CH669712A5

CH669712A5 -

Info

Publication number: CH669712A5
Application number: CH1624/86A
Authority: CH
Inventors: Heinrich Arn; Patrick Guerin
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1985-05-08
Filing date: 1986-04-22
Publication date: 1989-04-14
Also published as: AT395506B; IT1204335B; DE3614601A1; ATA122886A; FR2581507B1; DE3614601C2; FR2581507A1; IT8620302A0

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Der sogenannte Springwurm ist die Raupe eines zu den Wicklern gehörenden Kleinschmetterlings, Sparganothis pilleriana, der als Schädling in den europäischen Weinanbaugebieten zwar sporadisch auftritt, aber besonders in Spanien, Frankreich, Osterreich, Ungarn, Schweiz und Deutschland örtlich grosse Schäden verursachen kann (BALACHOWS-KY, 1966, Entomologie appliquée à l'Agriculture Vol II/l, 617-631). The so-called springworm is the caterpillar of a small butterfly belonging to the curlers, Sparganothis pilleriana, which appears sporadically as a pest in European wine-growing areas, but can cause great local damage, particularly in Spain, France, Austria, Hungary, Switzerland and Germany (BALACHOWS-KY , 1966, Entomologie appliquée à l'Agriculture Vol II / l, 617-631).

Die adulten Falter fliegen abends und nachts im Juli bis August umher, tagsüber sind sie im Reblaub verborgen. The adult moths fly around in the evening and at night in July to August, during the day they are hidden in the vine leaves.

Die Raupe überwintert und bohrt die jungen Knospen an; kurz nach dem Austrieb sind zerfressene und zusammengesponnene Blätter zu beobachten. Triebe und Gescheine werden angefressen und knicken ein. Es können sich ganze Blattnester bilden, in deren Innern sich eine einzige Raupe befindet. Sie bewegt sich ruckartig («Springwurm») und gleitet bei Störungen an Fäden zu Boden. Nach einer Entwicklungszeit von etwa 40 bis 50 Tagen erfolgt die Verpuppung; nach weiteren 12 bis 18 Tagen schlüpfen die Falter. The caterpillar overwinters and drills the young buds; Shortly after the buds are sprouted and sprouted leaves can be observed. Shoots and banknotes are eaten and buckle. Whole leaf nests can form, inside which there is a single caterpillar. It moves jerkily (“springworm”) and glides to the ground in the event of thread faults. After a development time of about 40 to 50 days, pupation takes place; the moths hatch after a further 12 to 18 days.

Bei starkem Auftreten bleiben Kümmerwuchs und erhebliche Ernteverluste nicht aus; auch die Holzreife wird durch die verminderte Blattfläche nachteilig beeinflusst. In the case of a strong occurrence, there is no lack of growth and considerable crop losses; wood maturity is also adversely affected by the reduced leaf area.

Die Bekämpfung des Springwurms ist aufgrund seiner versteckten Lebensweise nicht einfach. Zwar kann in befallenen Anlagen (Schaden oder beobachtete Eiablage im Herbst) die Reben beim Austrieb mit Gelbspritzmitteln scharfstrahlig abgespritzt werden, um die überwinternden Jungraupen zu treffen. Fighting the springworm is not easy due to its hidden way of life. In infested plants (damage or observed oviposition in autumn), the vines can be sprayed with yellow spray when they are sprouted to hit the hibernating young caterpillars.

Zur Sommerbekämpfung werden bisher insektizide Wirkstoffe aus der Gruppe der Phosphorsäureester und Py-rethroide eingesetzt. Sämtliche derartige Produkte haben jedoch den Nachteil, dass sie keine selektive Wirkung zeigen und in vielen Fällen auch warmblütertoxisch sind. So far, insecticidal active ingredients from the group of phosphoric acid esters and pyrethroids have been used to combat summer. However, all such products have the disadvantage that they do not have a selective effect and in many cases are also warm-blooded toxic.

Eine zuverlässige Methode zur Erkennung des Auftretens dieses schädlichen Schmetterlings oder eine selektive Bekämpfungsmethode waren aber bisher nicht bekannt und damit eine gezielte Bekämpfung nicht möglich. However, a reliable method for detecting the occurrence of this harmful butterfly or a selective control method have so far not been known and therefore targeted control has not been possible.

Es ist an sich bekannt, dass bei Schmetterlingen von paarungsbereiten weiblichen Tieren Sexuallockstoffe (= Phero-mone) erzeugt und in die Umgebung ausgeschieden werden; männliche Schmetterlinge derselben Art können dann mit Hilfe dieses Riechstoffes die Weibchen auffinden. It is known per se that sex attractants (= pheromones) are produced in butterflies by female animals that are ready to mate and are excreted into the environment; male butterflies of the same species can then use this fragrance to find the females.

Sogenannte Pheromonfallen, bestückt mit synthetischen Sexuallockstoffködern, werden in potentiellen Befallsgebieten ausgehängt. Der Fallenfang von männlichen Faltern erbringt den Nachweis des Auftretens des Schädlings. Ausserdem lassen sich Hinweise zur Befallstärke und auf den richtigen Zeitpunkt der Bekämpfung ableiten. So-called pheromone traps, equipped with synthetic sex attractant baits, are posted in potential infested areas. Trapping male moths provides evidence of the presence of the pest. In addition, information on the level of infestation and the right time to combat can be derived.

Grundsätzlich gibt es drei verschiedene Möglichkeiten, Sexuallockstoffe im Pflanzenschutz anzuwenden: There are basically three different ways to use sex attractants in crop protection:

— durch — wie gesagt — Ausbringung von Lockstoff-Fallen zum Nachweis eines Schädlings in einer bestimmten Region und zur Überwachung des Populationsverlaufes. - by - as mentioned - applying attractant traps to detect a pest in a specific region and to monitor the course of the population.

— durch Kombination eines Lockstoffes mitinsektiziden Wirkstoffen. Es besteht die Möglichkeit, dem Köder/der Falle, Insektizide zuzusetzen oder aber nur in unmittelbarer Umgebung der Falle zu behandeln. Damit dann der grösste Teil der aus weiter Entfernung angelockten männlichen Falterbevölkerung abgetötet werden (Abfangtechnik). Die Biotopbelastung ist auf ein vertretbares Mass reduziert. - by combining an attractant with insecticidal active ingredients. It is possible to add insecticides to the bait / trap or to treat the trap only in the immediate vicinity. So that the majority of the male moth population attracted from a distance are killed (interception technique). The biotope load is reduced to an acceptable level.

— durch das Verfahren der Luftraumsättigung mit Sexuallockstoffen oder ähnlich wirkenden Substanzen. Die männlichen Schmetterlinge werden am Auffinden der Weibchen gestört und somit die Paarung der Tiere verhindert. In diesem Fall wird im gesamten Bereich der zu schützenden Pflanzenkultur eine grössere Menge des Lockstoffes gleich-mässig im Luftraum verteilt, so dass die Männchen überall die Gegenwart des Duftstoffes empfinden können und ihr normales Orientierungsverhalten gestört ist. - by the process of air space saturation with sex attractants or substances with a similar effect. The male butterflies are disturbed when the females are found, thus preventing the animals from mating. In this case, a larger amount of the attractant is evenly distributed in the air space throughout the entire crop to be protected, so that the males can feel the presence of the fragrance everywhere and their normal orientation behavior is disturbed.

Selbst bei dieser letztgenannten Verfahrensweise der Anwendung von Sexuallockstoffen werden nur verhältnismässig kleine Mengen der Wirkstoffe, welche oft nur Bruchteile der üblichen Dosen der klassischen Insektizidwirkstoffe entsprechen, benötigt. (Birch (ed.): Pheromones North Holland Pubi. Co., 1974). Even with this latter method of using sex attractants, only relatively small amounts of the active ingredients, which often only correspond to fractions of the usual doses of the classic insecticidal active ingredients, are required. (Birch (ed.): Pheromones North Holland Pubi. Co., 1974).

Es handelt sich dabei um eine äusserst selektive, untoxische Bekämpfungsmethode unter grösstmöglicher Schonung der Nicht-Zielorganismen, insbesondere der Nützlinge. It is an extremely selective, non-toxic control method with the greatest possible protection of the non-target organisms, especially the beneficial organisms.

Es wurde nun gefunden, dass Zubereitungen, die It has now been found that preparations which

E 9-Dodecenol (I) und wenigstens eine der Verbindungen E 9-dodecenol (I) and at least one of the compounds

E 11-Tetradecenylacetat (II) und/oder E 11-tetradecenyl acetate (II) and / or

Z 11-Tetradecenylacetat (III) und gegebenenfalls andere, z.T. synergistisch wirkende Substanzen wie z.B. E 9-Dodecenylacetat, Dodecylacetat oder Te-tradecylacetat enthalten, einen wirksamen Lockstoff zur Anwendung der vorgenannten Methoden auf Sparganothis pilleriana darstellen. Z 11-tetradecenylacetate (III) and optionally others, partly synergistic substances such as E 9-Dodecenylacetat, Dodecylacetat or Te-tradecylacetat contain, represent an effective attractant for the application of the aforementioned methods on Sparganothis pilleriana.

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Anlockung und/oder Verwirrung der männlichen Tiere des Springwurms Sparganothis pilleriana, wie in Patentanspruch 1 definiert, sowie Verfahren zur Bekämpfung des Springwurms durch mindestens teilweise Verhinderung seiner Fortpflanzung, wie in Patentanspruch 5 beschrieben, oder durch physische Vernichtung, wie in Patentanspruch 6 definiert. The invention relates to means for attracting and / or confusing the male animals of the springworm Sparganothis pilleriana, as defined in claim 1, and methods for controlling the springworm by at least partially preventing its reproduction, as described in claim 5, or by physical destruction, such as defined in claim 6.

Bevorzugte Formulierungen des erfindungsgemässen Mittels sind in den Patentansprüchen 2, 3 und 4 umschrieben. Preferred formulations of the agent according to the invention are described in claims 2, 3 and 4.

Die Verbindung I ist schon als Lockstoff für männliche S. pilleriana beschrieben (SAGLIO et al. 1977 C.R. Acad. Sci. Ser. D. 284,2007—2010) aber die Wirkung ist gering. Auch eine Mischung von I mit E9-Dodecenylacetat wies nur geringe Attraktivität im Freilandexperiment auf (ROEH-RICH 1977, INRA-Moutfavet, 18-19). Compound I has already been described as an attractant for male S. pilleriana (SAGLIO et al. 1977 C.R. Acad. Sci. Ser. D. 284,2007-2010), but the effect is low. A mixture of I with E9-dodecenylacetate was also not very attractive in the field experiment (ROEH-RICH 1977, INRA-Moutfavet, 18-19).

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Die Verbindungen II und III sind aktive Pheromonkom-ponenten für eine Reihe anderer Schmetterlingsarten (KLA-SEN et al. 1983 Chemical Attractants in integrated pest management programs) (WEGLER Chemistry of insect phero-mones 1981). Uberraschenderweise sind sie jeweils für sich zusammen mit I hochwirksam. Compounds II and III are active pheromone components for a number of other butterfly species (KLA-SEN et al. 1983 Chemical Attractants in integrated pest management programs) (WEGLER Chemistry of insect phero-mones 1981). Surprisingly, together with I, they are each highly effective.

Alle zur Benutzung bei der Erfindung benötigten Stoffe sind bekannt und können auch — ausser aus den natürlichen Duftquellen der Schmetterlinge — leicht synthetisch in der erforderlichen Reinheit gewonnen werden. All of the substances required for use in the invention are known and can also — with the exception of the natural fragrance sources of the butterflies — be easily and synthetically obtained in the required purity.

E 11-Tetradecenylacetat ist beispielsweise nach Roelofs Synthese (canad. Entomol. 103 1741 (1971)) leicht zugänglich. E 11-tetradecenyl acetate is easily accessible, for example, according to Roelof's synthesis (Canad. Entomol. 103 1741 (1971)).

Aus Tetradecin-ll-ol-1 kann durch Partialhydrierung mit Lindlarkatalysatoren und anschliessender Acetylierung auch Z 11-Tetradecenylacetat erhalten werden (NESBITT, Insect Biochem. 6,105 1976; BESTMANN, Tetrahedron Lett. 605,1978). From tetradecin-ll-ol-1, Z 11-tetradecenylacetate can also be obtained by partial hydrogenation with Lindlar catalysts and subsequent acetylation (NESBITT, Insect Biochem. 6.105 1976; BESTMANN, Tetrahedron Lett. 605,1978).

Zur erfindungsgemässen Formulierung des Wirkstoffs kommen sowohl flüssige wie auch feste Präparationen in Frage. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende, aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen in Betracht. Neben Kohlenwasserstoffen eignen sich Ester, Etiler oder Ketone besonders gut. Typische Vertreter dieser Klassen sind z.B.: Xylol, Methylnaphthaline, Paraffmöle, Cyclohexanon, Ethylglykolacetat, Isophoron und Dibu-tylphthalat. Diese Lösungsmittel können allein oder in Mischungen mit anderen Komponenten Verwendung finden. Die den Verbindungen I bzw. II entsprechenden gesättigten C|2-Ester und deren Homologe sind besonders geeignete Formulierungshilfsmittel und können als Synergisten angesehen werden, da sie die Wirkung von I bzw. II verstärken. Both liquid and solid preparations are suitable for the formulation of the active ingredient according to the invention. High-boiling, aromatic, aliphatic or cycloaliphatic compounds are suitable as solvents. In addition to hydrocarbons, esters, etters or ketones are particularly suitable. Typical representatives of these classes are e.g. xylene, methylnaphthalenes, paraff oils, cyclohexanone, ethylglycol acetate, isophorone and dibutyl phthalate. These solvents can be used alone or in mixtures with other components. The saturated C 2 esters corresponding to the compounds I and II and their homologs are particularly suitable formulation auxiliaries and can be regarded as synergists since they enhance the action of I and II.

Weiterhin können Lösungen in pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen oder Fetten und anderen verdun-stungshemmenden Lösungsmitteln mit niedrigem Dampfdruck (wie z.B. Dioctylphthalat) zum Zwecke der Wirkungsverlängerung hergestellt werden. Furthermore, solutions in vegetable, animal or synthetic oils or fats and other evaporation-inhibiting solvents with low vapor pressure (such as dioctyl phthalate) can be prepared for the purpose of prolonging the action.

Des weiteren ist es möglich, den Wirkstoff in oder an natürliche oder synthetische feste Träger wie Gummi, Kork, Zellulose, Kunststoffe, gemahlene Kohle, Holzmehl, Silikate, Bimskies, gebrannten Ton oder ähnliche feste Trägerstoffe zu binden oder in speziellen Kapselformulierungen oder Kunststoffbehältern einzusetzen, um so eine gleichmässige Abgabe an die Luft über längere Zeiträume hinweg zu erreichen. Ausserdem kann der Wirkstoff aus geeigneten Behältern (Kapillaren oder anderen Gefässen) durch enge Öffnungen zur Verdunstung gebracht werden, wodurch über längere Zeiträume hinweg besonders gleichmässige Duftkonzentrationen erzielt werden, sowie aus mehrschichtigen Kunst-stoffplättchen, sogenannten Flakes. Furthermore, it is possible to bind the active ingredient in or to natural or synthetic solid carriers such as rubber, cork, cellulose, plastics, ground coal, wood flour, silicates, pumice, burnt clay or similar solid carriers or to use them in special capsule formulations or plastic containers, in order to achieve an even release into the air over longer periods of time. In addition, the active ingredient can be evaporated from suitable containers (capillaries or other vessels) through narrow openings, whereby particularly uniform fragrance concentrations can be achieved over long periods of time, as well as from multi-layer plastic flakes.

Der Gehalt dieser Zubereitungen an Wirkstoff kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Generell kann das Verhältnis Wirkstoff: Zusatzstoff z.B. im Bereich von z.B. 10:1 bis 1:103 liegen. In Kapselformulierungen oder anderen geeigneten Behältern kann z.B. der Wirkstoff in reiner, unverdünnter Form angewendet werden und sein Gewichtsanteil, bezogen auf die Gesamtformulierung, sehr hoch sein und bis zu 90% betragen. Im allgemeinen genügen jedoch sehr geringe Wirkstoffkonzentrationen in den Zubereitungen, um die gewünschte Wirkung auf Lobesia-Männchen auszuüben. The active substance content of these preparations can vary within wide limits. In general, the ratio of active ingredient: additive e.g. in the range of e.g. 10: 1 to 1: 103. In capsule formulations or other suitable containers e.g. the active ingredient can be used in pure, undiluted form and its proportion by weight, based on the total formulation, be very high and amount to up to 90%. In general, however, very low concentrations of active ingredient in the preparations are sufficient to exert the desired effect on Lobesia males.

669 712 669 712

Bevorzugt ist ein Mengenverhältnis Wirkstoff: Zusatzstoff von 1:3 bis 1:102. A ratio of active substance to additive of 1: 3 to 1:10 2 is preferred.

Man kann den Wirkstoff auch in vergleichsweise hohen Konzentrationen ausbringen, um die Männchen durch Desorientierung und Konfusion an der Paarung zu hindern. Für diese Methode eignen sich am besten Formulierungen mit schwerflüchtigen Zusatzstoffen, die den Wirkstoff protrahiert abgeben, wie Gummi, Zellstoff, Wachse, Polymerisate oder verdunstungshemmende, schwerflüchtige Öle oder Paraffine, sowie Formulierungen in Kapseln oder anderen Behältern (Kapillaren), die den Lockstoff entweder durch ihre Wandung oder durch enge Öffnungen abgeben. Die Wirkstoffkonzentration liegt hier im allgemeinen im Bereich von 10:1 bis 1:103. The active ingredient can also be applied in comparatively high concentrations to prevent the males from mating by disorientation and confusion. Formulations with low-volatility additives that release the active ingredient in a protracted manner, such as rubber, cellulose, waxes, polymers or evaporation-inhibiting, low-volatility oils or paraffins, are best suited for this method, as well as formulations in capsules or other containers (capillaries) that either pass through the attractant give up their wall or through narrow openings. The active substance concentration here is generally in the range from 10: 1 to 1: 103.

Freilanduntersuchungen in potentiellen Befallsgebieten von Sparganothis pilleriana belegen die biologische Funktion der beanspruchten Pheromonkomponenten. Field studies in potential infested areas of Sparganothis pilleriana prove the biological function of the claimed pheromone components.

Zu diesem Zweck wurden Gummiträger mit den aufgeführten Duftstoffmischungen imprägniert und in Fallenkörpern vom Deltatyp mit Klebefläche plaziert. In festgelegten Zeitintervallen erfolgte die Auswertung durch Auszählen der in den Pheromonfallen gefangenen Sparganothis-Männchen. Die Experimente wurden im Juli und August 1984 in Ungarn in mehrfacher Wiederholung durchgeführt. For this purpose, rubber carriers were impregnated with the fragrance mixtures listed and placed in trap bodies of the delta type with an adhesive surface. The evaluation was carried out at fixed time intervals by counting the Sparganothis males caught in the pheromone traps. The experiments were repeated in Hungary in July and August 1984.

Die Fallenfangexperimente bestätigen die Bedeutung von E 9-Dedecenol in Kombination mit anderen Wirkstoffen. The trap experiments confirm the importance of E 9-dedecenol in combination with other active ingredients.

Die Resultate sind in den Tabellen 1 und 2 zusammenge-fasst. The results are summarized in Tables 1 and 2.

Dabei bedeutet: 12-Ac = Dodecylacetat Here means: 12-Ac = dodecyl acetate

14-Ac = Tetradecylacetat 14-Ac = tetradecyl acetate

E 9—12-Ac = E 9-Dodecenylacetat E 9-12-Ac = E 9-dodecenyl acetate

Tabelle 1 Table 1

Pheromonkombination in Mikrogramm / Gummiträger Pheromone combination in micrograms / rubber carrier

I I.

II II

III III

12 Ac 12 ac

E 9-12 E 9-12

14 Ac 14 ac

Gesamtfang Total catch

Ac Ac

Männchen male

5 5

20 20th

100 100

20 20th

100 100

175 175

0 0

20 20th

100 100

20 20th

100 100

33 33

5 5

20 20th

0 0

100 100

20 20th

100 100

192 192

5 5

0 0

100 100

20 20th

100 100

170 170

5 5

20 20th

100 100

0 0

100 100

176 176

5 5

20 20th

100 100

0 0

20 20th

100 100

217 217

Tabelle 2 Table 2

I II III 12 Ac E 9-12 14 Ac Gesamtfang I II III 12 Ac E 9-12 14 Ac Total catch

Ac Männchen Ac male

5 5

20 20th

0 0

20 20th

0 0

398 398

5 5

0 0

20 20th

0 0

3 3rd

0 0

20 20th

0 0

5 5

0 0

1 1

5 5

20 20th

100 100

20 20th

100 100

384 384

5 5

0 0

100 100

20 20th

100 100

4 4th

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Claims

669712 PATENT CLAIMS

1. Containing agents for attracting and / or confusing the male animals of the springworm Sparganothis pilleriana

E 9-dodecenol (I) and at least one of the compounds

E 11-tetradecenyl acetate (II) and / or

Z 11 tetradecenylacetate (III).

2. Composition according to claim 1, containing I and II and / or III and at least one of the compounds E 9-dodecenyl acetate and dedecyl acetate.

3. Composition according to claim 1, containing (I), (II) and / or (III) in a weight ratio of 1 (I): 1000 (II or III) to 10: 1.

4. Composition according to claim 1, 2 or 3, containing additives and auxiliaries.

5. A method for controlling the springworm by at least partially preventing its reproduction, characterized in that one uses an agent according to one of claims 1 to 4 in such an amount that the male animals of the species are disturbed in the detection of the female animals.

6. A method for combating the springworm by physical destruction, characterized in that one uses an agent according to one of claims 1 to 4 in connection with an insecticide, the occurrence of the springworm by attracting the male animals of the species and this at the site or in their immediate vicinity by exposure to the insecticide.