子量均为重均分子量。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文献源的内容均全文引入本文以供参考。
除在提出实际测量值的具体实施例的地方外，应认为本文涉及的数值受“大约”一词限定。
本文化妆品组合物包括连续水相，该水相包括一种交联共聚物。该交联共聚物包括按所述交联共聚物的重量计35％至95％，优选50％至70％的水溶性阴离子丙烯酸单体，5％至65％的水溶性非离子丙烯酸酯单体和0.005％至0.5％的双官能单体交联剂。
基于丙烯酸合适的水溶性阴离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的混合物。
基于丙烯酸合适的水溶性非离子单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、水溶性羟基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或它们的混合物。
合适的双官能单体交联剂包括双、三和四烯键式不饱和材料，例如，亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基吡咯啉和(甲基)丙烯酸烯丙酯或它们的混合物。
适用于本文的共聚物组合物的商业实例包括由BASF Corp.市售的以LuvigelEM为商品名的共聚物组合物和购自CIBASpeciality Chemicals，Macclesfield，UK的以Salcare SC91为商品名的共聚物组合物。
该交联共聚物按所述组合物重量计的含量为0.1％至2％。该交联共聚物按所述组合物重量计的优选含量为0.2％至1.5％，更优选0.3％至1.0％。
令人惊讶地，已经发现这些交联共聚物大大地降低了粘着性，该粘着性与含有高比例水溶性皮肤有益剂的组合物有关。不受理论的束缚，据信这些共聚物在涂敷于皮肤时通过在组合物的外表面形成薄膜来降低粘着性。据信，薄膜由共聚物组合物形成，该共聚物不易被消费者感觉到并且可锁住在皮肤和薄膜间包括的水分和水溶性皮肤有益剂，阻止组合物对使用者显示发粘现象。在获得该效果方面，观察到在体系中水溶性非离子丙烯酸酯单体的存在是重要的，虽然还不明白其准确的机理。据信，这些聚合物，在悬浮于水中时，通过提供塑化效果使薄膜得以形成。这些“形成膜”也使本文组合物在局部施用时具有降低的阻滞力和提高的消费者美学效果。
本发明组合物包括按重量计大于10％，优选大于10％至40％，更优选12％至30％，和仍更优选17％至27％的水溶性皮肤有益剂。本文有用的水溶性皮肤有益剂包括维生素B3化合物、湿润剂、氨基酸、维生素C化合物、泛醇及衍生物，或它们的混合物。在本组合物中掺入大于10％的水溶性皮肤有益剂，可通过在局部施用时提供降低水流失和/或提供脱皮，角质层分离和使年轻化效果，来提高皮肤有益特性。
根据本发明，一类水溶性皮肤有益剂包括维生素B3化合物。用于本文中时，“维生素B3化合物”包括具有下式的化合物：
Figure C0382400800071
其中R为-CONH2(即，烟酰胺)、-COOH(即，烟酸)或-CH2OH(即，烟醇)；及其衍生物；和任意前述化合物的盐。前述维生素B3化合物的衍生物实例包括烟酸酯，所述烟酸酯包括非血管舒张性烟酸酯、烟基氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
合适的烟酸酯包括C1-C22，优选C1-C16，更优选C1-C6醇的烟酸酯。这些醇适合为直链或支链、环状的或无环的、饱和的或不饱和的(包括芳族的)、取代的或未取代的。这些酯优选为非血管舒张性。用于本文中时，“非血管舒张性”是指在主题组合物涂敷于皮肤上以后，该酯一般不会产生明显的发红反应(大多数人不会出现明显的发红反应，虽然这些化合物可能会造成肉眼无法看见的血管舒张)。烟酸的非血管舒张性酯包括生育酚烟酸酯和六烟酸肌醇酯、优选生育酚烟酸酯。
根据本发明，另一类水溶性皮肤有益剂包括湿润剂。本文适用的湿润剂包括多元醇、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠(NaPCA)、胍、乙醇酸和甘醇酸盐(例如，铵盐和四烷基铵盐)、乳酸和乳酸盐(铵盐和四烷基铵盐)、其它的α-羟基酸，例如，苹果酸，各种任何形式的芦荟(例如，芦荟胶质)、透明质酸、它们的前体和衍生物(例如，葡糖胺和盐衍生物，如，透明质酸钠)、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、脲、以及它们的混合物。
从促进湿润效果的来看，优选的湿润剂为多元醇。适用于本文的多元醇包括聚亚烷基二醇，且更优选为亚烷基多元醇以及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇以及它们的衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、赤藓醇、苏糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇(如，1，3-丁二醇)、己三醇(如，1，2，6-乙三醇)、三羟甲基丙烷、新戊二醇、甘油、乙氧基化的甘油和丙氧基化甘油。本发明优选的多元醇是分子中具有3至9个碳原子的多元醇。合适的多元醇包括甘油、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、己三醇、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油，或它们的混合物。本发明所用的更优选的是甘油。
根据本发明，还有一类水溶性皮肤有益剂包括泛醇或其衍生物。该泛醇和其衍生物包括D-泛醇([R]-2，4-二羟基-N-[3-羟丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)、DL-泛醇、泛酸钙、蜂王浆、潘特生、泛酰巯基乙胺、泛乙醚、潘氨酸、吡哆辛、泛酰基乳糖和维生素B合成物。
根据本发明，还有一类水溶性皮肤有益剂包括氨基酸和它们的衍生物。适用于本文的氨基酸包括D型和L型天然存在氨基酸的异构体。合适的实例包括丝氨酸、丙氨酸、脯氨酸、和羟脯氨酸的L型异构体。
根据本发明，另外一种水溶性皮肤有益剂包括维生素C化合物。维生素C化合物包括水溶性抗坏血酸盐和其酯。维生素C化合物作为亮肤剂尤为有用。合适的实例包括抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸单磷酸酯的钠盐，以商品名Stay-C 50市售于Roche VitaminsEurope Ltd。
优选配制本发明组合物，以使其具有至少约4,000mPa.s的产物粘度并且优选优选约4,000至约300,000mPa.s，更优选约8,000至约250,000mPa.s和尤其优选约10,000至约200,000mPa.s并甚至更尤其优选约10,000至约150,000mPa.s(25℃，自身粘度，Brookfield RVT，T-C Spindle(以0.52rad/s(5rpm)旋转)以及Heliopath Stand)。
本文化妆品组合物是连续水相中一种或多种油相的乳液形式；每个油相，以易混合的或均匀的形式，包括一种单一的油性组分或油性组分的混合物。不同的油相含有相互不同的物质，或相互不同的物质的组合。在本发明组合物中，油相组分的总含量典型地为约0.1％至约60％，优选约1％至约30％，更优选约3％至约20％并且最优选5％至15％。
在优选的实施方案中，该油相优选包括油性组分，如天然或合成油类，该油类选自矿物油，植物油和动物油，脂肪和蜡，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸和它们的混合物。优选用于本文的是，例如饱和和不饱和脂肪醇，如二十二醇、鲸蜡醇和硬脂醇，和烃，如矿物油和凡士林。
本组合物可包括至少一种聚硅氧烷相。该聚硅氧烷相可以包括一种或多种硅氧烷组分，例如，聚硅氧烷流体、树胶以及它们的混合物。该或每个，聚硅氧烷相一般占该组合物的约0.1％至约20％，优选约0.2％至约10％，更优选约0.3％至约5％。
硅氧烷成分可以是液体，包括直链、支链和环状硅氧烷。可用于本发明的合适的聚硅氧烷流体包括硅氧烷，所述硅氧烷包括聚烷基硅氧烷流体、聚芳基硅氧烷流体、环状和线性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅氧烷、氨基和季铵改性的硅氧烷、聚烷基芳香基硅氧烷，或聚醚硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。该聚硅氧烷流体可以是挥发性的，也可以是非挥发性的。聚硅氧烷流体一般具有的重均分子量小于约200,000。合适的聚硅氧烷流体具有的分子量为约100,000或更少，优选约50,000或更少，更优选约10,000或更少。优选的聚硅氧烷流体选自重均分子量为约100至约50,000并优选约200至约40,000的聚硅氧烷流体。典型地，聚硅氧烷流体在25℃的粘度为约0.65至约600,000mm2.s-1、优选约0.65至约10,000mm2.s-1。用玻璃毛细管粘度计的方法可测量粘度，如，Dow CorningCorporate 1970年7月29日提出的测试方法(Test MethodCTM0004)。适用于本文的聚二甲基硅氧烷包括可购自，例如，General Electric Company的SF和Viscasil(RTM)系列和DowCorning的Dow Corning 200系列的那些。有用的还有基本上是非挥发性的聚烷基芳基硅氧烷，例如在25℃具有的粘度为约0.65至30,000mm2.s-1的聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以，例如，以SF 1075甲基苯基液体得自General Electric Company，或556Cosmetic Grade Fluid得自Dow Corning。适用于本文的环状的聚二甲基硅氧烷是具有引入约3至约7个(CH3)2SiO部分的环状结构的那些。
另一类适用于本文硅氧烷油相的硅氧烷组分包括聚醚硅氧烷共聚物。聚醚硅氧烷共聚物的实例包括聚二有机硅氧烷-聚氧化烯共聚物，该共聚物包括至少一种聚二有机硅氧烷嵌段和至少一种聚氧化烯嵌段。适用的聚二有机硅氧烷-聚亚烷基共聚物以商品名Belsil(RTM)商购自Wacker-Chemie GmbH，Geschftsbereich S，Postfach D-8000 Munich 22以及以商品名Abil(RTM)商购自Th.Goldschmidt Ltd.，Tego House，Victoria Road，Ruislip，Middlesex，HA4 0YL，例如，Belsil(RTM)6031和Abil(RTM)B88183。用于本文的一种尤其优选的共聚物流体共混物包括DowCorning DC5225C，其CTFA名称为聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
在优选的实施方案中，该聚硅氧烷流体选自聚二甲聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷，及其混合物。
该硅氧烷组分还包括硅橡胶纯胶料。本文所用术语“硅橡胶纯胶料”是指重均分子量超过约200,000、且优选约200,000至约4,000,000的高分子量聚硅氧烷，包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷树胶。在优选的实施方案中，硅氧烷油相包括硅橡胶纯胶料或包括硅橡胶纯胶料的硅氧烷混合物。典型地，硅橡胶纯胶料在25℃具有超过约1,000,000mm2s-1的粘度。该硅橡胶纯胶料包括如描述于Noll、Walter，“Chemistry and Technology of Silicones：，New York：Academic Press 1968中的聚二甲基硅氧烷。也描述了硅橡胶纯胶料的是General Electric Silicone Rubber ProductData Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。硅橡胶纯胶料的具体的实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。优选的适用于本文的硅橡胶纯胶料是分子量为约200,000至约4,000,000的硅橡胶纯胶料，其选自聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲硅氧烷，及其它们的混合物。
本文优选的聚硅氧烷相包括硅橡胶纯胶料，其作为硅橡胶纯胶料流体共混物的一部分被掺入组合物。当该硅橡胶纯胶料作为硅橡胶纯胶料流体共混物中的一部分而加入时，按所述硅橡胶纯胶料流体共混物重量计，所述硅橡胶纯胶料优选占约5％至约40％，特别是约10％至20％。本文合适的硅橡胶纯胶料流体共混物基本上是由下列物质组成的混合物：
(i)分子量为约200,000至约4,000,000的硅氧烷，选自聚二甲基硅氧烷醇、氟硅氧烷和聚二甲基硅氧烷及其混合物；和
(ii)聚硅氧烷液体的载体，该载体的粘度是约0.65mm2.s-1至约100mm2.s-1，
其中i)与ii)的比例是约10∶90至约20∶80，并且其中所述基于硅橡胶纯胶料的组分具有约100mm2.s-1至约100,000mm2.s-1、优选500mm2.s-1至约10,000mm2.s-1的最终粘度。
尤其优选的可用于本文组合物的硅橡胶纯胶料流体共混物基成分是分子量为约200,000至约4,000,000的聚二甲基硅氧烷醇树脂，并且聚硅氧烷流体载体的粘度为约0.65至100mm2.s-1。该硅氧烷组分的一个实施例是购自Dow Corning的Dow Corning Q2-1503(85％5mm2.s-1聚二甲基硅氧烷流体/15％聚二甲基硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1501。
本发明的组合物可包括润肤剂材料，该材料包括重均分子量为约100至约15000，优选为约100至1000的支链烃类；具有式I的化合物：
Figure C0382400800121
                     式I
其中R1选自H或CH3，R2，R3和R4独立地选自C1-C20直链或支链烷基，并且x是1至20的整数；以及具有式(II)的化合物：
Figure C0382400800122
                       式II
其中R5选自被羟基或C1-C4烷基任意取代的苄基，并且R6选自C1-C20支链或直链烷基；及其混合物。
本文适用的支链烃包括异十二烷，异十六烷，异二十烷，异六十八烷，异一百五十六烷，异八百五十烷，以及它们的混合物。适用于本文的是支链脂肪族烃，它们以商品名Permethyl(RTM)出售并且可商购自Presperse Inc.，P.O.Box 735，South Plainfield，N.J.07080，U.S.A.。合适的具有上述通式I的酯润肤剂材料包括，但不限于，异硬脂酸甲酯，异硬脂酸异丙酯，新戊酸异硬脂酯，异壬酸异壬酯，辛酸异癸酯、异壬酸异癸酯、异壬酸十三烷基酯、辛酸十四烷基酯、壬酸辛酯、异壬酸辛酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、新戊酸十四烷基酯、辛酸十四烷基酯、丙酸十四烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯及它们的混合物。合适的具有式(II)的酯润肤剂材料包括，但不限于，C12-15苯甲酸烷基酯。
优选的适用于本文的润肤剂是异十六烷、异八十烷、异壬酸异壬酯、辛酸异癸酯、异壬酸异癸酯、异壬酸十三烷基酯、辛酸十四烷基酯、异壬酸辛酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯，苯甲酸C12-15烷基酯以及它们的混合物。特别优选的可用于本文的润肤剂是异十六烷、异壬酸异壬酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯、或它们的混合物。适用于本发明组合物的润肤剂还有凡士林。
该润肤剂材料在组合物中优选以约0.1％至约10％的含量存在。
本文组合物可包括乳化剂和/或表面活性剂，它们一般有助于将不连续相在连续相中分散和悬浮。如果产品旨在用于清洁皮肤，则表面活性剂也是有用的。为了方便起见，在下文中所涉及的乳化剂将被归入术语“表面活性剂”中，这样“表面活性剂”将被用于称为表面活性试剂，不论它们用以乳化剂、还是其他表面活性剂的目的，例如皮肤清洁。在组合物中可以使用已知或者常规的表面活性剂，条件是，所选择的试剂与组合物中的基本组分化学和物理相容，并且可提供期望的特性。合适的表面活性剂包括硅氧烷物质、非硅氧烷物质，以及它们的混合物。
本发明组合物优选含有约0.05％至约15％的表面活性剂或表面活性剂的混合物。准确选择表面活性剂或表面活性剂混合物将取决于组合物的pH和存在的其他组分。
优选的是非离子表面活性剂。在非离子表面活性剂中，适用于本文的是那些可以广义地定义为长链醇，例如，C8-30醇与糖或淀粉聚合物的缩合产物，即糖苷。这些化合物可用式(S)n-O-R来表示，其中S是糖部分，如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是约1至约1000的整数，且R是C8-30的烷基。可由烷基衍生的长链醇的实施例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。包括鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇混合物的优选实例，如以Montanov68TM商购自Seppic和以Emulgade PL68/50TM购自Henkel的那些。
其它适用的非离子表面活性剂包括氧化亚烷与脂肪酸的缩合产物(即，脂肪酸的氧化亚烷酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOH，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即，衍生自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，衍生自丙二醇或环氧丙烷)，并且n是约6至约200的整数。其他非离子表面活性剂是氧化亚烷与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即，脂肪酸的氧化亚烷二酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOOCR，其中R是C10-30的烷基，X是-OCH2CH2-(即，得自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，得自丙二醇或环氧丙烷)，并且n是约6至约100的整数。其它非离子表面活性剂是氧化亚烷与脂肪醇的缩合产物(即，脂肪醇的氧化亚烷醚)。这些物质具有通式R(X)nOR′，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即，得自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，得自丙二醇或环氧丙烷)，并且n为约6至约100的整数并且R′是H或C10-30烷基。还有其它非离子表面活性剂是氧化亚烷与脂肪酸和脂肪醇的缩合产物[即，其中聚亚烷基氧化物部分在一个末端与脂肪酸酯化并在另一个末端与脂肪醇醚化(即，经醚键连接)]。这些物质具有通式RCO(X)nOR′，其中R和R′是C10-30烷基，X是-OCH2CH2(即，得自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(得自丙二醇或环氧丙烷)并且n是约6至约100的整数，其实例包括十六烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、十六烷基聚氧乙烯醚-12、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-6、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-12、硬脂基聚氧乙烯醚-6、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-12、PEG(聚乙二醇)-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20甘油基硬脂酸酯、PEG-80甘油基牛油酯、PEG-10甘油基硬脂酸酯、PEG-30甘油基椰油酸酯、PEG-80甘油基椰油酸酯、PEG-200甘油基牛油酯、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯，以及它们的混合物。
其它还有用的非离子表面活性剂还包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其在WO98/04241中有更详细描述。
在非离子表面活性剂中优选的是选自那些硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-21、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-12、蔗糖椰油酸酯、硬脂基聚氧乙烯醚-100、PEG-100硬脂酸酯，以及它们的混合物。
适用于本文的其它非离子表面活性剂包括糖酯和聚酯，烷氧基化的糖酯和聚酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯之烷氧基化衍生物、C1-C30脂肪醇的烷氧基化醚、C1-C30脂肪酸的聚甘油酯、C1-C30的多元醇酯、C1-C30的多元醇醚、烷基磷酸酯、聚氧化烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯，和它们的混合物。这些不含硅的表面活性剂的实例包括：聚山梨酸酯20、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、PPG(聚丙二醇)-2的甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯60、硬脂酸甘油酯、一月桂酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯4月桂醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、PPG-2的甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯，以及它们的混合物。
本文有用的另一种乳化剂是脂肪酸酯共混物，其基于脱水山梨糖醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，在每个实例中，脂肪酸优选为C8-C24，更优选C10-C20。优选的脂肪酸酯乳化剂是脱水山梨糖醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。这种材料以商品名Arlatone 2121商购自ICI。
阴离子表面活性剂也用于本组合物。参见，例如授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，1975年12月30日公布。阴离子表面活性剂的实施例包括羟乙基磺酸烷氧基酯(例如，C12-C30)、烷基和烷基醚硫酸酯及其盐、烷基和烷基醚磷酸酯及其盐、烷基甲基牛磺酸盐(例如C12-C30)，和脂肪酸皂(例如碱金属盐，例如钠或钾盐)。
两性和两性离子表面活性剂也可用于本文。可用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂的实例是那些被广义地描述为脂族仲和叔胺衍生物的物质，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约22个碳原子(优选C8-C18)，并且一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其实例是烷基亚氨基乙酸盐、以及亚氨基二链烷酸盐和氨基链烷酸盐、咪唑啉盐和铵衍生物。其它合适的两性和两性离子表面活性剂是选自甜菜碱，磺基甜菜碱，羟基磺基甜菜碱，烷基肌氨酸盐(例如，C12-C30)，和烷酰基肌氨酸盐的那些。
本发明的乳液可包括含硅氧烷的乳化剂或表面活性剂。有很多种硅氧烷乳化剂可用于本文。这些硅氧烷乳化剂典型地是作为硅氧烷表面活性剂并且为本领域技术人员所知的有机改性的有机聚硅氧烷。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。这些物质是进行过改性以引入聚醚侧链的聚二甲基硅氧烷，该聚醚侧链，如，聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、这些链的混合物，和含有衍生自环氧乙烷与环氧丙烷部分的聚醚链。其它的实施例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，即含有C2-C30侧链的化合物。其它还有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种的阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
本发明组合物包括水。优选地，水的含量按所述组合物的重量计为30％至85％，更优选50％至75％。
本发明的组合物可以任选地包括颗粒物质。本文合适的颗粒物质包括不溶于水和油的物质，其具有1μm至50μm的中值粒径。本发明的组合物优选包括折射指数为约1.3至约1.7的颗粒物质，颗粒物质分散在组合物中并且中值粒径为约2μm至约30μm。合适的颗粒物质为有机或有机硅或无机物质。优选的颗粒是自由流动的实心材料。“实心”是指所述颗粒不是中空的。在空心颗粒的中心存在空隙会对折射率产生不良影响，也因此会影响颗粒对皮肤或组合物的视觉效果。合适的有机颗粒物质包括由聚甲基倍半硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)和聚(1，1-二氯乙烯)制成的那些物质。还可以采用由上述材料的单体产生的共聚物。无机材料包括二氧化硅和氮化硼。本文有用的颗粒物质的代表性的市售实例为Tospearl145、Orgasol2002、Nylonpoly WL10、Dry Flo或其混合物。
本发明组合物可包括按重量计约0.1％至约5％的颗粒物质。
另一种任选成分是中和剂。本文适用于中和含有亲水胶凝剂的酸性基团的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、氨基甲基丙醇、三羟甲基氨基甲烷缓冲液和三乙醇胺。
任选组分还可包括防晒剂。这些防晒剂中，优选的可用于本发明组合物中的选自对-甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、N，N-二甲基-对-氨基苯甲酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、羟甲氧二苯酮、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、4，4′-甲氧基-叔-丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铁、Parsol MCX、Eusolex 6300、氰双苯丙烯酸辛酯、Parsol 1789，及其混合物。
通常，该防晒剂约占本文所用组合物重量的约0.5％至约20％。其准确用量将取决于所选的防晒剂以及所需的防晒因子(SPF)。SPF是防晒剂的抗红斑光保护作用的常用量度。参见“FederalRegister”，第43卷，第166期，第38206-38269页，1978年8月25日。
本文中的其它任选材料包括颜料，该颜料在不溶于水处，有助于油相成分并且包括在油相成分的总含量中。适用于本发明组合物的颜料为有机和/或无机颜料。包括在术语“颜料”中的还有具有较浅颜色或光泽的材料，如表面打毛剂，并且还有散光剂。
任选成分还包括油溶性活性剂。适用于本文的油溶性活性剂包括，维生素E及其衍生物，水杨酸和其它β-羟基酸，本领域已知防晒因子的那些，香料和吸留材料，以及其混合物。
实施例I-V
  成分  I重量百分比(％) II重量百分比(％)   III重量百分比(％)  IV重量百分比(％)   V重量百分比(％)
  去离子水  适量 适量   适量  适量   适量
  乙二胺四乙酸二钠  0.1 0.1   0.1  0.1   0.1
  甘油  10.0 15.0   20.0  25.0   15.0
  烟酰胺  3.5 5.0   5.0  5.0   3.5
  泛醇  0.5 1.0   1.0  1.0   0.5
  EMULGADE1  0.2 0.2   0.2  0.2   0.2
  异十六烷  3.0 6.0   6.0  2.0   --------
  对羟基苯甲酸乙酯  0.15 0.15   0.15  0.15   0.15
  精馏的椰子油  -------- ----------  4.0   ---------
  对羟基苯甲酸丙酯  0.07 0.07   0.07  0.07   0.07
  硬脂酸  0.1 0.1   0.1  0.1   0.1
  PEG-100硬脂酸酯2  0.1 0.1   0.1  0.1   0.1
  硬脂醇  0.61 0.61   0.61  0.61   0.61
  鲸蜡醇  0.49 0.49   0.49  0.49   0.49
  二十二醇  0.40 0.40   0.40  0.40   0.40
  异硬脂酸异丙酯3  1.5 3.0   1.5  1.5   0.65
  DL-α乙酸生育酚  0.25 0.5   0.5  0.5   0.25
  矿物油  -------- 1.0   -----------  -----------   -----------
  凡士林  2.0 --------   1.5  1.5   0.5
  LUVIGEL EM4  2.0 2.0   -----------  2.0   2.0
  SALCARE SC915  -------- --------   2.0  -----------   ----------
  RHODASURF L76  0.0055 0.0055   0.0055  0.0055   0.0055
  VOLPO 37  0.045 0.045   0.045  0.045   0.045
  氢氧化钠  0.011 0.011   0.011  0.011   -----------
  NYLONPOLY WL 108  1.0 1.0   1.0  1.0   1.0
  DRY FLO PLUS9  1.0 1.5   2.0  2.0   1.0
  苄醇  0.25 0.25   0.25  0.25   0.25
  DC 150310  1.0 1.5   1.5  1.5   2.0
  香料  0.3 0.3   0.3  0.3   0.3
  氰双苯丙烯酸辛酯  ----------- -------------  -----------  -------------   1.0
  阿优苯宗  ----------- -------------  -----------  -------------   1.50
  水杨酸辛酯  ----------- -------------  -----------  -------------   3.5
  苯基苯并咪唑磺酸  ----------- -------------  -----------  -------------   1.0
  三乙醇胺  ----------- -------------  -----------  -------------   0.61
实施例VI-IX
  成分  VI重量百分比(％)  VII重量百分比(％)   VIII重量百分比(％)   IX重量百分比(％)
  去离子水  适量  适量   适量   适量
  乙二胺四乙酸二钠  0.1  0.1   0.1   0.1
  甘油  15.0  15.0   15.0   15.0
  烟酰胺  3.5  5.0   5.0   3.5
  泛醇  0.5  1.0   1.0   0.5
  EMULGADE1  0.2  0.2   0.2   0.2
  异十六烷  3.0  6.0   6.0   3.0
  对羟基苯甲酸乙酯  0.15  0.15   0.15   0.15
  精馏的椰子油  --------  ----------   ---------   --------
  对羟基苯甲酸丙酯  0.07  0.07   0.07   0.07
  硬脂酸  0.1  0.1   0.1   1.0
  PEG-100硬脂酸酯2  0.1  0.1   0.1   0.1
  硬脂醇  0.61  0.61   0.61   0.79
  鲸蜡醇  0.49  0.49   0.49   0.64
  二十二醇  0.40  0.40   0.40   0.52
  异硬脂酸异丙酯3  1.5  3.0   1.5   1.5
  DL-α乙酸生育酚  0.25  0.5   0.5   0.25
  矿物油  --------  1.0   -----------   --------
  凡士林  2.0  --------   1.5   2.0
  LUVIGEL EM4  2.0  2.0   -----------   0.5
  SALCARE SC915  --------  --------   2.0   --------
  RHODASURF L76  0.0055  0.0055   0.0055   0.0055
  VOLPO 37  0.045  0.045   0.045   0.045
  氢氧化钠  0.011  0.011   0.011   0.011
  NYLONPOLY WL 108  1.0  1.0   1.0   1.0
  DRY FLO PLUS9  1.5  1.5   1.5   1.0
  苄醇  0.25  0.25   0.25   0.25
  DC 150310  -----------  1.5   1.5   1.0
  香料  0.3  0.3   0.3   0.3
  DC 904011  5.0  -------------   -----------   -----------
  二氧化钛  -----------  1.0   1.0   -----------
  氧化铁  -----------  0.11   -----------   -----------
  FD&C黄5  -----------  -------------   0.005   -----------
  FD&C红40  -----------  -------------   0.002   -----------
1.Emulgade：供应商为Cognis Deutchland GmbH，Paul-ThomasStrasse 56，D-40551 Dusseldorf，Germany；
2.PEG 100硬酯酸酯，由ICI，PO Box 90，Wilton Centre，Middlesborough，Cleveland，England.TS6 8JE提供；
3.由Scher Chemicals Inc，Industrial West，Clifton，NJ07012提供；
4.Luvigel EM：供应商为BASF Plc，PO Box 4-Earl Road，Cheadle Hulme，Cheshire SK8 6QG；
5.Salcare SC91：供应商为CIBA Speciality Chemicals，Hulley Road，Macclesfield，Cheshire，SK10 2NX；
6.Rhodasurf：供应商为Coldic，Staisty Close，HomewoodTrading Estate，Chesterfield，Derbyshire S42 5UG；
7.Volpo 3：供应商为Croda Oleochemicals，Cowick hall，Snaith Goole，East Yorkshire，Dn14 9AA；
8.Nylonpoly：供应商为Optima Chemicals，Unit 17，Chiltern Business Village，Arundel Road，Uxbridge，Middlesex，UB8 2SN；
9.Dry Flo：供应商为National Starch Chemical Company，10，Finderne Avenue，Bridgewater，NJ 08807，USA；
10.或11.DC 1503，DC9040：由Dow Corning，Kings Court，185 Kinds Rd，Reading，Berks，RGI 4EX提供。
该组合物按照下列方式制备：
通过将除氢氧化钠外的所有水溶性成分在水中混合并加热到约80℃，来制备水相。通过将除硅油(DC1503)外的油溶性成分混合并也被加热到约80℃来制备第二种预混物。将该油相加入该水相并被剪切至形成乳液。
将该乳液冷却至60℃，随后加入聚合增稠剂(Luvigel EM)和相关的阴离子表面活性剂(油基聚氧乙烯醚3，月桂基聚氧乙烯醚7)。然后加入氢氧化钠溶液以使其中和至pH 6-7.5，除包括防晒剂的实施例以外。在45-50下加入苄醇，DC1503，染料和颗粒(包括二氧化钛和氧化铁)并且将所得产物剪切以确保颗粒分散、解凝聚和均匀化。接着将该组合物冷却至40℃并可加入香料。然后可将该产物准备包装。
可将实施例IX用合适的罐子包装，用丙烷/丁烷/异丁烯在40psi下加压并分散成摩丝状。

Claims (17)

1.水包油乳液形式的化妆品组合物，其中连续水相包含按所述组合物的重量计0.1％至2％的交联共聚物，所述交联共聚物包含：
i)按所述交联共聚物的重量计35％至95％的水溶性阴离子丙烯酸单体；
ii)按所述交联共聚物的重量计5％至65％的水溶性非离子丙烯酸酯单体；和
iii)按所述交联共聚物的重量计0.005％至0.5％的双官能单体交联剂；
所述组合物还包含按所述组合物的重量计大于10％的水溶性皮肤有益剂，其中所述水溶性皮肤有益剂为选自以下的至少一种试剂：维生素B3化合物、湿润剂、氨基酸、维生素C化合物、泛醇和它们的混合物。
2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述交联共聚物包含按所述交联共聚物的重量计50％至70％的水溶性阴离子丙烯酸单体。
3.如权利要求1所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含按所述组合物的重量计0.2％至0.8％的交联共聚物。
4.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述水溶性阴离子丙烯酸单体为至少一种选自以下物质的试剂：丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。
5.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述水溶性非离子丙烯酸酯单体为至少一种选自以下物质的试剂：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、水溶性羟基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它们的混合物。
6.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述双官能单体交联剂为至少一种选自以下物质的试剂：亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基吡咯啉和(甲基)丙烯酸烯丙酯和它们的混合物。
7.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述水溶性皮肤有益剂为湿润剂。
8.如权利要求7所述的化妆品组合物，其中所述水溶性皮肤有益剂为多元醇。
9.如权利要求8所述的化妆品组合物，其中所述水溶性皮肤有益剂为甘油。
10.如权利要求1所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物还包含按重量计0.05％至15％的表面活性剂。
11.如权利要求10所述的化妆品组合物，其中所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
12.如权利要求10所述的化妆品组合物，其中所述表面活性剂为鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇的混合物。
13.如权利要求1所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物还包含按重量计0.1％至10％的润肤剂。
14.如权利要求1所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物还包含按重量计0.1％至5％的颗粒物质。
15.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中按所述组合物的重量计，油相的含量为0.1％至60％。
16.如权利要求1所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物还包含聚硅氧烷相。
17.如权利要求16所述的化妆品组合物，其中所述聚硅氧烷相包含硅橡胶纯胶料/聚硅氧烷流体共混物。
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