CH679665A5 - Adhesion promoter and mortar additive - Google Patents

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CH679665A5
CH679665A5 CH259390A CH259390A CH679665A5 CH 679665 A5 CH679665 A5 CH 679665A5 CH 259390 A CH259390 A CH 259390A CH 259390 A CH259390 A CH 259390A CH 679665 A5 CH679665 A5 CH 679665A5
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CH
Switzerland
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sep
additive
adhesion promoter
mass
finely divided
Prior art date
Application number
CH259390A
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German (de)
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Beat Stutz
Willi Suter
Original Assignee
Holderbank Bauchemie
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients

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Abstract

An adhesion promoter and mortar additive, with stabilised viscosity and increased storability, contains (by wt. of total compsn.) upto 92% water, upto within +/- 6% of the water amt. of a combination of finely divided amorphous silica and synthetic polymer dispersion(s), and upto 4% non-ionic wetting agent, stabilisers and dispersing agents. (i) The amorphous silica contains at least 92 wt.% SiO2; (ii) the stabiliser is a cold water-swellable bentonite based on magnesium silicate, a finely divided high specific surface hydrophilic silicic acid mixed in a 4-8:1 ratio with Al oxide or a high specific surface hydrophilic Al oxide with at least 96 wt.% Al2O3 content, added in amt. 0.2-4.0% by wt. of total compsn.; and (iii) the dispersing additive is based on an aq. formaldehyde-naphthalenesulphonic acid condensate soln., added in amt. 0.05-2.0% (solids) by wt. of total compsn.

Description

       

  
 



  Die vorliegend beschriebene Erfindung betrifft einen Haftvermittler und Mörtel-Zusatz stabilisierter Viskosität und erhöhter Lagerfähigkeit, welcher >/= 92,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an Wasser, an amorphem, feinverteiltem Siliziumdioxid und an mindestens einer synthetischen Polymerdispersion sowie </= 4,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an nichtionischem Netzmittel, an Stabilisationszusatz und an Dispergierzusatz enthält, sowie dessen Herstellung mit den Verfahrensschritten: Eintragen und -dispergieren des amorphen, feinverteilten Siliziumdioxides in die Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensat-Wasser-Mischung vor oder nach Zugabe des Stabilisationszusatzes und dann Einmischen der synthetischen Polymerdispersion und abschliessend der Zusätze unter Einstellung auf eine beständige End-Viskosität von 200 bis 900 mPa.s, wodurch auch die Lagerstabilität verbessert wird.

  Der erfindungsgemässe Haftvermittler und Mörtel-Zusatz wird im folgenden auch als Mittel bezeichnet;  erreicht werden mit ihm gute Haftvermittlungen und Betonelemente verbesserter Festigkeitswerte und erhöhter Dichtigkeit. 



  Gattungsgemässe Mittel sind auch aus der Patentliteratur bekannt: 



  Das Patent CH 658 854 lehrt Zusätze, die primär Mikrokieselsäure und ein wasserverminderndes Mittel enthalten. Dadurch sollen die Verarbeitbarkeit und die Plastizität der Mörtel-Zusatzmischung verbessert und die Festigkeit des erhaltenen Betons erhöht werden. Ein beispielhafter Zusatz gemäss diesem CH-Patent enthält 47 Gew.-% Mikrokieselsäure und ca. 6 Gew.-% wasservermindernde Mittel mit Rest Wasser (Seiten 7 unten, 8 oben). 



  Auch das Patent CH 667 096 lehrt Zusatzmittel zu hydraulisch abbindenden Mörteln, welche Mittel zu vielfältigen Verbesserungen der Eigenschaften des damit behandelten Betons führen sollen: Gemäss den Beispielen 1 und 2 dieses CH-Patentes weist die erfindungsgemässe Mischung ca. 25 Gew.-% amorphes Siliziumdioxid, 20 bis 40 Gew.-% Kunststoff-Dispersion und ca. 5 Gew.-% sehr spezielle organische Zusatzstoffe, Rest Wasser, auf. 



  Schliesslich lehrt auch das Patent US 4 088 804 Zusätze zu Mörtel, die unter anderem amorphes Siliziumdioxid und Kunststoffdispersionen enthalten. Diese Zusätze sollen vor allem - zusammen mit Zement und Zuschlägen - schützende und dekorative Beschichtungen ergeben. Neben Zement und Zuschlägen liegen dabei die hier relevanten Hauptkomponenten gemäss der Tabelle I wie folgt vor: Wasser 32 bis 80 Gewichtsteile, Kunstharzdispersion 10 bis 15 Gewichtsteile, amorphes SiO2 (Fly Ash oder Silica 200 Mesh) 10 bis 15 Gewichtsteile. 



  Aus dem Stand der Technik ist also bekannt, dass amorphes, feinverteiltes Siliziumdioxid in hydraulischen Bau- und Konstruktionsmaterialien vor allem durch seine latent hydraulische Reaktion mit  freiem Kalziumhydroxid in den genannten Materialien deren Festigkeit und Dichtigkeit erhöhen kann. 



  Ebenso ist bekannt, dass Kunststoffdispersionen die Eigenschaften von hydraulischen Bau- und Konstruktionsmaterialien in Bezug auf deren Haftfestigkeit, Druck- und Biegezugfestigkeit, E-Modul und Dichtigkeit positiv beeinflussen können. 



  Demgegenüber löst die erfindungsgemässe Lehre die Aufgabe, sowohl hohe Anteile von amorphem, feinverteiltem Siliziumdioxid wie auch von synthetischen Polymerdispersionen unter Einhaltung einer stabilen Viskosität in gebrauchsgünstiger Grösse in den Mitteln zu verwenden. 



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des Mittels dient ebenfalls der Lösung der genannten Aufgabe. 



  Die Aufgabe wird durch den Haftvermittler und Mörtel-Zusatz gemäss den Ansprüchen gelöst, d.h. letztlich sowohl durch eine Kombination von spezifischen Komponenten in speziellen Gehalten als auch durch das Herstellungsverfahren ebenfalls gemäss dem Patentanspruch. Die Anmelderin führt die nicht ohne weiteres voraussehbare Tatsache der Viskositätsregulierung und der Doppelverwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen auf eben diese Spezifikationen zurück. 



  Der erfindungsgemässe Haftvermittler und Mörtel-Zusatz stabilisierter Viskosität und erhöhter Lagerfähigkeit, welcher >/= 92,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an Wasser, an amorphem, feinverteiltem Siliziumdioxid und an mindestens einer synthetischen Polymerdispersion sowie </= 4,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an nichtionischem Netzmittel, an Stabilisationszusatz und an Dispergierzusatz enthält,  ist dadurch gekennzeichnet, dass
 - als amorphes, feinverteiltes Siliziumdioxid solches mit >/= 92,0 M.-% SiO2, dass
 - als Stabilisationszusatz entweder ein schon mit kaltem Wasser quellbarer und auf Magnesiumsilikat beruhender Bentonit, eine mit Aluminiumoxid im Verhältnis von 4:1 bis 8:

  :1 vermengte, feinstverteilte hydrophile Kieselsäure hoher spezifischer Oberfläche oder ein hydrophiles Aluminiumoxid hoher spezifischer Oberfläche mit >/= 96,0 M.-% Al2O3-Gehalt in Anteilen von 0,2 bis 4,0 M.-% - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung - und dass
 - als Dispergierzusatz ein solches auf der Basis von in Wasser gelösten Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurenkondensaten in Anteilen von 0,05 bis 2,0 M.-% (Feststoff) - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung - im Haftvermittler und Mörtel-Zusatz vorliegen. 



  Vorteilhafterweise enthält das Mittel das amorphe, feinverteilte Siliziumdioxid als ein solches mit >/= 95,0 M.-% SiO2 und </= 1,2 M.-% C (Kohlenstoff), die mit Aluminiumoxid vermengte Kieselsäure hoher spezifischer Oberfläche als eine solche mit 80,0 bis 90,0 M.-% SiO2 und 10,0 bis 20,0 M.-% Al2O3 und mit einer durchschnittlichen spezifischen Oberfläche nach BET von > 100 m<2>/g und das Aluminiumoxid hoher spezifischer Oberfläche ein solches mit > 98,0 M.-% Al2O3 und mit > 80,0 m<2>/g nach BET. 



  Die bevorzugten Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensate sind bis über 100 DEG C temperaturbeständig, in mit Kalk gesättigtem Wasser gut löslich und praktisch chloridfrei. 



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des genannten Haftvermittlers und Mörtel-Zusatzes ist gekennzeichnet durch den  Ablauf der folgenden Verfahrensschritte:
 - Eintragen und -dispergieren des amorphen, feinverteilten Siliziumdioxides in die Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensat-Wasser-Mischung vor oder nach Zugabe des Stabilisationszusatzes, dann
 - Einmischen der organischen Polymerdispersion und abschliessend der Zusätze, unter Einstellung auf eine beständige End-Viskosität von 200 bis 900 mPa.s, wodurch auch die Lagerstabilität verbessert wird. 



   Verwendung findet der so hergestellte Haftvermittler und Mörtel-Zusatz zur Herstellung von Haftbrücken und von Beton mit verbesserten Haft- und Festigkeitseigenschaften. 



  Bevorzugte, beispielhafte erfindungsgemässe Mittel weisen die folgenden Komponenten innerhalb der angegebenen Anteile auf: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 01 AL=L: Massenteile 
<tb>Head Col 02 AL=L: Komponente 
<tb> <SEP>0,2-1,2 <SEP>Dispergierzusatz (40%ige Lösung eines Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensates) 
<tb> <SEP>1,0-2,2 <SEP>Stabilisationszusatz 
<tb> <SEP>25 +/- 2 <SEP>amorphes, feinverteiltes Siliziumdioxid 
<tb> <SEP>25 +/- 2 <SEP>wässerige Kunststoff-Dispersion 
<tb> <SEP>0,4-2,0 <SEP>Nichtionogenes Netzmittel mit hydrophilem und hydrophobem Charakter 
<tb> <SEP>0,1-0,25 <SEP>Dispergierhilfsmittel (mischbar in Wasser und in Kohlenwasserstoff) 
<tb> <SEP>0,04-0,1 <SEP>Entschäumer 
<tb> <SEP>0,5 <SEP>Filmbilde- und Verlaufsmittel 
<tb> <SEP>0,05 <SEP>Fungicid 
<tb> <SEP>Rest <SEP>Wasser 
<tb></TABLE> 



  Bei den bevorzugten Herstellungsverfahren werden die gelösten Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensate zum ansatzgemäss benötigten Wasser gegeben und in diese Mischung langsam und unter ständigem Rühren das amorphe, feinverteilte Siliziumdioxid gegeben, das letztere entweder vor oder nach der Zugabe des Stabilisationszusatzes. 



  Nun erfolgt die Zugabe der synthetischen Polymeremulsion bzw. -dispersion, wobei die Mischung stark eindickt. 



  Schliesslich werden die weiteren Zusätze, d.h. das nichtionogene Netzmittel und das Dispergierhilfsmittel u.a., zugegeben und einemulgiert bzw. -dispergiert. 



  Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen und anhand deren Anwendungen und Vergleichen praktisch erläutert: 



  Es wurden zwei erfindungsgemässe Zusammensetzungen bereitgestellt (Zusammensetzungen K und N): 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 03 AL=L: M.-% 
<tb> <SEP>Zusammensetzung K: <SEP>40%ige Lösung des Na-Salzes des Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensates <SEP>0,50 
<tb> <SEP>Amorphes, feinverteiltes, nichtkompaktiertes 
Siliziumdioxid >/= 96,0 M.-% SiO2 <SEP>25,00 
<tb> <SEP>Hydrophiles Aluminiumoxid (spez.

  Oberfläche 
ca. 100 m<2>/g, Glühverlust &lt 3 M.-%) <SEP>1,60 
<tb> <SEP>Handelsübliche Acryl-Dispersion A 
mit 50 +/- 2 Gew.-% Feststoffgehalt <SEP>25,00 
<tb> <SEP>Nichtionogenes Netzmittel
(äthoxyliertes pflanzliches \l) <SEP>0,40 
<tb> <SEP>Dispergierhilfsmittel (N-Methyl-Pyrrolidon) <SEP>0,25 
<tb> <SEP>Entschäumer ("NOPCO 8034") <SEP>0,04 
<tb> <SEP>Filmbindemittel ("DOWANOL DPM") <SEP>0,50 
<tb> <SEP>Fungicid (ca. 40%ige, wässerige Formaldehydlösung) <SEP>0,05 
<tb> <SEP>Rest Wasser 
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb> <SEP>Zusammensetzung N:

  <SEP>Anstelle der nicht-kompaktierten wurde leicht kompaktierte amorphe Kieselsäure, anstelle der Acryldispersion A eine andere handelsübliche, etwa den gleichen Feststoffgehalt aufweisende, Dispersion B verwendet; 
<tb> <SEP>Anstelle des hydrophilen Aluminiumoxides wurde eine mit Al2O3 vermengte Kieselsäure mit ca. 84 M.-% SiO2 und ca. 16 M.-% Al2O3 als Stabilisationszusatz eingesetzt (1,2 M.-%), und zwar vor der Zugabe des amorphen, feinverteilten Siliziumdioxides; 
<tb> <SEP>die anderen Komponenten und die Anteile sind die gleichen. 
<tb></TABLE> 



  Die Zusammensetzung K wurde auf ihre wichtigen physikalisch-technischen sowie auf ihre Anwendungs-Eigenschaften hin untersucht: 


 VISKOSITAET (und somit Lagerbeständigkeit) 
 



  Diese ist in der folgenden Tabelle 1 dargestellt. 



  Vor der Bestimmung wurde der die Zusammensetzung enthaltende Behälter einmal gekippt; es wurden jeweils drei Messungen gemacht: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Title: Tabelle 1 
<tb>Head Col 01 AL=L: Tage 
<tb>Head Col 02 AL=L: Viskosität (in mPa . s) 
<tb> <SEP>0 <SEP>298 
<tb> <SEP>14 <SEP>310 
<tb> <SEP>21 <SEP>306 
<tb> <SEP>28 <SEP>308 
<tb> <SEP>35 <SEP>320 
<tb> <SEP>42 <SEP>321 
<tb> <SEP>49 <SEP>330 
<tb> <SEP>56 <SEP>338 
<tb> <SEP>63 <SEP>342 
<tb> <SEP>70 <SEP>348 
<tb> <SEP>77 <SEP>351 
<tb> <SEP>119 <SEP>350 
<tb> <SEP>125 <SEP>348 
<tb></TABLE> 



  Die Probe zeigte also, gemäss den Werten in Tabelle 1, eine beachtliche Stabilität hinsichtlich der Viskositätsveränderung; dies bedeutet praktisch eine gesicherte Lagerstabilität. Pilzbefall wurde, obwohl die Muster nur leicht bedeckt aufbewahrt wurden, keiner festgestellt. 


 FESTIGKEITEN 
 



  Aus den folgenden Komponenten wurde ein homogener Mörtel erhalten:
 
 3000 Gewichtsteile Sand (0 bis 4 mm),
 750 Gewichtsteile Portlandzement und entweder
 225 Gewichtsteile Wasser und 225 Gewichtsteile Zusammensetzung K oder
 320 Gewichtsteile Wasser und 80 Gewichtsteile Zusammensetzung K. 



  Die folgende Tabelle 2 zeigt die Zunahme der Biegezug (BZ)- und  der Druck (D)-Festigkeit von mit dem genannten Mörtel hergestellten Probekörpern; als Wert 100 der Festigkeiten dient dabei immer das Resultat des Nullmörtels nach 28 Tagen: 
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Title: Tabelle 2 
<tb>Head Col 01 AL=L: Tage 
<tb>Head Col 02 AL=L: 1 
<tb>Head Col 03 AL=L: 7 
<tb>Head Col 04 AL=L: 28 
<tb> <SEP>Festigkeiten 
<tb> <SEP>BZ 
<tb> <SEP>Nullmörtel <SEP>56 <SEP>81 <SEP>100 
<tb> <SEP>Mischung 1:4 <SEP>60 <SEP>97 <SEP>131 
<tb> <SEP>Mischung 1:1 <SEP>62 <SEP>120 <SEP>140 
<tb> <SEP>D 
<tb> <SEP>Nullmörtel <SEP>39 <SEP>76 <SEP>100 
<tb> <SEP>Mischung 1:4 <SEP>41 <SEP>95 <SEP>126 
<tb> <SEP>Mischung 1:1 <SEP>44 <SEP>118 <SEP>143 
<tb></TABLE> 


 DRUCKFESTIGKEITEN, E-MODUL 
 



  Weitere Untersuchungen betreffend die Druckfestigkeits- und E-Modul-Werte von mit dem Zusatz K hergestellten Betonproben ergaben die Werte der folgenden Tabelle 3: 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Title: Tabelle 3 
<tb>Head Col 01 AL=L: Wasser: Zusammens. K 
<tb>Head Col 02 AL=L: Konsistenz 
<tb>Head Col 03 to 05 AL=L: Druckfestigkeit N/mm<2> 
<tb>Head Col 06 AL=L:

  E-Modul
N/mm<2> 
<tb>SubHead Col 03 AL=L>1 Tag: 
<tb>SubHead Col 04 AL=L>7 Tage: 
<tb>SubHead Col 05 AL=L>28 Tage: 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>plastisch, erdfeucht <SEP>21.8 <SEP>45.8 <SEP>60.3 <SEP>37 500 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>spur nass <SEP>18.4 <SEP>41.9 <SEP>54.4 <SEP>29 597 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>spur nass <SEP>19.9 <SEP>42.5 <SEP>62.3 <SEP>31 441 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>feuchter als 1:1 <SEP>17.9 <SEP>40.8 <SEP>53.7 <SEP>28 632 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>weich, plastisch <SEP>21.9 <SEP>44.8 <SEP>61.2 <SEP>30 349 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>spur trockener <SEP>17.9 <SEP>37.8 <SEP>48.9 <SEP>24 335 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>etwas feucht <SEP>18.9 <SEP>43.2 <SEP>63.1 <SEP>28 708 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>etwas feucht <SEP>16.5 <SEP>31.8 <SEP>48.1 <SEP>29 029 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>feucht, plastisch <SEP>20.6 <SEP>48.5 <SEP>59.0 <SEP>33 835 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>feuchter als 1:1 <SEP>13.9 <SEP>40.1 <SEP>58.7 <SEP>31 134 
<tb> <SEP>1:

   :1 <SEP>plastisch <SEP>18.3 <SEP>44.0 <SEP>56.4 <SEP>31 743 
<tb> <SEP>1:4 <SEP>feuchter, weniger plastisch <SEP>15.7 <SEP>41.6 <SEP>54.5 <SEP>30 383 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>erdfeucht, plastisch, gut verarbeitbar <SEP>13.0 <SEP>34.5 <SEP>49.1 <SEP>26 708 
<tb> <SEP>1:1 <SEP>etwas feuchter <SEP>11.4 <SEP>33.7 <SEP>49.1 <SEP>27 860 
<tb> <SEP>nur Wasser <SEP>- <SEP>8.8 <SEP>21.8 <SEP>31.9 <SEP>25 352 
<tb></TABLE> 


 HAFTVERMITTLUNG /-FESTIGKEIT 
 



  Die Verwendung der Zusammensetzung K als Haftvermittler und Mörtel-Zusatz hat zu den Ergebnissen gemäss den folgenden Tabellen 4 und 5 geführt. 



  Zur Herstellung der Haftschlämme wird Zusammensetzung K im Verhältnis 1:2 mit Wasser verdünnt. 1 Teil dieser Anmachflüssigkeit wird mit 3 Teilen Sand und 1 Teil Zement vermischt. Die so vorbereitete Haftschlämme wird mit einer harten Bürste in den mattfeuchten Untergrund eingearbeitet. Der nachfolgende Mörtel wird  frisch in die Haftschlämme eingearbeitet. 



  Der Untergrund muss frei von Schmutz, Zementschlämpen und Staub sein. Schalungsglatte Oberflächen sind durch Überschleifen oder Sand-, Wasserstrahlen usw. aufzurauhen. Der Untergrund muss den allgemeinen Gepflogenheiten entsprechend vorgenässt werden. 



  Daneben wird dem aufzutragenden Mörtel die Zusammensetzung K in den Gewichtsverhältnissen gemäss der folgenden Tabelle 4 zugegeben: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Title: Tabelle 4 
<tb>Head Col 01 AL=L: Anwendung 
<tb>Head Col 02 AL=L: Gewichtsverhältnis 
Zusammensetzung K:Wasser 
<tb> <SEP>Flickmörtel für Kanten, Treppenstufen usw. <SEP>1:1-1:2 
<tb> <SEP>Ausgleichsmörtel bis 10 mm <SEP>1:1 
<tb> <SEP>Ausgleichsmörtel über 10 mm <SEP>1:2-1:4 
<tb> <SEP>Überzüge und Unterlagsböden
normale Beanspruchung
starke Beanspruchung <SEP>
1:4
1:1-1:2 
<tb> <SEP>Vorlagsmörtel bei Arbeitsfugen <SEP>1:4 
<tb></TABLE> 



   Die Mörtel haben dabei die Zusammensetzung gemäss der Tabelle 1 (oben). 



  In der folgenden Tabelle 5 sind die Werte der mit derartigen Haftvermittler und Zusatz erreichten Haftzugfestigkeiten (HZ) (im Vergleich mit Nullmörteln) angegeben: 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Title: Tabelle 5 
<tb>Head Col 01 AL=L: HZ 
<tb>Head Col 02 to 03 AL=L: Tage 
<tb>SubHead Col 02 AL=L>7: 
<tb>SubHead Col 03 AL=L>28: 
<tb> <SEP>Nullmörtel <SEP>86 <SEP>100 
<tb> <SEP>Mischung 1:4 <SEP>136 <SEP>151 
<tb></TABLE> 



  
 



  The present invention described relates to an adhesion promoter and mortar additive of stabilized viscosity and increased shelf life, which> / = 92.0 M .-% of the total composition of water, of amorphous, finely divided silicon dioxide and at least one synthetic polymer dispersion and </ = 4, Contains 0% by mass of the total composition of nonionic wetting agent, of stabilizing additive and of dispersing additive, as well as its production with the process steps: entering and dispersing the amorphous, finely divided silicon dioxide into the formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensate-water mixture before or after adding the stabilizing additive and Then the synthetic polymer dispersion is mixed in and finally the additives are adjusted to a constant final viscosity of 200 to 900 mPa.s, which also improves the storage stability.

  The adhesion promoter and mortar additive according to the invention is also referred to below as an agent; good adhesion and concrete elements with improved strength values and increased tightness are achieved with it.



  Generic agents are also known from the patent literature:



  The patent CH 658 854 teaches additives primarily containing micro silica and a water reducing agent. This is said to improve the workability and the plasticity of the additional mortar mixture and to increase the strength of the concrete obtained. An exemplary additive according to this CH patent contains 47% by weight of microsilicic acid and approx. 6% by weight of water-reducing agents with the rest of water (pages 7 below, 8 above).



  Patent CH 667 096 also teaches additives to hydraulically setting mortars, which agents are said to lead to various improvements in the properties of the concrete treated with them , 20 to 40 wt .-% plastic dispersion and about 5 wt .-% very special organic additives, the rest water.



  Finally, US Pat. No. 4,088,804 also teaches additives to mortar which contain, inter alia, amorphous silicon dioxide and plastic dispersions. Above all, these additives - together with cement and aggregates - should result in protective and decorative coatings. In addition to cement and aggregates, the relevant main components according to Table I are as follows: water 32 to 80 parts by weight, synthetic resin dispersion 10 to 15 parts by weight, amorphous SiO2 (Fly Ash or Silica 200 Mesh) 10 to 15 parts by weight.



  It is known from the prior art that amorphous, finely divided silicon dioxide in hydraulic building and construction materials can increase their strength and tightness, above all due to its latent hydraulic reaction with free calcium hydroxide in the materials mentioned.



  It is also known that plastic dispersions can have a positive effect on the properties of hydraulic building and construction materials in terms of their adhesive strength, compressive and bending tensile strength, modulus of elasticity and tightness.



  In contrast, the teaching according to the invention solves the problem of using both large proportions of amorphous, finely divided silicon dioxide and synthetic polymer dispersions while maintaining a stable viscosity in a convenient size in the compositions.



  The method according to the invention for producing the agent also serves to achieve the stated object.



  The task is solved by the adhesion promoter and mortar additive according to the claims, i.e. ultimately, both through a combination of specific components in special contents and through the manufacturing process, also according to the patent claim. The applicant attributes the unforeseeable fact of viscosity regulation and the double use of the compositions according to the invention to these very specifications.



  The adhesion promoter and mortar additive according to the invention stabilized viscosity and increased shelf life, which> / = 92.0 M .-% of the total composition of water, amorphous, finely divided silicon dioxide and at least one synthetic polymer dispersion and </ = 4.0 M.- % of the total composition of nonionic wetting agent, stabilizing additive and dispersing additive is characterized in that
 - As amorphous, finely divided silicon dioxide with> / = 92.0 M .-% SiO2 that
 - As a stabilization additive either a bentonite that is already swellable with cold water and based on magnesium silicate, one with aluminum oxide in a ratio of 4: 1 to 8:

  : 1 mixed, finely divided hydrophilic silica with a high specific surface area or a hydrophilic aluminum oxide with a high specific surface area with> / = 96.0% by mass of Al2O3 in proportions of 0.2 to 4.0% by mass - based on the total composition - and that
 - As a dispersing additive, there is one based on dissolved formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensates in proportions of 0.05 to 2.0 mass% (solid) - based on the total composition - in the coupling agent and mortar additive.



  Advantageously, the agent contains the amorphous, finely divided silicon dioxide as such with> / = 95.0% by mass SiO2 and </ = 1.2% by mass C (carbon), the silica with high specific surface area mixed with aluminum oxide as one those with 80.0 to 90.0 mass% SiO2 and 10.0 to 20.0 mass% Al2O3 and with an average specific surface area according to BET of> 100 m 2 / g and the aluminum oxide with a high specific surface area one with> 98.0 M .-% Al2O3 and with> 80.0 m 2 / g according to BET.



  The preferred formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensates are temperature-resistant up to 100 ° C., readily soluble in water saturated with lime and practically free of chloride.



  The process according to the invention for the production of the named adhesion promoter and mortar additive is characterized by the sequence of the following process steps:
 - Entry and dispersion of the amorphous, finely divided silicon dioxide in the formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensate-water mixture before or after addition of the stabilizing additive, then
 - Mixing in the organic polymer dispersion and finally the additives, with adjustment to a constant final viscosity of 200 to 900 mPa.s, which also improves the storage stability.



   The adhesion promoter and mortar additive produced in this way are used to produce adhesive bridges and concrete with improved adhesive and strength properties.



  Preferred, exemplary agents according to the invention have the following components within the stated proportions:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Head Col 01 AL = L: parts by mass
<tb> Head Col 02 AL = L: component
<tb> <SEP> 0.2-1.2 <SEP> dispersing additive (40% solution of a formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensate)
<tb> <SEP> 1.0-2.2 <SEP> stabilization additive
<tb> <SEP> 25 +/- 2 <SEP> amorphous, finely divided silicon dioxide
<tb> <SEP> 25 +/- 2 <SEP> aqueous plastic dispersion
<tb> <SEP> 0.4-2.0 <SEP> Non-ionic wetting agent with a hydrophilic and hydrophobic character
<tb> <SEP> 0.1-0.25 <SEP> dispersing agents (miscible in water and in hydrocarbon)
<tb> <SEP> 0.04-0.1 <SEP> defoamer
<tb> <SEP> 0.5 <SEP> film forming and leveling agent
<tb> <SEP> 0.05 <SEP> fungicide
<tb> <SEP> rest <SEP> water
<tb> </TABLE>



  In the preferred production processes, the dissolved formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensates are added to the water required for the batch and the amorphous, finely divided silicon dioxide is added slowly and with constant stirring to this mixture, the latter either before or after the addition of the stabilizing additive.



  The synthetic polymer emulsion or dispersion is then added, the mixture thickening considerably.



  Finally, the other additives, i.e. the nonionic wetting agent and the dispersing agent, etc., are added and emulsified or dispersed.



  The invention will now be explained in practical terms using examples and their applications and comparisons:



  Two compositions according to the invention were provided (compositions K and N):
<tb> <TABLE> Columns = 3
<tb> Head Col 03 AL = L: M .-%
<tb> <SEP> Composition K: <SEP> 40% solution of the Na salt of the formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensate <SEP> 0.50
<tb> <SEP> Amorphous, finely divided, non-compacted
Silicon dioxide> / = 96.0 M .-% SiO2 <SEP> 25.00
<tb> <SEP> Hydrophilic aluminum oxide (spec.

  surface
approx. 100 m <2> / g, loss of ignition <3 M .-%) <SEP> 1.60
<tb> <SEP> Commercial acrylic dispersion A
with 50 +/- 2% by weight solids content <SEP> 25.00
<tb> <SEP> Non-ionic wetting agent
(ethoxylated vegetable \ l) <SEP> 0.40
<tb> <SEP> dispersing aid (N-methyl-pyrrolidone) <SEP> 0.25
<tb> <SEP> defoamer ("NOPCO 8034") <SEP> 0.04
<tb> <SEP> film binder ("DOWANOL DPM") <SEP> 0.50
<tb> <SEP> Fungicid (approx. 40% aqueous formaldehyde solution) <SEP> 0.05
<tb> <SEP> rest of water
<tb> </TABLE>
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> <SEP> Composition N:

  <SEP> Instead of the non-compacted, slightly compacted amorphous silica, instead of acrylic dispersion A, another commercially available dispersion B, which has approximately the same solids content, was used;
<tb> <SEP> Instead of the hydrophilic aluminum oxide, a silica mixed with Al2O3 with approx. 84 mass% SiO2 and approx. 16 mass% Al2O3 was used as a stabilizing additive (1.2 mass%), specifically before the addition of the amorphous, finely divided silicon dioxide;
<tb> <SEP> the other components and the parts are the same.
<tb> </TABLE>



  The composition K was examined for its important physical-technical as well as for its application properties:


 VISCOSITY (and thus shelf life)
 



  This is shown in Table 1 below.



  Before the determination, the container containing the composition was tipped once; three measurements were made:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Title: Table 1
<tb> Head Col 01 AL = L: days
<tb> Head Col 02 AL = L: viscosity (in mPa.s)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 298
<tb> <SEP> 14 <SEP> 310
<tb> <SEP> 21 <SEP> 306
<tb> <SEP> 28 <SEP> 308
<tb> <SEP> 35 <SEP> 320
<tb> <SEP> 42 <SEP> 321
<tb> <SEP> 49 <SEP> 330
<tb> <SEP> 56 <SEP> 338
<tb> <SEP> 63 <SEP> 342
<tb> <SEP> 70 <SEP> 348
<tb> <SEP> 77 <SEP> 351
<tb> <SEP> 119 <SEP> 350
<tb> <SEP> 125 <SEP> 348
<tb> </TABLE>



  According to the values in Table 1, the sample therefore showed considerable stability with regard to the change in viscosity; this means practically a secure storage stability. No fungus was found, although the specimens were only kept slightly covered.


 STRENGTHS
 



  A homogeneous mortar was obtained from the following components:
 
 3000 parts by weight of sand (0 to 4 mm),
 750 parts by weight of Portland cement and either
 225 parts by weight of water and 225 parts by weight of composition K or
 320 parts by weight of water and 80 parts by weight of composition K.



  The following Table 2 shows the increase in the bending tensile (BZ) and the compressive (D) strength of test specimens produced with the mortar mentioned; the result of the zero mortar after 28 days always serves as the value of the strength:
<tb> <TABLE> Columns = 4
<tb> Title: Table 2
<tb> Head Col 01 AL = L: days
<tb> Head Col 02 AL = L: 1
<tb> Head Col 03 AL = L: 7
<tb> Head Col 04 AL = L: 28
<tb> <SEP> strength
<tb> <SEP> BZ
<tb> <SEP> zero mortar <SEP> 56 <SEP> 81 <SEP> 100
<tb> <SEP> Mix 1: 4 <SEP> 60 <SEP> 97 <SEP> 131
<tb> <SEP> Mix 1: 1 <SEP> 62 <SEP> 120 <SEP> 140
<tb> <SEP> D
<tb> <SEP> zero mortar <SEP> 39 <SEP> 76 <SEP> 100
<tb> <SEP> Mix 1: 4 <SEP> 41 <SEP> 95 <SEP> 126
<tb> <SEP> Mix 1: 1 <SEP> 44 <SEP> 118 <SEP> 143
<tb> </TABLE>


 PRESSURE RESISTANCE, E-MODULE
 



  Further investigations regarding the compressive strength and modulus of elasticity of concrete samples produced with the addition K resulted in the values in Table 3 below:
<tb> <TABLE> Columns = 6
<tb> Title: Table 3
<tb> Head Col 01 AL = L: water: together. K
<tb> Head Col 02 AL = L: consistency
<tb> Head Col 03 to 05 AL = L: compressive strength N / mm <2>
<tb> Head Col 06 AL = L:

  E-module
N / mm <2>
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 1 day:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 7 days:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 28 days:
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> plastic, earth moist <SEP> 21.8 <SEP> 45.8 <SEP> 60.3 <SEP> 37 500
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> trace wet <SEP> 18.4 <SEP> 41.9 <SEP> 54.4 <SEP> 29 597
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> trace wet <SEP> 19.9 <SEP> 42.5 <SEP> 62.3 <SEP> 31 441
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> wetter than 1: 1 <SEP> 17.9 <SEP> 40.8 <SEP> 53.7 <SEP> 28 632
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> soft, plastic <SEP> 21.9 <SEP> 44.8 <SEP> 61.2 <SEP> 30 349
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> trace dryer <SEP> 17.9 <SEP> 37.8 <SEP> 48.9 <SEP> 24 335
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> slightly damp <SEP> 18.9 <SEP> 43.2 <SEP> 63.1 <SEP> 28 708
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> slightly damp <SEP> 16.5 <SEP> 31.8 <SEP> 48.1 <SEP> 29 029
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> moist, plastic <SEP> 20.6 <SEP> 48.5 <SEP> 59.0 <SEP> 33 835
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> wetter than 1: 1 <SEP> 13.9 <SEP> 40.1 <SEP> 58.7 <SEP> 31 134
<tb> <SEP> 1:

   : 1 <SEP> plastic <SEP> 18.3 <SEP> 44.0 <SEP> 56.4 <SEP> 31 743
<tb> <SEP> 1: 4 <SEP> moist, less plastic <SEP> 15.7 <SEP> 41.6 <SEP> 54.5 <SEP> 30 383
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> earth-moist, plastic, easy to process <SEP> 13.0 <SEP> 34.5 <SEP> 49.1 <SEP> 26 708
<tb> <SEP> 1: 1 <SEP> slightly damp <SEP> 11.4 <SEP> 33.7 <SEP> 49.1 <SEP> 27 860
<tb> <SEP> only water <SEP> - <SEP> 8.8 <SEP> 21.8 <SEP> 31.9 <SEP> 25 352
<tb> </TABLE>


 ADMINISTRATION / STRENGTH
 



  The use of the composition K as an adhesion promoter and mortar additive has led to the results according to Tables 4 and 5 below.



  To prepare the adhesive slurry, composition K is diluted 1: 2 with water. 1 part of this mixing liquid is mixed with 3 parts sand and 1 part cement. The adhesive slurry prepared in this way is worked into the matt damp surface with a hard brush. The subsequent mortar is freshly incorporated into the adhesive slurry.



  The surface must be free of dirt, cement slurry and dust. Formwork-smooth surfaces are to be roughened by sanding or sand, water jets etc. The surface must be pre-wetted in accordance with general practice.



  In addition, the composition K is added to the mortar to be applied in the weight ratios according to the following Table 4:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Title: Table 4
<tb> Head Col 01 AL = L: application
<tb> Head Col 02 AL = L: weight ratio
Composition K: water
<tb> <SEP> Patch mortar for edges, steps, etc. <SEP> 1: 1-1: 2
<tb> <SEP> leveling mortar up to 10 mm <SEP> 1: 1
<tb> <SEP> leveling mortar over 10 mm <SEP> 1: 2-1: 4
<tb> <SEP> coverings and underlay floors
normal use
heavy use <SEP>
1: 4
1: 1-1: 2
<tb> <SEP> template mortar for construction joints <SEP> 1: 4
<tb> </TABLE>



   The mortars have the composition according to Table 1 (above).



  The following table 5 gives the values of the adhesive tensile strengths (HZ) achieved with such adhesion promoters and additives (in comparison with zero mortars):
<tb> <TABLE> Columns = 3
<tb> Title: Table 5
<tb> Head Col 01 AL = L: HZ
<tb> Head Col 02 to 03 AL = L: days
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 7:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 28:
<tb> <SEP> zero mortar <SEP> 86 <SEP> 100
<tb> <SEP> Mix 1: 4 <SEP> 136 <SEP> 151
<tb> </TABLE>


    

Claims (6)

1. Haftvermittler und Mörtel-Zusatz stabilisierter Viskosität und erhöhter Lagerfähigkeit, welcher >/= 92,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an Wasser, an amorphem, feinverteiltem Siliziumdioxid und an mindestens einer synthetischen Polymerdispersion sowie </= 4,0 M.-% der Gesamtzusammensetzung an nichtionischem Netzmittel, an Stabilisationszusatz und an Dispergierzusatz enthält, dadurch gekennzeichnet, dass - als amorphes, feinverteiltes Siliziumdioxid solches mit >/= 92,0 M.-% SiO2, dass - als Stabilisationszusatz entweder ein schon mit kaltem Wasser quellbarer und auf Magnesiumsilikat beruhender Bentonit, eine mit Aluminiumoxid im Verhältnis von 4:1 bis 8:       1. Adhesion promoter and mortar additive stabilized viscosity and increased shelf life, which> / = 92.0 M .-% of the total composition of water, amorphous, finely divided silicon dioxide and at least one synthetic polymer dispersion as well as </ = 4.0 M.- % of the total composition of nonionic wetting agent, stabilizing additive and dispersing additive, characterized in that  - As amorphous, finely divided silicon dioxide with> / = 92.0 M .-% SiO2 that  - As a stabilization additive either a bentonite that is already swellable with cold water and based on magnesium silicate, one with aluminum oxide in a ratio of 4: 1 to 8: :1 vermengte, feinstverteilte hydrophile Kieselsäure hoher spezifischer Oberfläche oder ein hydrophiles Aluminiumoxid hoher spezifischer Oberfläche mit >/= 96,0 M.-% Al2O3-Gehalt in Anteilen von 0,2 bis 4,0 M.-% - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung - und dass - als Dispergierzusatz ein solcher auf der Basis von in Wasser gelösten Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensaten in Anteilen von 0,05 bis 2,0 M.-% an Feststoff - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung - im Haftvermittler und Mörtel-Zusatz vorliegen. : 1 mixed, finely divided hydrophilic silica with a high specific surface area or a hydrophilic aluminum oxide with a high specific surface area with> / = 96.0% by mass Al2O3 content in proportions of 0.2 to 4.0% by mass - based on the total composition - and that  - As a dispersing additive, one based on formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensates dissolved in water in proportions of 0.05 to 2.0% by mass of solid, based on the total composition, is present in the adhesion promoter and mortar additive. 2. Haftvermittler und Mörtel-Zusatz gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass - das amorphe, feinverteilte Siliziumdioxid ein solches mit >/= 95,0 M.-% SiO2 und </= 1,2 M.-% C ist. 2. Adhesion promoter and mortar additive according to claim 1, characterized in that  - The amorphous, finely divided silicon dioxide is one with> / = 95.0% by mass SiO2 and </ = 1.2% by mass C. 3. 3rd Haftvermittler und Mörtel-Zusatz gemäss Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass - die mit Aluminiumoxid vermengte hydrophile Kieselsäure hoher spezifischer Oberfläche eine solche mit 80,0 bis 90,0 M.-% SiO2 und 10,0 bis 20,0 M.-% Al2O3 und mit einer durchschnittlichen spezifischen Oberfläche nach BET von > 100 m<2>/g und - das hydrophile Aluminiumoxid hoher spezifischer Oberfläche ein solches mit > 98,0 M.-% Al2O3 und mit > 80,0 m<2>/g nach BET sind. Adhesion promoter and mortar additive according to claim 1 or 2, characterized in that  - The hydrophilic silica with a high specific surface area mixed with aluminum oxide is one with 80.0 to 90.0 mass% SiO2 and 10.0 to 20.0 mass% Al2O3 and with an average specific surface area according to BET of> 100 m <2> / g and  - The hydrophilic aluminum oxide of high specific surface area is one with> 98.0 M .-% Al2O3 and with> 80.0 m 2 / g according to BET. 4. Haftvermittler und Mörtel-Zusatz gemäss einem der Patentansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensate bis über 100 DEG C temperaturbeständig, in mit Kalk gesättigtem Wasser gut löslich und praktisch chloridfrei sind. 4. Adhesion promoter and mortar additive according to one of the claims 1, 2 or 3, characterized in that the formaldehyde-naphthalenesulfonic acid condensates are temperature-resistant up to over 100 ° C., are readily soluble in lime-saturated water and are practically chloride-free. 5. 5. Verfahren zur Herstellung eines Haftvermittlers und Mörtel-Zusatzes gemäss Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch den Ablauf der folgenden Verfahrensschritte: - Eintragen und -dispergieren des amorphen, feinverteilten Siliziumdioxides in die Formaldehyd-Naphthalinsulfonsäurekondensat-Wasser-Mischung vor oder nach Zugabe des Stabilisationszusatzes, dann - Einmischen der synthetischen Polymerdispersion und abschliessend der Zusätze, unter Einstellung auf eine beständige End-Viskosität von 200 bis 900 mPa.s, wodurch auch die Lagerstabilität verbessert wird.  Process for producing an adhesion promoter and mortar additive according to patent claim 1, characterized by the sequence of the following process steps:  - Entry and dispersion of the amorphous, finely divided silicon dioxide in the formaldehyde-naphthalenesulfonic acid-condensate-water mixture before or after addition of the stabilizing additive, then  - Mix in the synthetic polymer dispersion and finally the additives, with adjustment to a constant final viscosity of 200 to 900 mPa.s, which also improves the storage stability. 6. Verwendung des Haftvermittlers und Mörtel-Zusatzes gemäss Patentanspruch 1 zur Herstellung von Haftbrücken und von Beton mit verbesserten Haft- und Festigkeitseigenschaften. 6. Use of the adhesion promoter and mortar additive according to claim 1 for the production of adhesive bridges and of concrete with improved adhesive and strength properties.  
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010062155A1 (en) 2008-11-28 2010-06-03 Arturo Solis Herrera Cement mixture with significantly improved physico-chemical and bacteriological properties that contains dopamelanin, precursors thereof, analogues thereof or derivatives thereof, as an additive

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010062155A1 (en) 2008-11-28 2010-06-03 Arturo Solis Herrera Cement mixture with significantly improved physico-chemical and bacteriological properties that contains dopamelanin, precursors thereof, analogues thereof or derivatives thereof, as an additive

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