CH688266A5

CH688266A5 - Mechanical flue filter

Info

Publication number: CH688266A5
Application number: CH3597A
Authority: CH
Inventors: Ulrich R Meyer
Original assignee: Ulrich R Meyer
Priority date: 1996-01-17
Filing date: 1997-01-09
Publication date: 1997-07-15

Abstract

Mechanical filter, especially for the removal of fly ash from the flue gas of furnaces, consisting of an impeller (5) centred in the inlet (1) of the filter which flings the gas, and particles, radially against the wall of the centrifugal chamber (16) from where the separated particles fall into a collection chamber (17). The cleaned gas passes through stub (4) into the atmosphere.

Description

Nr. 6882/66 No. 6882/66

AUSLEGESCHRIFT INTERPRETATION

Nr 6882/66 No. 6882/66

8 m, 7 D 06 p 3/76 8 m, 7 D 06 p 3/76

11. Mai 1966, 18 Uhr 30. September 1968 May 11, 1966, 6 p.m. September 30, 1968

HAUPTPATENTGESUCH MAIN PATENT REQUEST

CIBA Aktiengesellschaft, Basel CIBA Aktiengesellschaft, Basel

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des asymmetrischen Dicyanäthylens oder des Acrylnitrils mit basischen Azofarbstoffen Process for dyeing or printing textile material from polymers or copolymers of asymmetric dicyanoethylene or acrylonitrile with basic azo dyes

Dr. Gert Hegar, Schönenbuch (Schweiz), und Dr. Hugo Illy, Toms River (N. J., USA), sind als Erfinder genannt worden schweizerische eidgenossenschaft Dr. Gert Hegar, Schönenbuch (Switzerland), and Dr. Hugo Illy, Toms River (N.J., USA), have been named as the inventors of the Swiss Confederation

EIDGENÖSSISCHES AMT FÜR GEISTIGES EIGENTUM FEDERAL INTELLECTUAL PROPERTY OFFICE

Klassierung: Classification:

Int. Cl.: Int. Cl .:

Anmeldungsdatum: Gesuch bekanntgemacht: Registration date: Application announced:

1 1

Die Erfindung betrifft ein Färbe- und Druckverfahren für Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des asymmetrischen Dicyanäthylens oder des Acrylnitrils. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäure- und carboxylgruppen-freie Azofarbstoffe der Formel cn The invention relates to a dyeing and printing process for textile material made from polymers or copolymers of asymmetric dicyanoethylene or acrylonitrile. The process is characterized in that azo dyes of the formula cn free from sulfonic acid and carboxyl groups

(1) (1)

0,n- 0, n-

-n = n—< -n = n— <

/ /

R R

>—N > —N

\ + ^ \ c2h4— \ + ^ \ c2h4—

verwendet, worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, V ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R eine Methyl- oder Äthylgruppe und X ein Anion bedeuten. used, wherein Z is a hydrogen or halogen atom, V is a hydrogen atom or a methyl group, R is a methyl or ethyl group and X is an anion.

Als Kupplungskomponenten seien z. B. die folgenden erwähnt: As coupling components such. B. mentions the following:

c2h5—n—ch.chs—n c2h5 — n — ch.chs — n

+ \: cr + \: cr

20 20th

25 25th

c2h6—n—ch2ch2 — n cr h3c h3c—n—ch2ch2—n c2h6 — n — ch2ch2 - n cr h3c h3c — n — ch2ch2 — n

I +N I + N

\ \

/ /

Cl Cl

30 30th

c2h5—n—ch2ch2 — \ c2h5 — n — ch2ch2 - \

I +\ - / I + \ - /

Als Diazoverbindung sei z. B. l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol genannt. As a diazo compound such. B. called l-amino-2-cyan-4-nitrobenzene.

Die Diazotierung der Diazokomponente kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen. The diazotization of the diazo component can be carried out according to methods known per se, e.g. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid, and sodium nitrite.

3 3rd

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden. The clutch can also in a conventional manner, for. B. in neutral to acidic agent, optionally in the presence of sodium acetate or similar buffer substances or catalysts influencing the coupling rate, such as. B. pyridine, respectively. whose salts are made.

Die Kupplungskomponenten erhält man durch Kondensation der entsprechenden, jedoch anstelle des cy-clischen Aminorestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Verbindung mit einem sekundären oder tertiären heterocyclischen Amin, wie z. B. Pyridin. The coupling components are obtained by condensation of the corresponding, but instead of the cyclic amino radical having a halogen atom or an ester group-containing compound with a secondary or tertiary heterocyclic amine, such as. B. pyridine.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe können auch durch Kondensation einer dem Azo-farbstoff der Formel (1) entsprechenden, jedoch anstelle des cyclischen Aminorestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Azoverbindung mit Pyridin erhalten werden. The azo dyes to be used according to the invention can also be obtained by condensing an azo compound with pyridine which corresponds to the azo dye of the formula (1) but instead of the cyclic amino radical has a halogen atom or an ester grouping.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe mit einer quaternisierten cyclischen Aminogruppe können, soweit sie als Salze starker anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, die mehr oder weniger neutrale wässerige Lösungen bilden, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade gefärbt werden. Vorteilhaft wird in saurem Bade gefärbt, indem man entweder die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure, Naphthalinsul-fonsäure, Alkalibisulfat, Schwefelsäure, saure Alkaliphosphate oder Phosphorsäure, dem Färbebad zum vorneherein zusetzt, oder indem man dem Färbebad Stoffe beifügt, welche während des Färbevorganges Säure erzeugen. Als Säure erzeugende Stoffe kommen beispielsweise Salze flüchtiger Basen mit starken nichtflüchtigen Säuren in Betracht, wie beispielsweise Ammoniumsulfat, oder wasserlösliche Ester organischer Säuren, die während des Färbens verseift werden, wie beispielsweise die Methyl- oder Äthylester der aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise Milch-, Äpfel- oder Weinsäure. Soweit mineralsaure Lösungen erfindungsgemäß verwendbarer Farbstoffe zum Färben benutzt werden, kann man die Mineralsäure auch während des Färbeprozesses durch allmähliche Zugabe von Alkalisalzen schwächerer Säuren abstumpfen, beispielsweise mit Natriumacetat. Die Färbungen werden in der Hitze bei offenem Sieden der Flotte oder in geschlossenen Gefäßen unter Druck bei Temperaturen von über 100 C durchgeführt. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitrilstapelfasern oder von Poly-vinylidencyanidfasern («Darvan»), Polyacrylnitrilfasern sind vor allem Polymere, die mehr als 80 %, z. B. 80 bis 95 %, Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20 % Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinyliden-chlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester usw. Diese Produkte werden z. B. unter den folgenden Markennamen verkauft: The azo dyes to be used according to the invention with a quaternized cyclic amino group can, if they exist as salts of strong inorganic or organic acids, which form more or less neutral aqueous solutions, be dyed from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths. It is advantageous to dye in an acid bath by either adding the necessary acid, for example acetic acid, formic acid, tartaric acid, naphthalenesulfonic acid, alkali bisulfate, sulfuric acid, acidic alkali metal phosphate or phosphoric acid, to the dyebath beforehand, or by adding substances to the dyebath during which generate acid in the dyeing process. Examples of suitable acid-generating substances are salts of volatile bases with strong non-volatile acids, such as ammonium sulfate, or water-soluble esters of organic acids which are saponified during the dyeing, such as, for example, the methyl or ethyl esters of aliphatic oxyacids, for example milk or apple or tartaric acid. Insofar as mineral acid solutions of dyes which can be used according to the invention are used for dyeing, the mineral acid can also be blunted during the dyeing process by gradually adding alkali metal salts of weaker acids, for example with sodium acetate. The dyeings are carried out in the heat with open boiling of the liquor or in closed vessels under pressure at temperatures above 100 ° C. The azo dyes to be used according to the invention are suitable for dyeing and printing polyacrylonitrile staple fibers or polyvinylidene cyanide fibers (“Darvan”). Polyacrylonitrile fibers are, above all, polymers which contain more than 80%, e.g. B. 80 to 95%, contain acrylonitrile; In addition, they contain 5 to 20% vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc. B. sold under the following brand names:

«Acrilan 1656» (The Chemstrand Corporation, "Acrilan 1656" (The Chemstrand Corporation,

Decatur, Alabama, USA,) Decatur, Alabama, USA,)

«Acrilan 41 » (The Chemstrand Corporation), "Acrilan 41" (The Chemstrand Corporation),

«Creslan» (American Cyanamid Company), "Creslan" (American Cyanamid Company),

«Orion 44» (Du Pont), "Orion 44" (Du Pont),

«Crylor HH» (Soc. Rhodiacéta SA, France), "Crylor HH" (Soc. Rhodiacéta SA, France),

«Leacryl N» (Applicazioni Chimiche Società per "Leacryl N" (Applicazioni Chimiche Società per

Azioni, Italien), Azioni, Italy),

4 4th

«Dynel» (Union Carbide Chem. Corporation), "Dynel" (Union Carbide Chem. Corporation),

«Exlan» (Japan Exlan Industry Co., Japan), "Exlan" (Japan Exlan Industry Co., Japan),

«Vonnel» (Mitsubishi, Japan), "Vonnel" (Mitsubishi, Japan),

«Verel» (Tennessee Eastman, USA), "Verel" (Tennessee Eastman, USA),

«Zefran» (Dow Chemical, USA), "Zefran" (Dow Chemical, USA),

«Wolcrylon» (Filmfabrik Agfa, Wolfen), "Wolcrylon" (Agfa film factory, Wolfen),

«Ssaniw» (UdSSR) und auch «Orion 42», "Ssaniw" (USSR) and also "Orion 42",

«Dralon», "Dralon",

«Courtelle» usw. «Courtelle» etc.

Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt oder bedruckt werden können, erhält man mit den neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen oder Drucke mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-, Wasser-, Meerwasser-, Chlorwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittel-echtheit. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe haben u. a. auch eine gute Stabilität in einem größeren pH-Bereich, eine gute Affinität z. B. in wässerigen Lösungen von verschiedenen pH-Werten. Außerdem zeigen die neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern sowie auf Baumwolle. On these fibers, which can also be dyed or printed in a mixture with one another, the new dyes give intensive and level dyeings or prints with good light fastness and good general fastness properties, in particular good wash, sweat, sublimation, crease and decaturation , Ironing, rubbing, carbonizing, water, seawater, chlorine water, dry cleaning, overdyeing and solvent fastness. The dyes to be used according to the invention have u. a. also good stability in a larger pH range, good affinity e.g. B. in aqueous solutions of different pH values. In addition, the new dyes generally show a good reserve on wool and other natural or synthetic polyamide fibers and on cotton.

Die quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolytempfindlich und zeigen zum Teil eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässerigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich. The quaternized water-soluble dyes are generally not very sensitive to electrolytes and some of them show extremely good solubility in water or organic solvents. The dyeing with the quaternized water-soluble dyes is generally carried out in an aqueous, neutral or acidic medium, at boiling temperature under atmospheric pressure or in a closed vessel under elevated temperature and pressure. The commercial leveling agents do not interfere, but are not necessary.

Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturverfahren und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf das Textilmaterial aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmit-tdn, enthält. The specified dyes are particularly suitable for trichromatic dyeing. Furthermore, because of their resistance to hydrolysis, they can be used with advantage for the high-temperature process and for dyeing in the presence of wool. They can also be applied to the textile material by printing. For this purpose, use is made, for example, of a printing paste which contains the dye in addition to the auxiliaries customary in the printing house, such as wetting and thickening agents.

Das anmeldungsgemäße Verfahren hat gegenüber dem im französischen Patent Nr. 1 169 603 beschriebenen Verfahren den Vorteil, daß die verwendeten Farbstoffe mit einer Pyridiniumgruppe leichter zugänglich sind als die entsprechenden vorbekannten Farbstoffe mit Dialkylammoniumresten. Ebenso sind die in der deutschen Patentschrift Nr. 652 215 beschriebenen, gemäß der deutschen Patentschrift Nr. 1 045 969 ebenfalls zum Färben von Polyacrylnitrilfasern verwendbaren Farbstoffe mit einem N-Butyl-N-/j-Pyridiniumäthylrest schwerer zugänglich als Farbstoffe mit einem N-Äthyl-N-/j-Pyridiniumäthylrest. Gegenüber den nächstvergleichbaren, in der französischen Patentschrift Nummer 1 403 396, Beispielen 4 und 25 beschriebenen Farbstoffen zeigen die neuen, im Rest der Diazokomponente eine Cyangruppe anstelle der Nitrogruppe aufweisenden Farbstoffe schließlich den überraschenden technischen Vorteil, daß sie gemäß vorliegendem Verfahren bedeutend lichtechtere Färbungen liefern. The process according to the application has the advantage over the process described in French Patent No. 1 169 603 that the dyes used are more accessible with a pyridinium group than the corresponding previously known dyes with dialkylammonium residues. Likewise, the dyes with an N-butyl-N- / j-pyridiniumethyl radical described in German Patent No. 652,215, which can also be used for dyeing polyacrylonitrile fibers in accordance with German Patent No. 1,045,969, are more difficult to access than dyes with an N-ethyl -N- / j-pyridiniumethyl residue. Compared to the closest comparable dyes described in French Patent No. 1,403,396, Examples 4 and 25, the new dyes, which have a cyano group in place of the nitro group in the rest of the diazo component, finally have the surprising technical advantage that, according to the present process, they give significantly less lightfast dyeings.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the examples below, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.

5 5

10 10th

15 15

2(1 2 (1st

25 25th

31) 31)

35 35

41) 41)

45 45

511 511

55 55

00 00

(■5 (■ 5

5 5

6 6

Beispiel 1 example 1

1 Teil des Farbstoffes der Formel 1 part of the dye of the formula

O 2N—/^N N~< O 2N - / ^ N N ~ <

Ì Ì

CN CN

wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40 % iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60° mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Poly-acrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert is dissolved in 5000 parts of water with the addition of 2 parts of 40% acetic acid. This dyebath is mixed with 100 parts of dried yarn made of polyacrylonitrile staple fibers at 60 °, the temperature is increased internally

/ /

c2h# c2h #

-n -n

\ ~*// N\ \ ~ * // N \

ch2ch2—n ^ ch2ch2 — n ^

Cl Cl

10 10th

einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine Bordeaux-Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und Waschechtheit. half an hour at 100 ° and stains for an hour at cooking temperature. Then the coloring is rinsed well and dried. A Bordeaux color is obtained with very good fastness to light, sublimation and wash.

Beispiel 2 (Kontinuefärbung) Example 2 (Continuous Coloring)

Man bereitet eine Foulardflotte aus 40 Teilen des Farbstoffes der Formel o2n—< A padding liquor is prepared from 40 parts of the dye of the formula o2n— <

-n = n- -n = n-

/ /

C2Hb n C2Hb n

cn cn

CH3 CH3

\ \

ch2ch2— ch2ch2—

er he

40 Teilen Essigsäure 80 %, 3 Teilen eines Johannisbrot-kernmehlverdickers und 1000 Teilen Wasser. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern bei 50° und mit einem Abquetscheffekt von 100% foular-diert und anschließend 45 Minuten auf einem Kon- 40 parts of 80% acetic acid, 3 parts of a locust bean gum thickener and 1000 parts of water. In this liquor, a fabric made of polyacrylonitrile fibers is padded at 50 ° and with a squeezing effect of 100% and then 45 minutes on a con

25 25th

tinuedämpfer bei 100° gedämpft. Dann wird das Gewebe gut gespült und getrocknet. Man erhält eine Bordeaux-Färbung von guter Licht- und Sublimierechtheit. Tin damper damped at 100 °. Then the fabric is rinsed well and dried. A Bordeaux coloration of good light and sublimation fastness is obtained.

In gleicher Weise läßt sich auch der in Beispiel 1 angeführte Farbstoff verwenden. The dye listed in Example 1 can also be used in the same way.

Beispiel 3 (Druck) Example 3 (print)

Man bereitet eine Druckpaste aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel o2n—< A printing paste is prepared from 20 parts of the dye of the formula o2n— <

-n = n- -n = n-

-n -n

/ /

ch3 ch3

CN CN

c2h4—^ c2h4— ^

Cl", Cl ",

50 Teilen 40 % iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylen-glykol und 600 Teilen einer 50 % Gummi arabicum-Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile. Mit dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis 0,75 alü während 30 Minuten gedämpft. Anschließend wird ausgewaschen und getrocknet. Man erhält einen lichtechten Bordeaux-Druck. 50 parts of 40% acetic acid, 20 parts of thiodiethylene glycol and 600 parts of a 50% gum arabic thickener and make up to 1000 parts with water. This printing paste is used to print on a polyacrylonitrile fabric and, after intermediate drying with saturated steam, it is steamed at 0 to 0.75 aluminum for 30 minutes. It is then washed out and dried. A lightfast Bordeaux print is obtained.

45 45

50 50

In gleicher Weise lassen sich auch die in den Beispielen 1 und 2 aufgeführten Farbstoffe verwenden. The dyes listed in Examples 1 and 2 can also be used in the same way.

Claims

PATENT CLAIM Process for dyeing or printing textile material from polymers or copolymers of asymmetric dicyanoethylene or acrylonitrile, characterized in that azo compounds of the formula are used as dyes

CN

o2n-

-N = N-

■ —N

R

s

C2H4-N

I \

\

used, wherein Z is a hydrogen or halogen, 60 R is a methyl or ethyl group and X is an anion atom, V is a hydrogen atom or a methyl group.

CIBA Aktiengesellschaft

Written and pictorial works cited

German Patent Nos. 652 215, 1 045 969 French Patent Nos. 1 117 562.1 169 603