CH666478A5

CH666478A5 - METHOD FOR PRODUCING 2-ALKYL OR 2,2-DIALKYL-1,3-PROPANEDIOLS.

Info

Publication number: CH666478A5
Application number: CH325586A
Authority: CH
Inventors: Kheiki Roman-Juliusov Timoteus; Enno Rikhardovich Myttus; Evgenia Mikhailovna Shvarts; Pinya Iosifovich Brusilovsky; Astra Alfredovna Bernane
Original assignee: Univ Tartusky; Inst Neorganicheskoi Chimii Ak
Priority date: 1984-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1988-07-29
Also published as: GB2179937A; WO1986004055A1; JPS62501354A; FI863483A0; FI863483A; DE3490802T1; GB8619901D0; GB2179937B

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Technisches Gebiet Technical field

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl- bzw. 2,2-Dialkyl-l,3-propan-diolen mit Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome nicht weniger als 6. The present invention relates to a process for the preparation of 2-alkyl- or 2,2-dialkyl-1,3-propane-diols with a total number of carbon atoms of not less than 6.

Stand der Technik State of the art

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dial-kyl-l,3-propandiolen, das darin besteht, dass man 2-Alkyl-dehyd mit Formaldehyd in Gegenwart von 50%igem Natriumhydroxid umsetzt. A process for the preparation of 2,2-dialkyl-1,3-propanediols is known, which consists in reacting 2-alkyldehyde with formaldehyde in the presence of 50% sodium hydroxide.

Man führt das Natriumhydroxid in auf 93 °C erwärmtes Gemisch innerhalb von 20 bis 30 Minuten unter Umrühren ein, damit lokale Anreicherung des Reaktionsteilnehmers zu vermeiden. Die Reaktion ist stark exotherm. Dabei macht der pH-Wert der Lösung unterhalb 8 aus. Dann wird die organische Schicht von der wässerigen Schicht abgetrennt. Die organische Schicht wird gewaschen, im Vakuum getrocknet und das Endprodukt wird isoliert. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt höchstens 91 Masse% (der Theorie) (US-PS Nr.2761881, Klasse 360-653, veröffentlicht am 4. September 1956). The sodium hydroxide is introduced into the mixture heated to 93 ° C. within 20 to 30 minutes with stirring, in order to avoid local enrichment of the reactant. The reaction is highly exothermic. The pH of the solution is below 8. Then the organic layer is separated from the aqueous layer. The organic layer is washed, dried in vacuo and the end product is isolated. The yield of the final product is at most 91% by mass (theoretical) (U.S. Patent No. 2761881, Class 360-653, published September 4, 1956).

Das genannte Verfahren ist für die Herstellung von mo-noalkylsubstituierten 1,3-Propandiolen nicht geeignet. Es zeichnet sich durch Ausnutzung eines schwerzugänglichen Rohstoffes (der 2-AlkyIaldehyde), des leichtflüchtigen Formaldehyds, der eine reizende Wirkung auf Schleimhaut ausübt, und eines korrosionsaktiven Stoffes, des 50%igen Natriumhydroxids, das Sonderausrüstungen erfordert, aus. The process mentioned is not suitable for the production of monoalkyl-substituted 1,3-propanediols. It is characterized by the use of a raw material that is difficult to access (the 2-alkylaldehyde), the volatile formaldehyde, which has an irritating effect on the mucous membrane, and a corrosive substance, the 50% sodium hydroxide, which requires special equipment.

Offenbarung der Erfindung Disclosure of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Änderung der Ausgangsreagenzien und Bedingungen der Prozessführung ein Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl- bzw. 2,2-Dialkyl-l,3-propandiolen zu entwickeln, das es möglich macht, die Technologie des Verfahrens durch Ausnutzung des leichtzugänglichen Rohstoffes zu vereinfachen und die Verwendung der Reagenzien auszuschliessen, die die Reizung der Schleimhaut mit sich bringen und die Korrosion der Apparatur hervorrufen, sowie es möglich macht, sowohl Dialkylsubtitutionsprodukte als auch verschiedene Monoal-kylsubstitutionsprodukte zu erhalten. The object of the invention is to develop a process for the preparation of 2-alkyl- or 2,2-dialkyl-1,3-propanediols by changing the starting reagents and conditions of the process control, which makes it possible to use the technology of the process Simplify the use of the easily accessible raw material and exclude the use of the reagents which cause irritation of the mucous membrane and cause corrosion of the apparatus, as well as making it possible to obtain both dialkyl substitution products and various monoalkyl substitution products.

Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass man im Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl- bzw. 2,2-Dialkyl-l,3-pro-pandiolen mit Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome nicht weniger als 6, erfmdungsgemäss Alkyl- bzw. Dialkylmalonsäurediäthylester mit Natriumborhydrid in Gegenwart von Metallhalogenid im Medium von wasserlöslichen Äthern bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches reduziert und anschliessend das Endprodukt isoliert. The object was achieved in that in the process for the preparation of 2-alkyl- or 2,2-dialkyl-1,3-propanediols with a total number of carbon atoms not less than 6, according to the invention, alkyl or dialkylmalonate with sodium borohydride in Presence of metal halide in the medium of water-soluble ethers at the boiling point of the reaction mixture is reduced and then the end product is isolated.

Zur Beschleunigung des Reduktionsprozesses verwendet man vorzugsweise als Metallhalogenid Kalziumchlorid, Alu-miniumbromid oder Aluminiumchlorid. To accelerate the reduction process, calcium chloride, aluminum bromide or aluminum chloride is preferably used as the metal halide.

Man nimmt bevorzugt als wasserlösliche Äther Tetra-hydrofuran, Monoglym (1,2-Dimethoxyethan) oder ein Gemisch aus Diglym mit Diäthyläther. The preferred water-soluble ether is tetra-hydrofuran, monoglyme (1,2-dimethoxyethane) or a mixture of diglyme with diethyl ether.

Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet, verschiedene mono- und dialkylsubstituierte 1,3-Propandiole zu erhalten und die Herstellungstechnologie derselben zu vereinfachen. The process according to the invention makes it possible to obtain various mono- and dialkyl-substituted 1,3-propanediols and to simplify their production technology.

Bester Weg zur Ausführung der Erfindung Best way to carry out the invention

Das erfindungsgemässe Verfahren wird wie folgt durchgeführt. The method according to the invention is carried out as follows.

Man vermischt Natriumborhydrid mit einem Metallhalogenid, wobei als solches ein beliebiges für diesen Vorgang geeignetes Matallhalogenid, vorzugsweise Kalziumchlorid, Aluminiumbromid beziehungsweise Aluminiumchlorid eingesetzt werden kann. Man fügt dem gewonnenen Gemisch ein Lösungsmittel, wasserlöslichen Äther, beispielsweise Te-trahydrofuran, Monoglym, ein Gemisch aus Diglym mit Diäthyläther u.a.m. hinzu. Danach wird Alkyl- bzw. Dialkylmalonsäurediäthylester zugesetzt. Man führt den Prozess bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches unter Rühren durch. Nach der beendeten Reaktion trennt man die ölartige Schicht ab und extrahiert man die wässerige Schicht mit Diäthyläther. Die ätherischen Auszüge vereinigt man mit der ölartigen Schicht, wäscht und destilliert den Äther ab. Der Rückstand wird im Vakuum abdestilliert und man erhält ein Endprodukt. Sodium borohydride is mixed with a metal halide, and any metal halide suitable for this process, preferably calcium chloride, aluminum bromide or aluminum chloride, can be used as such. A solvent, water-soluble ether, for example tetrahydrofuran, monoglyme, a mixture of diglyme with diethyl ether, etc. are added to the mixture obtained. added. Then alkyl or dialkylmalonate is added. The process is carried out at the boiling point of the reaction mixture with stirring. After the reaction has ended, the oily layer is separated off and the aqueous layer is extracted with diethyl ether. The ethereal extracts are combined with the oily layer, washed and distilled off the ether. The residue is distilled off in vacuo and an end product is obtained.

Die Ausbeute an Endprodukt beträgt höchstens 93 Masseto (der Theorie). The yield of the final product is at most 93 Masseto (the theory).

Das erfindungsgemässe Verfahren im Vergleich zu dem bekannten Verfahren macht es möglich, den leichtzugänglichen Ausgangsrohstoff (alkyl- und dialkylsubstituierte Ma-lonsäurediäthylester) einzusetzen, die Anwendung eines korrosionsaktiven Reaktionsteilnehmers und des Formaldehyds, der das Reizen der Schleimhaut hervorruft, auszuschliessen. The method according to the invention in comparison with the known method makes it possible to use the easily accessible starting raw material (alkyl and dialkyl-substituted diethyl malonate), the use of a corrosion-active reactant and the formaldehyde which causes irritation of the mucous membrane to be excluded.

Durch die Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens zum Unterschied von dem bekannten Verfahren wird es möglich, nicht nur dialkylsubstituierte 1,3-Propandiole sondern auch monoalkylsubstituierte 1,3-Propandiole zu erhalten. By using the process according to the invention in contrast to the known process, it is possible to obtain not only dialkyl-substituted 1,3-propanediols but also monoalkyl-substituted 1,3-propanediols.

Zu einem besseren Verständins der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele für die Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von 2-Alkyl- bzw. 2,2-Dialkyl-1,3-propandiolen angeführt. For a better understanding of the present invention, the following examples are given for carrying out the process for the preparation of 2-alkyl- or 2,2-dialkyl-1,3-propanediols.

Beispiel 1 example 1

Zu 82 g Natriumborhydrid, vermischt mit 120 g sorgfaltig zerkleinertem und frisch geglühtem (innerhalb von 3 Stunden bei einer Temperatur von 400 bis 500 °C) wasserfreiem Kalziumchlorid, giesst man 1100 ml trockenes Tetra-hydrofuran zu, vermischt man kräftig bei 70 °C während 45 Minuten und gibt danach 244 g Dipropylmalonsäurediäthyl-ester mit einer Geschwindigkeit zu, so dass das Gemisch gleichmässig sieden muss. Man vermischt ohne Erhitzen weitere 1 Stunde bei 70 °C während 20 Stunden und dann treibt man unter Rühren einen grösseren Anteil des Tetrahydrofu-rans (800 ml) ab. Man fügt dem Rückstand allmählich unter Rühren 1100 ml Wasser und 60 ml konzentrierte Salzsäure (bis zum saueren Kongoumschlag) hinzu. To 82 g of sodium borohydride, mixed with 120 g of carefully comminuted and freshly annealed (within 3 hours at a temperature of 400 to 500 ° C) anhydrous calcium chloride, pour in 1100 ml of dry tetra-hydrofuran, mix vigorously at 70 ° C during 45 minutes and then adds 244 g of diethyl dipropylmalonate at a rate such that the mixture has to boil evenly. It is mixed without heating for a further 1 hour at 70 ° C. for 20 hours and then a larger proportion of the tetrahydrofuran (800 ml) is driven off with stirring. 1100 ml of water and 60 ml of concentrated hydrochloric acid are added to the residue gradually with stirring (until acid Congo change).

Nach der vollständigen Auflösung des Rückstandes wird die ölartige Schicht abgetrennt und die wässerige Schicht 3mal mit je 300 ml Diäthyläther extrahiert. Die ätherischen Auszüge vereinigt man mit ölartiger Schicht, wäscht mit After the residue has completely dissolved, the oily layer is separated off and the aqueous layer is extracted 3 times with 300 ml of diethyl ether each time. The ethereal extracts are combined with an oil-like layer, washed with

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10%iger Natriumchloridlösung bis zur neutral, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat und destilliert den Äther ab. Der Rückstand erhärtet bei Raumtemperatur. Danach wird der Rückstand im Vakuum abdestilliert und die Fraktion 145-155 C/5 mm, die zu farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 54—56 C erstarrt, wird entnommen. Bleibt der Rückstand in flüssiger Formoso gibt man diesem 50 g Kalziumhydroxidlösung in 400 1 Äthylalkohol zu, siedet innerhalb von 3 Stunden, destilliert das Äthanol ab, löst den festen Rückstand in 150 ml Wasser auf, danach trennt man die ölartige Schicht ab und wäscht die wässerige Schicht 3mal mit je 75 ml Diäthyläther. 10% sodium chloride solution to neutral, dries over anhydrous sodium sulfate and distills off the ether. The residue hardens at room temperature. The residue is then distilled off in vacuo and the fraction 145-155 C / 5 mm, which solidifies to colorless crystals of melting point 54-56 C, is removed. If the residue remains in liquid Formoso, 50 g of calcium hydroxide solution in 400 l of ethyl alcohol are added, the mixture is boiled within 3 hours, the ethanol is distilled off, the solid residue is dissolved in 150 ml of water, then the oily layer is separated off and the aqueous layer is washed Layer 3 times with 75 ml of diethyl ether each.

Die ätherischen Auszüge vereinigt man mit der ölartigen Schicht, wäscht 2mal je 150 ml mit gesättigter Natriumchloridlösung, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat, treibt den Äther ab und destilliert den Rückstand im Vakuum wie oben erwähnt ab. Man erhält 120 g 2,2-Dipropyl-l,3-pro-pandiol (75,5% der Theorie). The ethereal extracts are combined with the oily layer, washed twice with 150 ml each time with saturated sodium chloride solution, dried over anhydrous sodium sulfate, the ether is stripped off and the residue is distilled off in vacuo as mentioned above. 120 g of 2,2-dipropyl-1,3-pro-pandiol (75.5% of theory) are obtained.

Beispiel 2 Example 2

Der Prozess wird analog dem Beispiel 1 durchgeführt. Man nimmt 24,4 g Hexylmalonsäurediäthylester, entnimmt die Fraktion 145-155 C/5 mm, die beim Stehenlassen zu einer wachsartigen Masse mit einem Schmelzpunkt von 32-35 C erstarrt. Die Ausbeute an 2-Hexyl-l,3-propandiol beträgt 12,1 g (75,9% der Theorie). The process is carried out analogously to Example 1. 24.4 g of hexylmalonic acid diethyl ester are taken, the fraction 145-155 C / 5 mm is removed, which solidifies on standing to a wax-like mass with a melting point of 32-35 C. The yield of 2-hexyl-1,3-propanediol is 12.1 g (75.9% of theory).

Beispiel 3 Example 3

Zu 160 g rasch zerkleinertem wasserfreiem Aluminium-bromid, das unmittelbar vor der Synthese aus der zugelöteten Ampulle genommen wurde, fügt man zunächst sorgfaltig, tropfenweise und dann schneller ein trockenes Diglym hinzu. Man gibt 300 mg Diglym insgesamt innerhalb von 2,5 Stunden unter Rühren zu. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 34 C ab, setzt unter Rühren 120 ml trochenes Diäthyläther, 244 g Dipropylmalonsäure-diäthylester und noch 500 ml trockenen Diäthyläther zu. Danach fügt man 67 g Natriumborhydrid mit einer Geschwindigkeit hinzu, so dass das Reaktionsgemisch gleich-mässig sieden muss. Nach der Zugabe des Natriumborhy-drids wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur unterwirft man das Reaktionsgemisch einer Hydrolyse mit 15 ml Wasser und dann mit 20 ml verdünnter (1:4) Salzsäure. Man fügt die Salzsäure (1:1) bis zum saueren Kongoumschlag und bis zur vollständigen Auflösung des Niederschlags hinzu. Die ölartige Schicht wird abgetrennt, die wässerige Schicht mit Diäthyläther gewaschen. Die ätherischen Auszüge werden mit der ölartigen Schicht vereinigt, mit 10%iger Natriumkarbonatlösung und dann mit gesättigter Natriumchloridlösung bis zur neutral gewaschen. Dabei wird ein Anteil der ätherischen Schicht zu einer breiartigen Masse umgewandelt, die man von der wässerigen Schicht abtrennt; dann saugt man von dieser Schicht die ätherische Lösung ab und den festen Rückstand erwärmt man unter Rühren mit 75 ml 15%iger wässeriger Natriumhydroxidlösung bis zur Umwandlung des Rückstandes zu einer flüssigen ölartigen Schicht, die beim Abkühlen erstarrt. Das erstarrte Rohprodukt wird von der Lauge abgesaugt, im Diäthyläther aufgelöst und der unlösliche Rückstand wird wiederum mit dem Alkali erwärmt. Diese Operation wiederholt man mehrmals. To 160 g of rapidly shredded anhydrous aluminum bromide, which was taken from the soldered ampoule immediately before synthesis, a dry Diglym is added carefully, drop by drop and then faster. 300 mg of diglyme are added in total over 2.5 hours with stirring. The reaction mixture is cooled to a temperature of 34 ° C., 120 ml of dry diethyl ether, 244 g of diethyl dipropylmalonate and 500 ml of dry diethyl ether are added with stirring. Then 67 g of sodium borohydride are added at a rate such that the reaction mixture has to boil evenly. After the addition of sodium borohydride, the reaction mixture is heated for 10 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture is subjected to hydrolysis with 15 ml of water and then with 20 ml of dilute (1: 4) hydrochloric acid. The hydrochloric acid (1: 1) is added until the Congo turns acidic and until the precipitation is completely dissolved. The oily layer is separated off, the aqueous layer is washed with diethyl ether. The ethereal extracts are combined with the oil-like layer, washed with 10% sodium carbonate solution and then with saturated sodium chloride solution until neutral. A portion of the ethereal layer is converted into a mush-like mass, which is separated from the aqueous layer; then the ethereal solution is suctioned off from this layer and the solid residue is heated with stirring with 75 ml of 15% aqueous sodium hydroxide solution until the residue is converted to a liquid oily layer which solidifies on cooling. The solidified crude product is suctioned off by the alkali, dissolved in the diethyl ether and the insoluble residue is again warmed with the alkali. This operation is repeated several times.

Man trocknet die vereinigten ätherischen Lösungen, treibt den Äther ab und destilliert den Rückstand unter Vakuum ab, indem die Fraktion 145-155 °C/5 mm entnommen wird, die zu farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 54-56 0 erstarrt. The combined ethereal solutions are dried, the ether is stripped off and the residue is distilled off under vacuum by removing the fraction 145-155 ° C./5 mm, which solidifies to colorless crystals of melting point 54-56 °.

Die Ausbeute an 2,2-Dipropyl-l,3-propandiol beträgt 149,5 g (93,3% der Theorie). The yield of 2,2-dipropyl-1,3-propanediol is 149.5 g (93.3% of theory).

Beispiel 4 Example 4

Zu 16,0 g rasch zerkleinertem wasserfreiem Aluminium-bromid, das unmittelbar vor der Synthese aus der zugelöteten Ampulle genommen wurde, giesst man unter Rühren und Abkühlen innerhalb von 10 Minuten 150 ml trockenes Monoglym zu, dann gibt man ein Gemisch aus 6,7 g Natriumborhydrid und 75 ml Monoglym innerhalb von 20 Minuten und 24,4 g Dipropylmalonsäurediäthylester während 1 Stunde zu. Weiterhin wird das Reaktionsgemisch unter Rühren bei einer Temperatur von 70 C innerhalb von 20 Stunden erhitzt, dann abgekült; man giesst langsam beim Rühren das Reaktionsgemisch zu 10 ml Salzsäurelösung in 30 ml Wasser zu. Die obere organische Schicht wird abgetrennt und die wässerige Schicht 3mal mit je 30 ml Diäthyläther gewaschen. Die ätherischen Lösungen vereinigt man mit der organischen Schicht, wäscht mit gesättigter Natriumchloridlösung bei der neutralen Reaktion, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat, treibt den Äther und Monoglym ab und behandelt den Rückstand analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren. Die Ausbeute an 2,2-Diapropyl-l,3-pro-pandiol beträgt 12,3 g (80,1% der Theorie). 150 ml of dry monoglyme are added to 16.0 g of rapidly comminuted anhydrous aluminum bromide, which was taken from the soldered ampoule immediately before synthesis, with stirring and cooling, and a mixture of 6.7 g is then added Sodium borohydride and 75 ml of monoglyme within 20 minutes and 24.4 g of diethyl dipropylmalonate over 1 hour. Furthermore, the reaction mixture is heated with stirring at a temperature of 70 C within 20 hours, then cooled; the reaction mixture is slowly poured into 10 ml of hydrochloric acid solution in 30 ml of water while stirring. The upper organic layer is separated and the aqueous layer is washed 3 times with 30 ml of diethyl ether each time. The ethereal solutions are combined with the organic layer, washed with saturated sodium chloride solution in the neutral reaction, dried over anhydrous sodium sulfate, the ether and monoglyme are driven off and the residue is treated analogously to the process described in Example 1. The yield of 2,2-diapropyl-1,3-pro-pandiol is 12.3 g (80.1% of theory).

Beispiel 5 Man verfährt analog dem Beispiel 3. Example 5 The procedure is analogous to Example 3.

Man nimmt 40,4 g Methyläthylmalonsäurediäthylester, entnimmt die Fraktion 90-98 °C/5 m, die zu farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 40-41 °C erstarrt. Die Ausbeute an 2-Methyl-2-äthyl-l,3-propandiol beträgt 17,3 g (74,5% der Theorie). 40.4 g of diethyl methylethyl malonate are taken, the fraction 90-98 ° C./5 m, which solidifies to colorless crystals of melting point 40-41 ° C., is removed. The yield of 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol is 17.3 g (74.5% of theory).

Beispiel 6 Man verfahrt analog dem Beispiel 3. Example 6 The procedure is analogous to example 3.

Man nimmt 54,4 g Oktylmalonsäurediäthylester, entnimmt die Fraktion 148-158 SC/5 mm, die zu einer farblosen Masse vom Schmelzpunkt 34-36 °C erstarrrt. Die Ausbeute an 2-Oktyl-l,3-propandiol beträgt 30,3 g (80,6% der Theorie). 54.4 g of diethyl octylmalonate are taken, fraction 148-158 SC / 5 mm is removed, which solidifies to a colorless mass with a melting point of 34-36 ° C. The yield of 2-octyl-1,3-propanediol is 30.3 g (80.6% of theory).

Beispiel 7 Man verfahrt analog dem Beispiel 3. Example 7 The procedure is analogous to example 3.

Man nimmt 24,4 g Dipropylmalonsäurediäthylester. Dabei wird als Metallhalogenid wasserfreies Aluminiumchlorid verwendet, das durch Sublimieren unmittelbar vor der Synthese gereinigt wird, Die Ausbeute an 2,2-Dipropyl-l,3-pro-pandiol beträgt 14,5 g (90% der Theorie). 24.4 g of diethyl dipropylmalonate are taken. Anhydrous aluminum chloride is used as the metal halide, which is purified by sublimation immediately before the synthesis. The yield of 2,2-dipropyl-1,3-propanediol is 14.5 g (90% of theory).

Beispiel 8 Man verfährt analog dem Beispiel 3. Example 8 The procedure of Example 3 is repeated.

Man nimmt 38 g Aluminiumbromid, das unmittelbar vor der Synthese aus der zugelöteten Ampulle genommen wurde, 75 ml Diglym, 150 ml Diäthyläther und 65 g Dibutylmalon-säurediäthylester. Die Fraktion 150-160 °C/6 mm, die zu farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 59-61 °C erstarrt, wird entnommen. Die Ausbeute an 2,2-Dibutyl-l,3-propan-diol beträgt 35,8 g (79,5% der Theorie). 38 g of aluminum bromide, which was taken from the soldered ampoule immediately before synthesis, 75 ml of diglyme, 150 ml of diethyl ether and 65 g of diethyl dibutylmalonate are taken. The fraction 150-160 ° C / 6 mm, which solidifies into colorless crystals with a melting point of 59-61 ° C, is removed. The yield of 2,2-dibutyl-1,3-propane-diol is 35.8 g (79.5% of theory).

Gewerbliche Verwertbarkeit Commercial usability

Die gemäss dem vorgeschlagenen Verfahren synthetisierbaren 2-Alkyl- bzw. 2,2-Dialkyl-l,3-propandiole stellen ausgezeichnete Extraktionsmittel der Borsäure aus den wässerigen Lösungen dar. Sie finden ihre Anwendung als Reagenzien zum Konzentrieren von Bor bei der Ermittlung der Mi-kromengen desselben in Stählen und anderen Legierungen, in Mineralen, Abwässern u.a.m. Durch die Anwendung dieser Verbindungen wird es möglich, in einem Arbeitsgang The 2-alkyl- or 2,2-dialkyl-1,3-propanediols which can be synthesized according to the proposed method are excellent extractants of boric acid from the aqueous solutions. They are used as reagents for concentrating boron in determining the mi- the same in steels and other alloys, in minerals, waste water, etc. By using these connections it becomes possible in one operation

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über 95% von der Gesamtbormenge in der zu untersuchenden Probe zu extrahieren. Darüber hinaus können sie als Reaktionsteilnehmer für die Reinigung der Abwässer von Bor, extract more than 95% of the total amount of boron in the sample to be examined. They can also act as reactants for the purification of boron wastewater,

zum Extrahieren der Borverbindungen aus Magererz sowie als Weichmachungsmittel bei der Herstellung von Plasten in Frage kommen. for extracting the boron compounds from lean ore and as a plasticizer in the production of plastics.

C C.

Claims

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1. A process for the preparation of 2-alkyl- or 2,2-di-alkyl-1,3-propanediols with the total number of carbon atoms not less than 6, characterized in that ethyl or dialkylmalonate with sodium borohydride in the presence of a Reduced metal analogues in the medium of water-soluble ethers at the boiling point of the reaction mixture and then isolated the end product.

2. The method according to claim 1, characterized in that calcium chloride, aluminum bromide, aluminum chloride is used as the metal halide.

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 1-2, characterized in that one uses as a water-soluble ether, tetrahydrofuran, monoglyme, a mixture of diglyme with diethyl ether.