CH660962A5

CH660962A5 - TOOTHPASTE.

Info

Publication number: CH660962A5
Application number: CH4937/85A
Authority: CH
Inventors: Anthony J Morton; Kenneth Harvey; Harry Hayes; Hermann Gutenberg
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-09-14
Filing date: 1983-09-14
Publication date: 1987-06-30
Also published as: DK191691A; SE468972B; AT380788B; NL8303175A; CH660960A5; SE468623B; DK191791A; NO833285L; GB2167297B; SE8304900D0; FR2532841A1; ES8600050A1; AU557158B2; DK412883D0; GB8324608D0; ATA317683A; SE8801814L; DK165821C; DE3331650A1; GB8525865D0

Description

Die Erfindung umfasst Zahncremes, die mindestens 20 Gew.% der Zahncreme an flüssigem Träger aus Wasser und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln und 0,5 bis 5 Gew.% der Zahncreme an gelbildendem Mittel enthalten, das die weiter oben definierte Hydroxyethylcellulose ist. The invention encompasses toothpastes which contain at least 20% by weight of the toothpaste in a liquid carrier composed of water and one or more humectants and 0.5 to 5% by weight of the toothpaste in a gel-forming agent which is the hydroxyethyl cellulose defined above.

Das dental annehmbare, nicht-toxische in Wasser unlösliche Poliermittel ist im wesentlichen Calciumphosphat und ist in einer Menge von mindestens 35 Gew.% in der Zahncreme enthalten. The dental acceptable, non-toxic, water-insoluble polishing agent is essentially calcium phosphate and is contained in the toothpaste in an amount of at least 35% by weight.

Die erfindungsgemässe Zahncreme ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein binäres Fluorsystem aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid in einer Menge enthält, die 750 bis 2000 ppm ionisches Fluor liefert, wobei 30 bis 40 Gew.% des Fluors vom Natriumfluorid zur Verfügung gestellt werden, 35 bis 75 Gew.% eines Poliermittels, das im wesentlichen aus Calciumphosphat besteht, mindestens 20 Gew.%) eines flüssigen Trägers aus Wasser, Feuchthaltemitteln oder deren Mischung als Träger und 0,5 bis 5 Gew.% eines gelbildenden Mittels, das im wesentlichen aus Hydroxyethylcellulose besteht, deren mit einem Brookfield Viskosimeter, Spindel Nr. 6 bei 20 UpM an einer 2%igen WasserrGlycerin (1:1,56) Lösung bei 20 °C gemessene Viskosität in einem Bereich liegt, deren Durchschnitt mindestens 24 000 10-3 Pa.s beträgt. The toothpaste according to the invention is characterized in that it contains a binary fluorine system of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride in an amount which provides 750 to 2000 ppm of ionic fluorine, 30 to 40% by weight of the fluorine being provided by the sodium fluoride, 35 to 75% by weight % of a polishing agent which essentially consists of calcium phosphate, at least 20% by weight) of a liquid carrier composed of water, humectants or a mixture thereof as a carrier and 0.5 to 5% by weight of a gel-forming agent consisting essentially of hydroxyethyl cellulose, whose viscosity measured with a Brookfield viscometer, spindle No. 6 at 20 rpm on a 2% strength water glycerol (1: 1.56) solution at 20 ° C. is in a range whose average is at least 24,000 10-3 Pa.s .

Die in der erfindungsgemässen Zahncreme erzielten Theologischen Vorteile sind offensichtlich, wenn die Zahncreme das weiter oben definierte binäre Fluorsystem enthält und die Theologischen Vorteile sind auch auffallend, wenn ein Calciumphosphat Poliermittel, insbesondere Dicalciumphosphat in einer Menge von mindestens 35% in der Zahncreme enthalten ist. The theological advantages achieved in the toothpaste according to the invention are obvious if the toothpaste contains the binary fluorine system defined above and the theological advantages are also noticeable if a calcium phosphate polishing agent, in particular dicalcium phosphate, is present in the toothpaste in an amount of at least 35%.

Diese erfindungsgemässen Zahncremes enthalten insbesondere 35 bis 75 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.% eines dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermittels, das im wesentlichen aus einem Calciumphosphat, wie Dicalciumphosphat in seiner dihydratisierten oder wasserfreien Form oder deren Gemischen in jedem beliebigen Verhältnis, Tricalciumphosphat und Calciumpyrophosphat besteht. Meistens wird Dicalciumphosphat verwendet, im allgemeinen als Dihydrat. Typischerweise ist Dicalciumphosphat das einzige Poliermittel, jedoch können, falls gewünscht, geringere Mengen von z.B. bis zu 5 Gew.% der Zahncreme und bis zu etwa 12 Gew.% des gesamten Poliermittels an anderen dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermitteln verwendet werden, die die Eigenschaften der erfindungsgemässen Formulierung, die Mundhygiene zu fördern, nicht wesentlich beeinträchtigen. Typische Poliermittel sind Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Natriumaluminosilikat u.ä. Eine geringere Menge an hydratisiertem Aluminiumoxid von z. B. etwa 1 % hemmt auch oder verhindert sogar die Neigung einiger Zahncremes sich in ihren Tuben zu trennen oder «auszubluten». These toothpastes according to the invention contain, in particular, 35 to 75% by weight, preferably 40 to 55% by weight, of a dentically acceptable water-insoluble polishing agent which consists essentially of a calcium phosphate, such as dicalcium phosphate in its dihydrated or anhydrous form or mixtures thereof in any ratio, tricalcium phosphate and Calcium pyrophosphate exists. Dicalcium phosphate is mostly used, generally as a dihydrate. Typically, dicalcium phosphate is the only polishing agent, however, if desired, smaller amounts of e.g. up to 5% by weight of the toothpaste and up to about 12% by weight of the total polishing agent can be used on other dentically acceptable water-insoluble polishing agents which do not significantly impair the properties of the formulation according to the invention which promote oral hygiene. Typical polishing agents are aluminum oxide, silicon dioxide, sodium aluminosilicate and the like. A smaller amount of hydrated alumina from e.g. B. about 1% also inhibits or even prevents the tendency of some toothpastes to separate or "bleed" in their tubes.

Bei dem in der Zahncreme enthaltenen binären System, das Fluor liefert, werden 30 bis 40 Gew.% des Fluors, z. B. 30 bis 35 Gew.%, d.h. 300 bis 580 ppm vom Natriumfluorid geliefert. In the binary system contained in the toothpaste, which provides fluorine, 30 to 40% by weight of the fluorine, e.g. B. 30 to 35% by weight, i.e. 300 to 580 ppm supplied by sodium fluoride.

Natriummonofluorphosphat, Na2POjF, das im Handel erhältlich ist, kann in seiner Reinheit beträchtlich variieren. Es kann in jeder geeigneten Reinheit verwendet werden, vorausgesetzt, die Verunreinigungen beeinträchtigen nicht wesentlich die erwünschten Eigenschaften. Sodium monofluorophosphate, Na2POjF, which is commercially available, can vary considerably in its purity. It can be used in any suitable purity provided the contaminants do not significantly affect the properties desired.

Im allgemeinen beträgt die Reinheit in erwünschter Weise mindestens 80%. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte sie mindestens 85% und vorzugsweise mindestens 90 Gew.% Natriummonofluorphosphat betragen, wobei der Rest hauptsächlich aus von der Herstellung stammenden Verunreinigungen oder Nebenprodukten besteht, wie Natriumfluorid und wasserlöslichem Natriumphosphatsalz. Anders ausgedrückt, das verwendete Natriummonofluorphosphat sollte einen Gesamtfluoridgehalt von über 12%, vorzugsweise von über 12,7%, einen Gehalt von nicht mehr als 1,5% und vorzugsweise von nicht mehr als 1,2% freiem Natriumfluorid und einen Natriummonofluorphosphatgehalt von mindestens 12%, vorzugsweise von mindestens 12,1% aufweisen, alle als Fluorid berechnet. In general, the purity is desirably at least 80%. For best results, it should be at least 85%, and preferably at least 90%, by weight sodium monofluorophosphate, with the remainder consisting primarily of manufacturing contaminants or by-products such as sodium fluoride and water-soluble sodium phosphate salt. In other words, the sodium monofluorophosphate used should have a total fluoride content of more than 12%, preferably more than 12.7%, a content of not more than 1.5% and preferably not more than 1.2% free sodium fluoride and a sodium monofluorophosphate content of at least 12 %, preferably of at least 12.1%, all calculated as fluoride.

Wie oben angegeben, stellt in dem binären System das Natriumfluorid eine fluorhaltige Komponente dar, die getrennt vom Natriummonofluorphosphat vorliegen kann. 300 bis 580 ppm Fluor werden vom Natriumfluorid aus der Mischung an die Zahncreme geliefert. As indicated above, in the binary system, sodium fluoride is a fluorine-containing component that can be separate from sodium monofluorophosphate. The sodium fluoride delivers 300 to 580 ppm fluorine from the mixture to the toothpaste.

Das gelbildende Mittel ist in dieser erfindungsgemässen Zahncreme in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,8 bis 2 Gew.% und insbesondere von 0,9 bis 1,4 Gew.% enthalten. Eine typische, für die erfindungsgemässe Zahncreme wirksame Hydroxyethylcellulose, ist Tylose H 10 000P der Farbwerke Hoechst, Frankfurt/Main, Westdeutschland. The gel-forming agent is contained in this toothpaste according to the invention in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 0.8 to 2% by weight and in particular 0.9 to 1.4% by weight. A typical hydroxyethyl cellulose which is effective for the toothpaste according to the invention is Tylose H 10,000P from Farbwerke Hoechst, Frankfurt / Main, West Germany.

Binäre Fluor liefernde Systeme sind oben beschrieben. Das gelbildende Mittel ist erfindungsgemäss in der Zahncreme in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,8 bis 2 Gew.% und insbesondere von 0,9 bis 1,1 Gew.% enthalten. Tylose H 10 000P ist eine typische, für die erfindungsgemässen Zwecke wirksame Hydroxyethylcellulose. Binary fluorine delivery systems are described above. According to the invention, the gel-forming agent is present in the toothpaste in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 0.8 to 2% by weight and in particular 0.9 to 1.1% by weight. Tylose H 10,000P is a typical hydroxyethyl cellulose which is effective for the purposes of the invention.

Tylose H 10 000P und andere in der erfindungsgemässen Zahncreme einsetzbare Hydroxyethylcellulosen haben Viskositäten in einem Bereich, dessen Durchschnitt mindestens 24 000 10~3 Pa.s beträgt, gemessen mit einem Brookfield Viskosimeter bei 20 C an einer Wasser :Glycerin (1:1,56) Lösung mit einer Spindel Nr. 6 bei 20 UpM. So ausgedrückte Werte weichen von abweichend bestimmten früher in der Beschreibung angegebenen Werten ab. Hydroxyethylcellulose hoher Viskosität, die erfindungsgemäss verwendet werden können, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Tylose H 10,000 P and other hydroxyethyl celluloses that can be used in the toothpaste according to the invention have viscosities in a range whose average is at least 24 000 10 -3 Pa.s, measured with a Brookfield viscometer at 20 C on a water: glycerol (1: 1.56 ) Solution with a No. 6 spindle at 20 rpm. Values expressed in this way deviate from deviating values determined earlier in the description. High viscosity hydroxyethyl cellulose that can be used according to the invention are summarized in the table below.

Tabelle table

Hersteller HEC Viskosität Manufacturer HEC viscosity

Hercules Natrosol 250 HR Hercules Natrosol 250 HR

und 250 H 17 000-31 000 Hercules Natrosol 250 HHR and 250 H 17,000-31,000 Hercules Natrosol 250 HHR

und 250 HH 37 000-41000 and 250 HH 37 000-41000

Hoechst Tylose H 10 000 P 20 000-30 000 Highest Tylose H 10,000 P 20,000-30,000

Hydroxyethylcellulosen mit einer Viskosität, deren Durchschnitt 24 000 10~3 Pa.s nicht erreicht, wie Hercules 250 M und MR (durchschnittliche Viskosität 15 500 10~3 Pa.s) und Tylose H 4000P der Firma Hoechst (Viskosität bis 23 000 10~3 Pa.s) führen nicht zu den erwünschten rheologi- Hydroxyethyl celluloses with a viscosity, the average of which does not reach 24,000 10 ~ 3 Pa.s, such as Hercules 250 M and MR (average viscosity 15,500 10 ~ 3 Pa.s) and Tylose H 4000P from Hoechst (viscosity up to 23,000 10 ~ 3 Pa.s) do not lead to the desired rheological

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

660 962 660 962

4 4th

sehen Eigenschaften, wenn sie als einziges gelbildendes Mittel verwendet werden. see properties when used as the only gelling agent.

Die Calciumphosphat enthaltende Zahncreme weist 35 bis 75 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.% eines dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermittels auf, das im wesentlichen aus einem Calciumphosphat besteht, wie Dicalciumphosphat in seiner dihydratisierten oder wasserfreien Form oder deren Gemischen in beliebigem Verhältnis, Tri-calciumphosphat und Calciumpyrophosphat. Vor allem wird Dicalciumphosphat verwendet, im allgemeinen als Di-hydrat. Dicalciumphosphat stellt in typischer Weise das einzige Poliermittel dar; falls gewünscht, können jedoch geringere Mengen von z.B. bis zu 5 Gew.% der Zahncreme und bis zu 12 Gew.% des gesamten Poliermittels aus anderen dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermitteln bestehen, die die Eigenschaft der erfindungsgemässen Formulierung, die Mundhygiene zu fördern, nicht wesentlich beeinträchtigen. Typische zusätzliche Poliermittel sind Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Natriumaluminosilikat u.a. Eine geringere Menge an hydratisiertem Aluminiumoxid von z.B. 1 Gew.% hemmt auch oder verhindert sogar die Neigung einiger Zahncremes, sich in ihren Tuben zu trennen oder «auszubluten». The calcium phosphate-containing toothpaste has 35 to 75% by weight, preferably 40 to 55% by weight of a dentically acceptable water-insoluble polishing agent which essentially consists of a calcium phosphate, such as dicalcium phosphate in its dihydrated or anhydrous form or mixtures thereof in any ratio, tri calcium phosphate and calcium pyrophosphate. Dicalcium phosphate is used primarily, generally as the dihydrate. Dicalcium phosphate is typically the only polishing agent; however, if desired, smaller amounts of e.g. up to 5% by weight of the toothpaste and up to 12% by weight of the entire polishing agent consist of other dentically acceptable water-insoluble polishing agents which do not significantly impair the property of the formulation according to the invention to promote oral hygiene. Typical additional polishing agents are aluminum oxide, silicon dioxide, sodium aluminosilicate and others. A lesser amount of hydrated alumina, e.g. 1% by weight also inhibits or even prevents the tendency of some toothpastes to separate or "bleed" in their tubes.

In den Zahncremeformulierungen ist der Träger flüssig und er wird in der Regel in solchen Mengen mit gelbildenden Mitteln versetzt, dass eine ausdrückbare cremige Masse erwünschter Konsistenz entsteht. Im allgemeinen enthalten die Flüssigkeiten in der Zahncreme hauptsächlich Wasser, Gly-cerin, Sorbit, Polyethylenglykol 400, Propylenglykol oder dergleichen, einschliesslich geeigneter Mischungen dieser Bestandteile. Gewöhnlich ist es vorteilhaft, eine Mischung aus Wasser und einem Feuchthalte- oder Bindemittel, wie Glyce-rin oder Sorbit zu verwenden. In typischer Weise werden etwa 10 bis 30 Gew.% Wasser und etwa 15 bis 50 Gew.% Feuchthaltemittel verwendet. Vorzugsweise wird Glycerin oder Sorbit eingesetzt. Der Gesamtflüssigkeitsgehalt beträgt im allgemeinen etwa 20 bis 80 Gew.%) der Formulierung. In the toothpaste formulations, the carrier is liquid and gel-forming agents are generally added in amounts such that an expressible creamy mass of the desired consistency is produced. In general, the liquids in the toothpaste mainly contain water, glycerin, sorbitol, polyethylene glycol 400, propylene glycol or the like, including suitable mixtures of these components. Usually it is advantageous to use a mixture of water and a humectant or binder such as glycerin or sorbitol. Typically, about 10 to 30 weight percent water and about 15 to 50 weight percent humectant are used. Glycerol or sorbitol is preferably used. The total liquid content is generally about 20 to 80% by weight of the formulation.

In die Zahncremeformulierungen kann jedes geeignete oberflächenaktive Mittel oder Tensid eingearbeitet werden. Derartige verträgliche Materialien sind erwünscht, um der Zahncreme weitere reinigende, schäumende und antibakterielle Eigenschaften zu verleihen, je nach der spezifischen Art des hierfür ausgewählten oberflächenaktiven Mittels. Diese Tenside sind gewöhnlich wasserlöslich und können anionisch, nicht-ionisch oder kationisch sein. Bevorzugt werden normalerweise wasserlösliche synthetische organische Tenside, die keine Seifen sind. Geeignete Tenside sind bekannt und umfassen z. B. die wasserlöslichen Salze höherer Fett-säuremonoglyceridmonosulfate, z. B. Natriumkokosnuss-fettsäuremonoglyceridmonosulfat, höhere Alkylsulfate, z.B. , Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, z.B. Natriumdode- , cylbenzolsulfonat, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihy-droxypropansulfonat und dergleichen. Any suitable surfactant or surfactant can be incorporated into the toothpaste formulations. Such compatible materials are desired in order to impart further cleaning, foaming and antibacterial properties to the toothpaste, depending on the specific type of the surfactant selected for this. These surfactants are usually water soluble and can be anionic, nonionic or cationic. Water-soluble synthetic organic surfactants that are not soaps are normally preferred. Suitable surfactants are known and include e.g. B. the water-soluble salts of higher fatty acid monoglyceride monosulfates, e.g. Sodium coconut fatty acid monoglyceride monosulfate, higher alkyl sulfates e.g. , Sodium lauryl sulfate, alkylaryl sulfonates, e.g. Sodium dode, cylbenzenesulfonate, higher fatty acid esters of 1,2-dihydroxypropanesulfonate and the like.

Weitere bevorzugt einsetzbare oberflächenaktive Mittel sind die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide niederer aliphatischer Aminocarbonsäureverbin-dungen, z.B. solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Acylrest. Der Aminosäureanteil stammt im allgemeinen von niederen aliphatischen gesättigten Monoaminocarbonsäuren mit etwa 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, gewöhnlich den Mono-carbonsäuren. Geeignete Verbindungen sind die Fettsäure-amide von Glycin, Sarcosin, Alanin, 3-Aminopropansäure und Valin mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Acylrest. Bevorzugt werden die N-Lauroyl-, -Myristoyl- und -Palmitoylsarcosidverbindungen, mit denen optimale Effekte erreicht werden. Further preferred surface-active agents are the substantially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds, e.g. those with 12 to 16 carbon atoms in the acyl radical. The amino acid content generally comes from lower aliphatic saturated monoaminocarboxylic acids having about 2 to 6 carbon atoms, usually the monocarboxylic acids. Suitable compounds are the fatty acid amides of glycine, sarcosine, alanine, 3-aminopropanoic acid and valine with about 12 to 16 carbon atoms in the acyl radical. Preferred are the N-lauroyl, myristoyl and palmitoyl sarcoside compounds with which optimal effects are achieved.

Die bevorzugte Amidverbindung kann in Form der freien Säure oder vorzugsweise als wasserlösliches Salz verwendet werden, z.B. als Alkalimetall-, Ammonium-, Amin- oder Alkylolaminsalz. Spezifische Beispiele sind die Natrium- und Kalium-N-lauroyl-, -myristoyl- und -palmitoylsarcoside, Ammonium- und Ethanolamin-N-lauroylglycid und -alanid. Der Ausdruck «Aminocarbonsäureverbindung», «Sarcosid» und dergleichen bezeichnet vorliegend Verbindungen mit einer freien Carboxylgruppe oder deren wasserlösliche Salze. The preferred amide compound can be used in the form of the free acid or, preferably, as a water-soluble salt, e.g. as an alkali metal, ammonium, amine or alkylolamine salt. Specific examples are the sodium and potassium N-lauroyl, myristoyl and palmitoyl sarcosides, ammonium and ethanolamine N-lauroyl glycide and alanide. The term “aminocarboxylic acid compound”, “sarcoside” and the like here denotes compounds with a free carboxyl group or their water-soluble salts.

Diese Materialien können in reiner oder in im wesentlichen reiner Form verwendet werden. Sie sollten soweit wie möglich frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien sein, die die Wirksamkeit dieser Verbindungen verringern. In der Praxis beträgt die Menge der höheren Fettsäurematerialien gewöhnlich weniger als 15 Gew.% des Amids und reicht nicht aus, um dieses nachteilig zu beeinträchtigen, und vorzugsweise beträgt seine Menge weniger als etwa 10% des Amidmaterials. These materials can be used in pure or substantially pure form. As far as possible, they should be free of soap or similar higher fatty acid materials that reduce the effectiveness of these compounds. In practice, the amount of the higher fatty acid materials is usually less than 15% by weight of the amide and is not sufficient to adversely affect it, and preferably the amount is less than about 10% of the amide material.

In die erfindungsgemässen Zahncremes können verschiedene andere Materialien eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weissmachende Substanzen, Konservierungsmittel, Stabilisatoren, Tetranatriumpyrophosphat, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammonisiertem Materialien, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat und deren Gemische. Diese Hilfsstoffe werden bevorzugt in solchen Mengen eingearbeitet, dass sie die gewünschten Eigenschaften der Zahncreme nicht wesentlich beeinträchtigen und werden zweckmässig in herkömmlichen Mengen ausgewählt und angewandt. Various other materials can be incorporated into the toothpastes according to the invention. Examples of these are coloring or whitening substances, preservatives, stabilizers, tetrasodium pyrophosphate, silicones, chlorophyll compounds and ammoniated materials such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof. These auxiliaries are preferably incorporated in amounts such that they do not significantly impair the desired properties of the toothpaste and are expediently selected and used in conventional amounts.

Für einige Zwecke kann es erwünscht sein, in die erfindungsgemässen Formulierungen antibakterielle Mittel einzuarbeiten. Typische antibakterielle Mittel, die in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 5%, vorzugsweise von etwa 0,05 bis etwa 1,0% des Gewichts des Zahnpflegemittels verwendet werden können, sind: For some purposes it may be desirable to incorporate antibacterial agents into the formulations of the invention. Typical antibacterial agents that can be used in amounts of from about 0.01 to about 5%, preferably from about 0.05 to about 1.0%, by weight of the dentifrice are:

N1 -4-Chlorbenzyl)-Ns-(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid; N1 -4-chlorobenzyl) -Ns- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide;

p-Chlorphenylbiguanid; p-chlorophenyl biguanide;

4-Chlorbenzylhydrylbiguanid; 4-chlorobenzylhydryl biguanide;

4-Chlorbenzylhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N5-p-chlorbenzylbiguanid; 1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidhexan; l-(Lauryldimethylammonmm)-8-(p-chlorbenzyldimethyl- 4-chlorobenzylhydrylguanyl urea; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzyl biguanide; 1,6-di-p-chlorophenyl biguanide hexane; l- (Lauryldimethylammonmm) -8- (p-chlorobenzyldimethyl-

ammonium)-octandichlorid; 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N1 -p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid; ammonium) octane dichloride; 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; N1-p-chlorophenyl-N5-lauryl biguanide;

5-Amino-1,3-bis-(-ethylhexyl)-5-methylhexahydro- 5-amino-1,3-bis - (- ethylhexyl) -5-methylhexahydro-

pyrimidin; pyrimidine;

und deren nicht-toxische Säureanlagerungssalze. and their non-toxic acid addition salts.

Den erfindungsgemässen Zusammensetzungen kann mit jedem geeigneten Geschmacksstoff oder Süssungsmittel Geschmack verliehen werden. Beispiele für Geschmackskomponenten sind Geschmack verleihende Öle, z.B. die Öle der Grünen Minze, Pfefferminz-, Wintergrün-, Sassafras-, Nel-ken-, Salbei-, Eukalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitronen- und Orangenöl, sowie Methylsalicylat. Geeignete Süssungsmittel umfassen Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcy-clamat, Natriumsaccharindipeptide gemäss der US-Patentschrift 3 939 261 und Oxathiazinsalze gemäss der US-Patentschrift 3 932 606. Die Menge der Geschmacks- und Süssungsmittel zusammen beträgt in geeigneter Weise etwa 0,01 bis 0,5% oder mehr der Formulierung. The compositions according to the invention can be flavored with any suitable flavoring or sweetening agent. Examples of flavor components are flavoring oils, e.g. the oils of spearmint, peppermint, wintergreen, Sassafras, Nel-ken, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange oil, as well as methyl salicylate. Suitable sweeteners include sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, sodium saccharin dipeptides according to US Pat. No. 3,939,261 and oxathiazine salts according to US Pat. No. 3,932,606. The amount of the flavoring and sweetening agents together is suitably about 0. 01 to 0.5% or more of the formulation.

Die Zahncremes sollten einen für die Anwendung praktikablen pH-Wert haben. Ein pH-Bereich von 5 bis 9 ist besonders erwünscht. Diese pH-Werte sind so zu verstehen, dass sie direkt an den Zahnpasten gemessen wurden. Falls gewünscht, können zur Einstellung des pH-Wertes auf im allgemeinen 5,5 bis 6,5 Substanzen, wie Benzoesäure oder Zitronensäure, zugefügt werden. The toothpastes should have a pH value that is practical for the application. A pH range of 5 to 9 is particularly desirable. These pH values should be understood to mean that they were measured directly on the toothpastes. If desired, generally 5.5 to 6.5 substances such as benzoic acid or citric acid can be added to adjust the pH.

Die Zahncreme wird gewöhnlich in eine zusammendrückbare Tube, z.B. aus ausgekleidetem oder nicht ausge- The toothpaste is usually placed in a squeezable tube, e.g. from lined or not lined

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20 20th

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kleidetem Aluminium oder Blei, oder im allgemeinen in Schichtstofftuben und insbesondere, wenn die Zahncreme hydratisiertes Aluminiumoxid enthält, in mechanisch betriebene Spender abgefüllt. clad aluminum or lead, or generally in laminated tubes and especially when the toothpaste contains hydrated aluminum oxide, filled into mechanically operated dispensers.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung. Alle Mengenangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist. The following example illustrates the invention. All quantities are based on weight, unless otherwise stated.

Beispiel example

Hochviskose Hydroxyethylcellulose-Calciumphosphat- Highly viscous hydroxyethyl cellulose calcium phosphate

binäre Fluorquellen Die folgende Zahncreme wird in herkömmlicher Weise hergestellt und in eine Aluminiumtube abgefüllt. Während 2 Wochen werden an 5 Tagen jeder Woche zweimal täglich Zahncremestreifen ausgedrückt. Binary Fluorine Sources The following toothpaste is made in a conventional manner and filled into an aluminum tube. Toothpaste strips are pressed twice a day on 5 days a week for 2 weeks.

Teile Parts

Glycerin 22,00 Glycerin 22.00

Hydroxyethylcellulose Hydroxyethyl cellulose

Viskosität 20 000 bis 30 000 10~3 Pa.s Viscosity 20,000 to 30,000 10 ~ 3 Pa.s

(Hoechst Tylose H 10 000P) 1,00 (Hoechst Tylose H 10,000P) 1.00

Dicalciumphosphatdihydrat 48,00 Dicalcium phosphate dihydrate 48.00

Natriumlaurylsulfat 1,50 Sodium lauryl sulfate 1.50

Natriumsaccharin 0,20 Sodium saccharin 0.20

Natriummonofluorphosphat 0,76 Sodium monofluorophosphate 0.76

s Natriumfluorid 0,10 s sodium fluoride 0.10

Geschmacksstoff 0,90 Flavor 0.90

entionisiertes Wasser zum Auffüllen auf 100 deionized water to make up to 100

io Die Zahncreme verdünnt sich nicht beim Auspressen und zeigt rheologisch erwünschte Eigenschaften. io The toothpaste does not dilute when pressed out and shows rheologically desired properties.

Die Theologischen Eigenschaften sind auch erwünscht, wenn die Tylose H 10 000P durch Natrosol 250 H oder Natrosol 250 HH ersetzt wird. The theological properties are also desirable when the Tylose H 10,000P is replaced by Natrosol 250 H or Natrosol 250 HH.

15 15

Wird die Tylose H 10 000P durch Hydroxyethylcellulose mit geringerer Viskosität ersetzt, wie Natrosol 250 M (Hercules) oder Tylose H 4000P, tritt beim Auspressen der Zahncreme Schwanzbildung auf. If the Tylose H 10,000P is replaced by hydroxyethyl cellulose with a lower viscosity, such as Natrosol 250 M (Hercules) or Tylose H 4000P, tail formation occurs when the toothpaste is pressed out.

Claims

660 962

2nd

PATENT CLAIMS

1. Toothpaste, characterized in that it contains a binary fluorine system of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride in an amount which provides 750 to 2000 ppm of ionic fluorine, 30 to 40% by weight of the fluorine being provided by the sodium fluoride, 35 to 75% by weight of a polishing agent which consists essentially of calcium phosphate, at least 20% by weight of a liquid carrier composed of water, humectants or a mixture thereof as a carrier and 0.5 to 5% by weight of a gel-forming agent consisting essentially of Hydroxyethyl cellulose exists, whose viscosity measured with a Brookfield viscometer, spindle No. 6 at 20 rpm on a 2% strength water: glycerol (1: 1.56) solution at 20 ° C. is in a range with an average of at least 24 000 10 ~ Is 3 Pa.s.

2. Toothpaste according to claim 1, characterized in that the binary fluorine system delivers 1400 to 2000 ppm ionic fluorine.

3. toothpaste according to claim 1 and 2, characterized in that it contains dicalcium phosphate as a polishing agent in an amount of 40 to 75 wt.%.

4. Toothpaste according to claim 1 to 3, characterized in that the hydroxyethyl cellulose has a viscosity of 17,000 to 31,000 10 "3 Pa.s, from 37,000 to 41,000 10 ~ 3 Pa.s or from 20,000 to 30,000 10th Has -3 Pa.s.

5. Toothpaste according to claim 1, characterized in that the hydroxyethyl cellulose has a viscosity of 20,000 to 30,000 10 ~ 3 Pa.s.

6. toothpaste according to claim 1 to 5, characterized in that it contains the gel-forming agent in an amount of 0.8 to 2 wt.%.

In toothpastes, sodium carboxymethyl cellulose is commonly used as the gelling agent of choice because of its ready availability and the generally satisfactory theological properties that it imparts to toothpastes, particularly when the toothpaste is made and used in moderate climates. In tropical climates, cellulose can decompose.

Toothpaste made with many grades of sodium carboxymethylcellulose is observed even at room temperature, especially when subjected to dynamic aging, i.e. if you squeeze them out of a tube twice a day for 2 weeks over a period of 2 weeks, which corresponds to the normal use of a toothpaste, that the toothpastes get a rough appearance, i.e. form soft lumps.

Even quality grades of sodium carboxymethyl cellulose, which do not cause a rough appearance during dynamic aging, can lead to other theological problems, e.g. preserved, «standing properties», so that the expressed toothpaste quickly settles into a flat band or thickens over time.

It should be noted that a rough appearance occurs with dynamic aging, in particular when the toothpaste contains a fluoride-providing compound and a calcium phosphate as a polishing agent. Minor problems arise when the fluorine is supplied by sodium monofluorophosphate or a mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride and the polishing agent is a silica. However, the problem is readily apparent when the fluorine from sodium monofluorophosphate or a mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride in at least about 35% by weight calcium phosphate, such as dicalcium phosphate as a polishing agent, is made available to the toothpaste.

Attempts to overcome the problem of roughening without causing other problems, such as poor «standing properties», consisted in mixing different quality grades of sodium carboxymethyl cellulose or io in mixing sodium carboxymethyl cellulose with other gelling agents such as synthetic inorganic siliceous clays, e.g. of materials which are available under the trademarks "Laponite" and "Veegum", thickeners, such as silicic acid thickeners from Hu-ls ber under the trademark "Zeosyl", such as Zeosyl 200, Tixo-sil, such as Tixosil 33J from Rhone-Poulenc or the product "HDK N20" from Wacker and liquid materials such as polyethylene glycol 600. These attempts were unsatisfactory.

20 Hydroxyethyl cellulose has been proposed as an alternative gelling agent to sodium carboxymethyl cellulose, and indeed, hydroxy ethyl celluloses, such as Natro-sol M, have been used in commercially available toothpastes. Different grades of quality of hydroxyethyl cellulose are 25 e.g. in U.S. Patents 3,862,307 (Natrosol G) and

3,070,510 (Brookfield viscosity at 20 ° C. 75 to 125 10 -3 Pa.s; 2% in water) and 4,022,881 (Natrosol 250 H, a highly viscous material). Although these hydroxyethyl celluloses are generally satisfactory, they can

30 but lead to expansion rheology in toothpastes through visible “tail formation” (tail) when filling into containers and when squeezing onto a toothbrush. For example, "viscosity" is in the US patent

4,022,881 for toothpastes described as a thickening agent 35 a mixture of 30% hydroxyethyl cellulose and

Contain 70% sodium carboxymethyl cellulose. A non-tough toothpaste with calcium carbonate as an abrasive and a mixture of 10% hydroxyethyl cellulose and 90% sodium carboxymethyl cellulose as a thickener is also described there.

For the toothpaste according to the invention, there is provided as a gel-forming agent one which has little tendency to look rough with aging and has other desired theological properties, such as good "stand", no "tail formation" in the case of an expressed band of toothpaste and good ones Shine of this ribbon. The toothpaste can be easily produced with this agent without the need to make substantial modifications to the manufacturing process compared to the manufacture with sodium carboxymethyl cellulose as the only gel-forming agent. This gel-forming material is hydroxyethyl cellulose, whose viscosity measured with a Brookfield viscometer, spindle no. 6 at 20 rpm on a 2% strength water: glycerol (1: 1.56) solution at 20 ° C. lies in a range whose average is at least 55 24,000 is 10-3 Pa.s.

In the above-mentioned U.S. Patent 4,022,881 a dentifrice is described which, as a thickener, contains 5 to 30% of highly viscous hydroxyethyl cellulose, e.g. Contains Natrosol 250 H and 70 to 95% sodium carboxymethyl cellulose for the 60 stabilization of sodium carboxymethyl cellulose against degradation. These ratios of e.g. 10: 1 and 7: 3 are not satisfactory because, unlike the invention, they do not remove the surface roughness.

65 The gel-forming system contained in the toothpaste according to the invention remains smooth during dynamic aging and has other generally desired theological properties.

3rd

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A particular advantage of the toothpaste according to the invention is that it does not flow away and has an improved stand, even if the hydroxyethyl cellulose predominates in the gel-forming system. This advantage can be particularly noticeable when the toothpaste is filled or expressed from a container or a tube operated by a pressure differential or mechanically.

The claimed benefits can be achieved with hydroxyethyl cellulose, which is highly viscous, without sodium carboxymethyl cellulose.

Further advantages are evident in the toothpastes according to the invention which contain a source of fluorine, namely a binary fluorine-supplying system of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride, and a polishing agent, including a calcium phosphate.