CH686958A5 - Unsaturated bisimides and methods for their preparation. - Google Patents
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Description
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CH 686 958 A5 CH 686 958 A5
Beschreibung description
Ungesättigte Bisimide und Verfahren zu deren Herstellung Unsaturated bisimides and process for their preparation
Die vorliegende Erfindung betrifft neue ungesättigte Bisimide auf der Basis von Maleinsäureanhydrid oder Norbornendicarbonsäureanhydrid und aromatischen Diaminen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. The present invention relates to new unsaturated bisimides based on maleic anhydride or norbornene dicarboxylic anhydride and aromatic diamines and a process for their preparation.
Ungesättigte Bisimide, insbesondere solche, die aus Maleinsäureanhydrid und substituierten Methy-lenbisanilinen erhältlich sind (s. z.B. EP-A 544 266) sind Ausgangsmaterialien für die Herstellung von härtbaren Zusammensetzungen, welche beispielsweise Phenole oder Novolake als zweite Komponente enthalten (s. z.B. EP-A 585 205). Unsaturated bisimides, in particular those which are obtainable from maleic anhydride and substituted methylbenbisanilines (see, for example, EP-A 544 266) are starting materials for the preparation of curable compositions which contain, for example, phenols or novolaks as the second component (see, for example, EP-A 585 205) .
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue ungesättigte Bisimide mit anderen Diamin und/oder Anhydridkomponenten zur Verfügung zu stellen. The object of the present invention was to provide new unsaturated bisimides with other diamine and / or anhydride components.
Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe durch die Bisimide nach Anspruch 1 und das Herstellungsverfahren nach Anspruch 11 gelöst. According to the invention, this object is achieved by the bisimides according to claim 1 and the production method according to claim 11.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach die ungesättigten Bisimide der allgemeinen Formel The present invention accordingly relates to the unsaturated bisimides of the general formula
O O
X. X.
R. R.
N- N-
// W // W
R_ R_
// \\ // \\
R R
O O
o O
Y Y
o O
Hierin bedeutet A jeweils eine 1,2-Ethendiylgruppe oder eine Norborn-5-en-2,3-diylgruppe, also eine Gruppe der Formel Here, A in each case denotes a 1,2-ethenediyl group or a norborn-5-ene-2,3-diyl group, that is to say a group of the formula
Aus sterischen Gründen sind die beiden freien Valenzen in A cis-ständig, wobei im Fall von Norborn-5-en-2,3-diyl zwei Konfigurationen relativ zur verbrückenden Methylengruppe (endo und exo) möglich sind. Ausserdem kann durch voluminöse Substituenten R1 und R2 die Rotation um die N-Aryl-Bindung gegebenenfalls behindert sein (Atropisomerie). Die allgemeine Formel I umfasst jeweils alle möglichen Stereoisomeren sowie deren Gemische. Q bedeutet eine Methylengruppe, eine 1,3-Phenylendiisopropy-liden- oder eine 1,4-Phenylendiisopropylidengruppe, also mit der Massgabe, dass nicht gleichzeitig A eine 1,2-Ethendiylgruppe und Q eine Methylengruppe ist. R steht jeweils für Wasserstoff oder Chlor und R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkylgruppe. R1 und R2 können demnach gleich oder verschieden sein und Methyl, Ethyl, Propyl, Iso-propyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl bedeuten. Ausgenommen ist diejenige Verbindung, in der A = Norborn-5-en-2,3-diyl, Q = Methylen, R = Wasserstoff, R1 = Methyl und R2 = Isopropyl ist. Bevorzugt sind die Verbindungen, in denen R1 und R2 gleich oder verschieden und jeweils Methyl, Ethyl oder Isopropyl sind. For steric reasons, the two free valences in A are cis-permanent, whereby in the case of norborn-5-en-2,3-diyl two configurations are possible relative to the bridging methylene group (endo and exo). In addition, the rotation around the N-aryl bond may be impeded by bulky substituents R1 and R2 (atropisomerism). The general formula I includes all possible stereoisomers and their mixtures. Q denotes a methylene group, a 1,3-phenylenediisopropylidene or a 1,4-phenylenediisopropylidene group, with the proviso that A is not simultaneously a 1,2-ethylenediyl group and Q is a methylene group. R stands for hydrogen or chlorine and R1 and R2 each independently of one another for a C1-4 alkyl group. R1 and R2 can accordingly be the same or different and denote methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl. An exception is the compound in which A = norborn-5-en-2,3-diyl, Q = methylene, R = hydrogen, R1 = methyl and R2 = isopropyl. Preferred are the compounds in which R1 and R2 are the same or different and are each methyl, ethyl or isopropyl.
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Besonders bevorzugt sind die Verbindungen 4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis[N-(2-ethyl-6-methylphenyl)maleinimid] der Formel The compounds 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis [N- (2-ethyl-6-methylphenyl) maleimide] of the formula are particularly preferred
N,N'-[4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diisopropylphenyl)]bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäure-imid] der Formel N, N '- [4,4' - (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diisopropylphenyl)] bis [norborn-5-ene-2,3-dicarboxylic acid imide] of the formula
0 HjC2 CJHS 0 0 HjC2 CJHS 0
4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis[N-(2-isopropyl-6-methylphenyl)maleinimid] der Formel 4,4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis [N- (2-isopropyl-6-methylphenyl) maleimide] of the formula
//° VV_ J* 0 // ° VV_ J * 0
(HjQJCH CH(CH3)2 (HJQJCH CH (CH3) 2
3 3rd
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N,N'-[4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylphenyl)]bis[norbom-5-en-2,3-dicarbonsäu-reimid] der Formel N, N '- [4,4' - (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylphenyl)] bis [norbom-5-ene-2,3-dicarboxylic acid reimide] of the formula
N,N'-[4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diethylphenyl)]bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid] der Formel N, N '- [4,4' - (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diethylphenyl)] bis [norborn-5-ene-2,3-dicarboximide] of the formula
N,N'-[4,4'-Methylen-bis(2,6-diethylphenyl)]bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid] der Formel N, N '- [4,4'-methylene-bis (2,6-diethylphenyl)] bis [norborn-5-en-2,3-dicarboximide] of the formula
N,N'-[4,4'-Methylen-bis(3-chlor-2,6-diethylphenyl)]bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid] der Formel N, N '- [4,4'-methylene-bis (3-chloro-2,6-diethylphenyl)] bis [norborn-5-ene-2,3-dicarboximide] of the formula
Die erfindungsgemässen Bisimide können aus den entsprechenden Dicarbonsäuranhydriden und den entsprechenden aromatischen Diaminen hergestellt werden. Die erfindungsgemässen einsetzbaren Di-carbonsäureanhydride besitzen die allgemeine Formel The bisimides according to the invention can be prepared from the corresponding dicarboxylic acid anhydrides and the corresponding aromatic diamines. The dicarboxylic anhydrides which can be used according to the invention have the general formula
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O O
A A
O O
II II
O O
worin A die oben genannte Bedeutung hat. Es sind dies im einzelnen Maleinsäureanhydrid und Nor-born-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid, das Diels-Alder-Addukt aus Maleinsäureanhydrid und Cyclopenta-dien. Beide Verbindungen sind kommerziell erhältlich. where A has the meaning given above. These are in particular maleic anhydride and nor-born-5-en-2,3-dicarboxylic acid anhydride, the Diels-Alder adduct of maleic anhydride and cyclopentadiene. Both compounds are commercially available.
Die erfindungsgemäss einsetzbaren aromatischen Diamine haben die allgemeine Formel worin Q, R, R1 und R2 die oben genannten Bedeutungen haben. Vorzugsweise sind R1 und R2 gleich oder verschieden und unabhängig voneinander jeweils Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind Diamine wie The aromatic diamines which can be used according to the invention have the general formula in which Q, R, R1 and R2 have the meanings mentioned above. R1 and R2 are preferably identical or different and, independently of one another, each methyl, ethyl or isopropyl. Diamines such as are particularly preferred
4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylanilin) 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylaniline)
4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diisopropylanilin) 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diisopropylaniline)
4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diethylanilin) 4,4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diethylaniline)
4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2-isopropyl-6-methylanilin) 4,4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2-isopropyl-6-methylaniline)
4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylanilin) 4,4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylaniline)
4,4'-Methylenbis(2,6-diethylaniiin) und 4,4'-methylenebis (2,6-diethylaniiin) and
4,4'-Methylenbis(3-chlor-2,6-diethylanilin). 4,4'-methylenebis (3-chloro-2,6-diethylaniline).
Diese Diamine sind bekannte Verbindungen. Die fünf erstgenannten sind in EP-A 594 156 beschrieben, die letztgenannte in EP 220 641. These diamines are known compounds. The first five are described in EP-A 594 156, the latter in EP 220 641.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Bisimide erfolgt vorteilhaft in zwei Stufen. Zunächst wird das Dicarbonsäureanhydrid (II) mit dem Diamin (III) zu einer Bis-amidsäure der allgemeinen Formel umgesetzt. Diese wird anschliessend in Gegenwart eines sauren Katalysators zum Bisimid (I) cyclisiert. Als saurer Katalysator für die Cyclisierung eignet sich im Prinzip jede starke Säure. Vorzugsweise werden Sulfonsäuren wie beispielsweise Methansulfonsäure oder Benzolsulfonsäure eingesetzt. Besonders bevorzugt ist p-Toluolsulfonsäure in wasserfreier Form oder als Hydrat. The bisimides according to the invention are advantageously prepared in two stages. First, the dicarboxylic anhydride (II) is reacted with the diamine (III) to a bis-amic acid of the general formula. This is then cyclized to the bisimide (I) in the presence of an acid catalyst. In principle, any strong acid is suitable as an acid catalyst for the cyclization. Sulfonic acids such as methanesulfonic acid or benzenesulfonic acid are preferably used. P-Toluenesulfonic acid in anhydrous form or as a hydrate is particularly preferred.
Die Umsetzung des Anhydrids (II) mit dem Diamin (l'I) wird vorzugsweise in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 20°C bis 140°C durchgeführt. Als aromatische Kohlenwasserstoffe eignen sich beispielsweise Benzol, Toluol, Xylole, Ethylbenzol, Cumol, Mesi-tylen, Methylnaphthaline oder Gemische dieser Lösungsmittel. The reaction of the anhydride (II) with the diamine (1'I) is preferably carried out in an aromatic hydrocarbon as solvent at a temperature of 20 ° C to 140 ° C. Suitable aromatic hydrocarbons are, for example, benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene, cumene, mesi-tylene, methylnaphthalenes or mixtures of these solvents.
Die Cyclisierung der Bisamidsäure (IV) zum Bisimid wird ebenfalls vorzugsweise in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel durchgeführt, allerdings bei einer Temperatur von 90°C bis 200°C. The cyclization of the bisamic acid (IV) to the bisimide is also preferably carried out in an aromatic hydrocarbon as solvent, but at a temperature of 90 ° C. to 200 ° C.
Vorteilhaft wird hierbei das gleiche Lösungsmittel wie bei der ersten Stufe eingesetzt und dieses so gewählt, dass es bei oder oberhalb der Reaktionstemperatur siedet. The same solvent as in the first stage is advantageously used and this is chosen so that it boils at or above the reaction temperature.
Vorzugsweise wird die Cyclisierung unter Rückflussbedingungen durchgeführt und das bei der Reaktion entstehende Wasser durch azeotrope Destillation unter Verwendung einer geeigneten Vorrichtung (Wasserabscheider) entfernt. The cyclization is preferably carried out under reflux conditions and the water formed in the reaction is removed by azeotropic distillation using a suitable device (water separator).
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III III
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Die in der ersten Stufe gebildete Bis-amidsäure (IV) wird vorzugsweise nicht isoliert, sondern nach Zugabe des Katalysators für die Cyclisierung unmittelbar weiter zum Bisimid umgesetzt. The bis-amic acid (IV) formed in the first stage is preferably not isolated, but instead immediately converted to the bisimide after addition of the catalyst for the cyclization.
Die erfindungsgemässen Bisimide eignen sich zur Herstellung von Kunstharzen, insbesondere hoch-temperaturbeständigen Polyimiden und Mischpolymeren mit Imidstruktur. The bisimides according to the invention are suitable for the production of synthetic resins, in particular high-temperature-resistant polyimides and copolymers with an imide structure.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens. The following examples illustrate the implementation of the method according to the invention.
Beispiel 1 example 1
4.4'-(1.3-PhenvlendiisoDropvliden^bisrN-f2-ethvl-6-methvlDhenvhmaleinimid1 4.4 '- (1.3-phenolendiisoDropvliden ^ bisrN-f2-ethvl-6-methvlDhenvhmaleinimid1
(A = 1,2-Ethendiyl, Q = Phenylen-1,3-diisopropyliden, R = H, R1 = Me, R2 = Et): In einem 1 I-Reakti-onsgefäss, versehen mit Rührer, Thermometer und Druckausgleich, wurden 23,6 g Maleinsäureanhydrid (0,241 mol) durch Erwärmen in 110 ml XyloI gelöst. Über den Tropftrichter wurde bei 75-80°C während ca. 60 Minuten eine Lösung von 51,6 g 4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylanilin) (0,121 mol) in 350 ml XyloI zudosiert. Man liess die erhaltene weisse Suspension weitere 30 Minuten rühren, gab 6,8 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,04 mol) hinzu, ersetzte den Tropftrichter auf der Apparatur durch einen Wasserabscheider mit Rückflusskühler und erwärmte auf Rückflusstemperatur. Nach 4 Stunden hatten sich 5 ml Wasser abgeschieden und im Reaktionsgefäss war eine klare gelbbraune Lösung entstanden. Beim Abkühlen und Stehenlassen bei 0°C fiel weisses Kristall isat aus. Dieses wurde auf einer Nutsche gesammelt, mit XyloI nachgewaschen und bei 70°C im Vakuum-Trocken-schrank getrocknet. Man erhielt 57,2 g 4,4-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis[N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-maleinimid] als nahezu weisses feinkristallines Pulver. (A = 1,2-ethenediyl, Q = phenylene-1,3-diisopropylidene, R = H, R1 = Me, R2 = Et): In a 1 liter reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer and pressure compensation 23.6 g of maleic anhydride (0.241 mol) dissolved by heating in 110 ml of xylene. A solution of 51.6 g of 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylaniline) (0.121 mol) in 350 was added to the dropping funnel at 75-80 ° C. for about 60 minutes ml XyloI metered. The white suspension obtained was allowed to stir for a further 30 minutes, 6.8 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.04 mol) were added, the dropping funnel on the apparatus was replaced by a water separator with a reflux condenser and heated to the reflux temperature. After 4 hours, 5 ml of water had separated out and a clear yellow-brown solution had formed in the reaction vessel. When cooling and leaving to stand at 0 ° C, white crystals precipitated. This was collected on a suction filter, washed with xylene and dried at 70 ° C. in a vacuum drying cabinet. 57.2 g of 4,4- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis [N- (2-ethyl-6-methylphenyl) maleimide] were obtained as an almost white, fine-crystalline powder.
Ausbeute 80,3%, Schmp. 180-181 °C. Yield 80.3%, mp 180-181 ° C.
Beispiel 2 Example 2
4.4'-f1.4-PhenvlendiisoDroDvlidenibisfN-f2.6-diethvlDhenvhmaleinimid1 4.4'-f1.4-PhenvlendiisoDroDvlidenibisfN-f2.6-diethvlDhenvhmaleinimid1
(A = 1,2-Ethendiyl, Q = Phenylen-1,4-diisopropyliden, R = H, R1 = R2 = Et): Wie in Beispiel 1 wurden 6,4 g Maleinsäureanhydrid (0,065 mol) und 13,7 g 4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diethylanilin) (0,030 mol) in 125 ml XyloI miteinander umgesetzt und nach Zugabe von 1,90 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,01 mol) bis zur vollständigen Wasserabscheidung auf Rückflusstemperatur erwärmt. Das Produkt kristallisierte beim Abkühlen. Man erhielt 15,1 g 4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis[N-(2,6-diethylphenyl)maleinimid]. (A = 1,2-ethenediyl, Q = phenylene-1,4-diisopropylidene, R = H, R1 = R2 = Et): As in Example 1, 6.4 g of maleic anhydride (0.065 mol) and 13.7 g of 4 , 4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diethylaniline) (0.030 mol) in 125 ml of xylene and reacted with one another and after adding 1.90 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.01 mol) to complete water separation heated to reflux temperature. The product crystallized on cooling. 15.1 g of 4,4 '- (1,4-phenylenediisopropylidene) bis [N- (2,6-diethylphenyl) maleinimide] were obtained.
Ausbeute 81,8%, Schmp. ca. 250°C (Zers). Yield 81.8%, mp. Approx. 250 ° C (dec.).
Beispiel 3 Example 3
N.N'-[4.4'-n.3-Phenvlendiisopropvliden^bis(2.6-diisoDropvlphenvhlbisfnorborn-5-en-2.3-dicarbonsäureimidl N.N '- [4.4'-n.3-Phenvlenediisopropvliden ^ bis (2.6-diisoDropvlphenvhlbisfnorborn-5-en-2.3-dicarboximidl
(A = Norborn-5-en-2,3-diyl, Q = Phenylen-1,3-diisopropyliden, R = H, R1 = R2 = iPr): Wie in Beispiel 1 wurden 14,2 g 5-Norbornen-2,3-dicarbonsäureanhydrid (0,087 mol) und 20,5 g 4,4'-(1,3-Phenylendii-sopropyliden)bis(2,6-diisopropylanilin) (0,040 mol) in 160 ml XyloI miteinander umgesetzt und nach Zugabe von 2,7 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,014 mol) bis zur vollständigen Wasserabscheidung auf Rückflusstemperatur erwärmt. Die erhaltene klare Reaktionslösung wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene eingedampft. Der Eindampfrückstand wurde durch Aufschlämmen in 100 ml wässriger 5%iger Natriumbicarbonatlösung, Abnutschen, Nachwaschen mit Wasser und Trocknen bei 80 °C und 30 mbar isoliert. Man erhielt 24,0 g N,N'-[4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2,6-diisopropylphenyl)]-bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid]. (A = norborn-5-en-2,3-diyl, Q = phenylene-1,3-diisopropylidene, R = H, R1 = R2 = iPr): As in Example 1, 14.2 g of 5-norbornene-2 , 3-dicarboxylic anhydride (0.087 mol) and 20.5 g of 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diisopropylaniline) (0.040 mol) in 160 ml of xylene and reacted with one another and after adding 2 , 7 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.014 mol) heated to reflux temperature until complete water separation. The clear reaction solution obtained was evaporated to dryness on a rotary evaporator. The evaporation residue was isolated by slurrying in 100 ml of aqueous 5% sodium bicarbonate solution, suction filtering, washing with water and drying at 80 ° C. and 30 mbar. 24.0 g of N, N '- [4,4' - (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2,6-diisopropylphenyl)] - bis [norborn-5-ene-2,3-dicarboximide] were obtained.
Ausbeute 74,5%, Schmp. 251-254°C. Yield 74.5%, mp 251-254 ° C.
Beispiel 4 Example 4
N-N,-f4.4'-M.4-Phenvlendiisopropvlidenlbis(2-ethvl-6-methvlphenvmbisfnorborn-5-en-2.3-dicarbonsäureimidl N-N, -f4.4'-M.4-phenylene diisopropylidly bis (2-ethylene-6-methylene phenyl bis bisnorborn-5-en-2,3-dicarboximidl
(A = Norborn-5-en-2,3-diyl, Q = Phenylen-1,4-diisopropyliden, R = H, R1 = Et, R2 = Me): Analog zu Beispiel 3 wurden aus 7,0 g 5-Norbornen-2,3-dicarbonsäureanhydrid (0,043 mol) und 9,3 g 4,4'-(1,3-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylanilin) (0,22 mol) mit Hilfe von 1,3 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,007 mol) 11,7 g N,N'-[4,4'-(1,4-Phenylendiisopropyliden)bis(2-ethyl-6-methylphenyl)]bis [norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid] erhalten. (A = norborn-5-en-2,3-diyl, Q = phenylene-1,4-diisopropylidene, R = H, R1 = Et, R2 = Me): Analogously to Example 3, 5- g Norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride (0.043 mol) and 9.3 g of 4,4 '- (1,3-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylaniline) (0.22 mol) using 1.3 g p-Toluenesulfonic acid monohydrate (0.007 mol) 11.7 g N, N '- [4,4' - (1,4-phenylenediisopropylidene) bis (2-ethyl-6-methylphenyl)] bis [norborn-5-ene -2,3-dicarboximide] obtained.
Ausbeute 73,8%, Schmp. 290°C. Yield 73.8%, mp. 290 ° C.
Beispiel 5 Example 5
N.N'-[4.4'-Methvlen-bis(2.6-diethvlDhenvli1bisfnorbom-5-en-2.3-dicarbonsäureimidl (A = Norborn-5-en-2,3-diyl, Q= Methylen, R= H, R1= R2 = Et) N.N '- [4.4'-Methvlen-bis (2.6-diethvlDhenvli1bisfnorbom-5-en-2,3-dicarboximidl (A = Norborn-5-en-2,3-diyl, Q = methylene, R = H, R1 = R2 = Et)
In einem Reaktionsgefäss gemäss Beispiel 1 wurden 16,4 g 5-Norbornen-2,3-dicarbonsäureanhydrid (0,10 mol) in 150 ml Toluol bei 80°C mit 15,5 g 4,4-Methylenbis(2,6-diethylanilin) (0,050 mol) in 50 ml 16.4 g of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride (0.10 mol) in 150 ml of toluene at 80 ° C. with 15.5 g of 4,4-methylenebis (2,6-diethylaniline) were placed in a reaction vessel according to Example 1 ) (0.050 mol) in 50 ml
6 6
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
CH 686 958 A5 CH 686 958 A5
Toluol versetzt und die Reaktionsmischung nach Zugabe von 1,9 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,010 mol) und 100 ml Toluol auf Rückflusstemperatur erwärmt und durch azeotrope Destillation entwässert. Man liess die erhaltene klare Lösung abkühlen, schüttelte zweimal mit je 50 ml 5%iger wässri-ger Natrium-bicarbonatlösung aus, wusch mit Wasser nach und engte die Xylolphase zur Trockene ein. Man erhielt 18,3 g N,N'-[4,4'-Methylen-bis(2,6-diethylphenyl)]bis[norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureimid]. Ausbeute 94,0%, Schmp. 226,7-228,1°C. Toluene was added and the reaction mixture after the addition of 1.9 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.010 mol) and 100 ml of toluene was heated to the reflux temperature and dewatered by azeotropic distillation. The clear solution obtained was allowed to cool, was shaken twice with 50 ml of 5% aqueous sodium bicarbonate solution, washed with water and the xylene phase was evaporated to dryness. 18.3 g of N, N '- [4,4'-methylene-bis (2,6-diethylphenyl)] bis [norborn-5-ene-2,3-dicarboximide] were obtained. Yield 94.0%, mp 226.7-228.1 ° C.
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