DE2212259A1 - Process for making stable dentifrices - Google Patents
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Description
UE)CKULL & STOLBERG 2 HAMBURG 52UE) CKULL & STOLBERG 2 HAMBURG 52
PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS
PR. J.-D. FRHR. vorr UEXKÜLL DR. ULRICH CRAP STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SÜCKANTKEPR. J.-D. FRHR. vorr UEXKÜLL DR. ULRICH CRAP STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SÜCKANTKE
TELEPHON: (041t) 896241 TELEX: 02-14S(MTELEPHONE: (041t) 896241 TELEX: 02-14S (M
M UEXPATM UEXPAT
Gölgate-falmöli^e
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300 Park Avenue300 Park Avenue
New Yorki N.Y./V.St.A.New Yorki N.Y./V.St.A.
(Prio.: 22; März 1971 - ■' V.St*Ai - SN 127 051 905^5 (Prio .: 22; March 1971 - ■ ' V.St * Ai - SN 127 051 905 ^ 5
Hamburg, den IJ. März 1972Hamburg, the IJ. March 1972
Verfahren zur Herstellung stabiler ^. Zahnreinigungsmittel. —- "'" Process for making stable ^. Dentifrices. —- "'"
Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung stabiler Zahnreinigungsmittel, insbesondere solcher mit einem Gehalt an 1j6-Di-(p-Ghlorphenylbiguanidö)-hexaii. The invention relates to processes for the production of stable tooth cleaning agents, in particular such containing 1j6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexaii.
!,G-Di-Cp-chlorphenyl-biguanidcO-hexan hat ausgezeichnete antiseptische Wirkungen, insbesondere auch gegen Lactobacillus acidophilus odontolyticus, so!, G-Di-Cp-chlorophenyl-biguanidcO-hexane has excellent antiseptic effects, especially against Lactobacillus acidophilus odontolyticus, see above
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daß diese Verbindung als Antiseptikum in Zahnreinigungsmitteln vorgeschlagen worden ist.that this compound is used as an antiseptic in dentifrices has been proposed.
Allerdings sind Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Säureadditionssalzen dieses Antiseptikums und an Alkali-carboxyalkylzellulose nicht beständig, da die Unverträglichkeit dieser Verbindungen zu Niederschlägen und Ausflockungen in der Zahnreinigungsmischung führt.However, dentifrices containing acid addition salts are this antiseptic and Not resistant to alkali-carboxyalkyl cellulose, since the incompatibility of these compounds leads to precipitates and flocculation in the teeth cleaning mixture.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zügrunde, Verfahren zur Herstellung stabiler Zabnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Salzen des l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-tiexan und Alkali-carboxyalkylzellulosen zu entwickeln.The invention is therefore based on the object of providing a method for producing stable Zabnreinigungsmittel with a content of salts of 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -tiexane and to develop alkali-carboxyalkyl celluloses.
Zur Lösung der Aufgabe wird ein Verfahren zur Herstellung stabiler Zahnreinigungsmittel vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein wasserlösliches nicht toxisches Säureadditionssalz des l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan mit einer Mischung aus Alkalicarboxyalkylzellulose, einem Feuchthaltemittel, Wasser und einem wasserlöslichen Tensid vermischt, und diese Mischung mit einem geeigneten wasserunlöslichen Poliermittel versetzt wird.A method of production is used to achieve the object more stable tooth cleaning agent proposed, which is characterized in that a water-soluble Non-toxic acid addition salt of 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane with a mixture of alkali carboxyalkyl cellulose, a humectant, water and a water-soluble surfactant mixed, and this mixture mixed with a suitable water-insoluble polishing agent is moved.
Erfindungsgemäß können alle wasserlöslichen nicht toxischen Salze des l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-According to the invention, all water-soluble cannot toxic salts of l, 6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -
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hexan zusammen mit oder nach dem Zusatz des Tensids mit der Mischung aus Carboxyalkylzellulose und Feuchthalt emittel vermischt vierden. Bevorzugt verwendete Salze sind Glukonate, Acetate, Fluoride, Dihydrogenfluoride und ähnliche Verbindungen. Das Antisepticum wird in solchen Mengen eingesetzt, daß die Gesamtmischung etwa 0,01 bis 5 und vorzugsweise etwa 0,-05 bis 1 Gew.%, bezogen auf die freie Base, enthält.·hexane together with or after the addition of the surfactant with the mixture of carboxyalkyl cellulose and moisturizer emitter mixed four. Salts used with preference are gluconates, acetates, fluorides, dihydrogen fluorides and similar connections. The antiseptic is used in such amounts that the total mixture about 0.01 to 5 and preferably about 0.05 contains up to 1% by weight, based on the free base.
Zahnreinigungsmittel, wie durchscheinende oder durchsichtige Gele, Zahnpasten oder Zahncremes enthalten ein Geliermittel. Bevorzugt werden Alkali-carboxyalkylzellulosen, und insbesondere Natrium-carboxymethylzellulose als Geliermittel verwendet. Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden · Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Salzen des l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan und Alkalicarboxyalkylzellulose gegen Niederschlagsbildung und Ausflockung stabilisiert.Dentifrices, such as translucent or clear Gels, toothpastes or toothpastes contain a gelling agent. Alkali carboxyalkyl celluloses are preferred, and especially sodium carboxymethyl cellulose used as a gelling agent. When carrying out the method according to the invention, Dentifrice containing salts of 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane and alkali carboxyalkyl cellulose Stabilized against precipitation and flocculation.
Die Alkali-carboxyalkylzellulosen sind hydrophile Kolloide, die in Wasser im allgemeinen löslich oder dispersibel sind. Vorzugsweise werden die Alkalisalze von Carboxyalkylzellulosen mit ein bis drei C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise Natrium- oder ■· Kalium-carboxymethylzellulose, verwendet. Natrium- ■':■ ; carboxymethylzellulose und entsprechende VerbindungenThe alkali-carboxyalkyl celluloses are hydrophilic colloids which are generally soluble or dispersible in water. The alkali salts of carboxyalkyl celluloses with one to three carbon atoms in the alkyl group, such as, for example, sodium or potassium carboxymethyl cellulose, are preferably used. Sodium ■ ': ■ ; carboxymethyl cellulose and related compounds
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sind im allgemeinen als Pulver verschiedener Reinheit und verschiedener Viskosität in Lösung erhältlich. Käufliche Sorten der Natrium-carboxymethylzellulose mit einer Reinheit von etwa ^O bis 100 %, bezogen auf Trockensubstanz, und mit niedriger, mittlerer oder hoher Viskosität können eingesetzt werden. Der Substitutionsgrad an Carboxymethylgruppen je Anhydroglukoseeinheit im Zellulosemolekül kann verschieden groß sein, im allgemeinen beträgt er etwa 0,5 bis 2, Erfindungsgemäß kann auch Natrium-carboxyäthylzellulose verwendet werden. Die Carboxyalkylzellulosen sind in Mengen von etwa 0,2 bis 10 und vorzugsweise etwa 0,2 bis 5 Gew.% in der Gesamtmischung vorhanden. Die Alkali-carboxyalkylzellulosen werden als Geliermittel in einem Feuchthaltemittel, wie Glyzerin, Sorbitol, Propylenglykol, Polyäthylenglykol ^00 oder deren Mischungen, dispergiert. Vorzugsweise wird als Feuchthaltemittel Glyzerin oder eine Mischung aus Glyzerin und Sorbitol verwendet. Zur Herstellung einer durchscheinenden oder durchsichtigen Gelmatrix beträgt der Gehalt an Feuchthaltemitteln, bezogen auf die Gesamtmischung, meist 20 bis 89>7^ und vorzugsweise 15 bis 80 Gew./5. Zur Herstellung von nicht durchscheinenden Zahnreinigungsmitteln werden meist 15 bis 80 und vorzugsweise etwa 15 bis 35 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmischung, Feuchthaltemittelare generally available in solution as powders of various purities and various viscosities. Commercially available types of sodium carboxymethyl cellulose with a purity of about ^ O to 100 %, based on dry matter, and with low, medium or high viscosity can be used. The degree of substitution of carboxymethyl groups per anhydroglucose unit in the cellulose molecule can vary, in general it is about 0.5 to 2. According to the invention, sodium carboxyethyl cellulose can also be used. The carboxyalkylcelluloses, are present in amounts of about 0.2 to 10, and preferably about 0.2 to 5 wt.% In the total mixture. The alkali-carboxyalkyl celluloses are dispersed as a gelling agent in a humectant such as glycerine, sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol or mixtures thereof. Glycerine or a mixture of glycerine and sorbitol is preferably used as the humectant. To produce a translucent or transparent gel matrix, the content of humectants, based on the total mixture, is usually from 20 to 89> 7 ^ and preferably from 15 to 80% by weight. For the production of non-translucent tooth cleaning agents, 15 to 80 and preferably about 15 to 35% by weight, based on the total mixture, are humectants
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verwendet. Durchsichtige oder durchscheinende Gele enthalten oft 0 bis etwa 80 % Glyzerin und etwa 20 bis 80 Gew.% Sorbitol. In nicht durchscheinenden Zahnreinigungsmitteln enthält die Gelmatrix meistused. Transparent or translucent gels often contain 0 to about 80% glycerin and about 20 to 80 wt.% Of sorbitol. In non-translucent dentifrices, the gel matrix usually contains
15 bis 35 Gew.% Glyzerin, wobei in einer Gelmatrix meist auch etwa 1 bis 60, und vorzugsweise 1 bis 30 Gew.yS Wasser und einer Pastenmatrix etwa 15 bis 60 Gew.? Wasser vorliegen. Wasser kann ganz oder teilweise zusammen mit Sorbitol, beispielsweise in Form einer 70£igen wässrigen Sorbitollösung, verwendet werden.15 to 35% by weight of glycerine, with in a gel matrix usually also about 1 to 60, and preferably 1 to 30 Gew.yS water and a paste matrix about 15 to 60 wt. Water. Water can be wholly or partly together with sorbitol, for example in In the form of a 70% aqueous sorbitol solution will.
Erfindungsgemäß wird ein organisches Tensid mit einem Carboxyalkylzellulosengeliermittel, Wasser und Feuchthaltemittel gleichzeitig oder vor Zugabe eines Salzes des Antisepticums vermischt. Der Zusatz eines Tensids verbessert zusammen mit dem Antisepticum die Mundhygiene und führt zu einer gleichmäßigen und vollständigen Verteilung des Zahnreinigungsmittel in der Mundhöhle. Bei Verwendung eines anionischen Tensids werden vorzugsweise die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide niedriger aliphatischer Aminocarbonsäuren verwendet, die vorzugsweise 12 bisAccording to the invention, an organic surfactant with a carboxyalkyl cellulose gelling agent, water and humectants mixed together at the same time as or prior to adding a salt of the antiseptic. Of the The addition of a surfactant together with the antiseptic improves oral hygiene and leads to a even and complete distribution of the dentifrice in the oral cavity. Using of an anionic surfactant are preferably the substantially saturated higher aliphatic Acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acids used, preferably 12 to
16 C-Atome in Fettsäure-, Alkyl- oder Acylrest aufweisen. Derartige Verbindungen sind beispielsweise N-Lauroyl-sarcosin und die Natrium-, Kalium- oderHave 16 carbon atoms in the fatty acid, alkyl or acyl radical. Such connections are for example N-lauroyl-sarcosine and the sodium, potassium or
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Äthanolaminsalze des N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoyl-sarcosin. Diese Verbindungen sollten im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäureverbindungen sein, da diese Verbindungen die Wirksamkeit der Amide beeinträchtigen. Die Verwendung der Sarcosinatverbindungen ist besonders günstig, da diese Verbindungen zu einer beträchtlichen und lang anhaltenden Senkung der durch Kohlehydratabbau in der Mundhöhle entstehenden Säurebildung führen und außerdem eine Verringerung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säurelösungen bewirken. . .N-lauroyl, N-myristoyl or ethanolamine salts N-palmitoyl-sarcosine. These compounds should be essentially free of soap or the like higher fatty acid compounds, as these compounds impair the effectiveness of the amides. The use of the sarcosinate compounds is particularly beneficial because these compounds become a significant and long-lasting reduction in carbohydrate breakdown in the oral cavity Lead acid formation and also a reduction in the solubility of the tooth enamel in acid solutions cause. . .
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Kondensationsprodukte aus Sorbitan-monostearat mit etwa 60 Mol Äthylenoxid oder Kondensationsprodukte aus Xthylenoxid mit Kondensaten aus Propylenoxid und Propylenglykol der Handelsmarken "Pluronics" und als amphotere Tenside werden meist quarternisierte Imidazolderivate der Handelsaarken "Miranol* wie beispielsweise "Miranol C3M11 verwendet. Als kationische oberflächenaktive Germizide können beispielsweise Di-isobutylphenoxyäthoxyäthyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-stearylammoniumchlorid oder tertiäre Amine zugegeben werden, die eine mit dem Stickstoffatom verknüpfte Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und zvei mit derrThe preferred nonionic surfactants are condensation products of sorbitan monostearate with about 60 moles of ethylene oxide or condensation products of ethylene oxide with condensates of propylene oxide and propylene glycol of the trademarks "Pluronics" and the amphoteric surfactants are mostly quaternized imidazole derivatives from the trademarks "Miranol *" such as "Miranol C 3 M 11 used. As cationic surface-active germicides, for example, di-isobutylphenoxyethoxyethyl-dimethylbenzylammonium chloride, benzyl-dimethylstearylammonium chloride or tertiary amines can be added which have a fatty alkyl group with 12 to 18 carbon atoms linked to the nitrogen atom and two with derr
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Stickstoffatom verbundene ;Polyoxyäthylengruppen mit insgesamt etwa 2. bis 50 Äthenoxyeinheiten je Molekül enthalten, sowie deren Säureadditionssalze. Geeignete Tenside sind ferner Verbindungen der allgemeinen StrukturformelNitrogen atom linked; polyoxyethylene groups with a total of about 2 to 50 ethenoxy units per molecule contain, as well as their acid addition salts. Suitable surfactants are also compounds of the general Structural formula
(CH0CH0OrH(CH 0 CH 0 OrH
C- C. Z C- C. Z
in der R eine Fettalkylgrüppe mit etwa 12 bis 18 C- --_ Atomen und x, y und ζ insgesamt eine ganze Zahl von mindestens 3 bedeuten, sowie deren Salzemit Mineralsäure oder organischen Säuren. Die oberflächenaktiven Verbindungen werden meist in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.? des Zahnreinigungsmittels eingesetzt.in the R a fatty alkyl group with about 12 to 18 C- --_ Atoms and x, y and ζ in total mean an integer of at least 3, as well as their salts with mineral acid or organic acids. The surface-active Compounds are usually used in amounts of 0.05 to 5 wt. of the dentifrice used.
Die erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigungsmittel enthalten wasserlösliche n'ichttoxische Säureadditionssalze des l,6-Di-(p-chlorphenyi-biguanido)-hexan und Wasser,: so daß, wenn dasSalz des Antisepticums in wässriger Lösung," wie beispielsweise das Gluconat, im Handel ist, das ä'l'S Lösungsmittel benötigte Wasser gleichzeitig mit-dem Salz zugegeben werden kann. Wenn das: Salz infester Form, wie z.B. das Acetat oder Fluorid, im Handel erhältlieh ist, kann das Wasser nachträglich zugesetzt, oder das Salz, erst im ;Wasser aufgelöst werden. : The dentifrices according to the invention contain water-soluble n'ichttoxische acid addition salts of the l, 6-di- (p-chlorphenyi-biguanido) -hexane and water: so that when the salt of the antiseptic in aqueous solution, "such as the gluconate is commercially available The water required for the solvent can be added at the same time as the salt be resolved .:
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Im wesentlichen wasserunlösliche Poliermittel können jederzeit mit den Bestandteilen des Zahnreinigungsmittels vermischt werden; derartige Verbindungen sind beispielsweise Dicalciumphosphat, Tricalciumphosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, Aluminiumhydroxid, kristallines Silikagel, kolloidales Silikagel, Alkali-aluminosilikat-Komplexe, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat, Bentonit oder deren Mischungen. Häufig werden als Poliermittel im wesentlichen wasserunlösliche Phosphate und vorzugsweise Aluminiumhydroxid, wie das hydratisierte Aluminiumoxid der Handelsmarke C333 der Firma Alcoa oder kristalline Silikagele verwendet. In durchscheinenden oder durchsichtigen Zahngelen werden vorzugsweise kolloidale Silikagele mit einer Teichengröße von etwa 1 bis 65 /Utn , wie beispielsweise Silikagele der Handelsmarken "Syloid 63, 72 oder 74", Alkali-aluminosilikat-Komplexe, wie beispielsweise komplexe Natrium-aluminosilikate mit Brechungsindices von etwa 1,44 bis 1,47 und einem Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von etwa 15:1* einem Gehalt an etwa 20 Gew. JS Feuchtigkeit und etwa .10 Gew. % Natriumoxid bevorzugt eingesetzt.Essentially water-insoluble polishing agents can be mixed with the ingredients of the dentifrice at any time; such compounds are, for example, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, aluminum hydroxide, crystalline silica gel, colloidal silica gel, alkali-aluminosilicate complexes, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, bentonite or mixtures thereof. Substantially water-insoluble phosphates and preferably aluminum hydroxide, such as the hydrated aluminum oxide of the trademark C333 from Alcoa or crystalline silica gels, are frequently used as polishing agents. In translucent or transparent dental gels, colloidal silica gels with a particle size of about 1 to 65 / utn, such as, for example, silica gels of the trademarks "Syloid 63, 72 or 74", alkali-aluminosilicate complexes, such as, for example, complex sodium aluminosilicates with refractive indices of about 1.44 to 1.47 and a molar ratio of silica to alumina of about 15.:. 1 * containing about 20 wt JS moisture and about .10% by weight sodium oxide are preferably used.
Der Gehalt an Poliermitteln kann verschieden groß sein, im allgemeinen beträgt er etwa 75 Gew.% derThe content of polishing agents can vary, in general it is about 75% by weight of the
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Gesamtmischung, und zwar meist 20 bis 75 Gew.% in Pasten und etwa 5 bis 50 Gew.% in durchscheinenden oder durchsichtigen Gelen.Total mixture, mostly 20 to 75% by weight in pastes and about 5 to 50 % by weight in translucent or transparent gels.
Die verwendeten Mengen an Peststoffen und flüssigen Bestandteilen werden so ausgewählt, daß sich eine cremige oder gelatinöse Matrix einer gewünschten Konsistenz ergibt, die einfach auf einer zusammendrückbaren Aluminium- oder Bleifolientube oder aus einem Aerosolbehälter herausgepreßt werden kann»The amounts of pesticides and liquid ingredients used are selected so that one creamy or gelatinous matrix of a desired consistency that is easy to squeeze on Aluminum or lead foil tube or can be pressed out of an aerosol container »
Die erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigungsmittel können mit weiteren Hilfsstoffen versetzt sein, wie z.B. mit färbenden oder weißfärbenden Verbindungen, Konsiervierungsstoffen, Silikonen, Chlorophyllverbindungen, ammoniakhaltigen Verbindungen wie Harnstoff, Diammoniumphosphat oder deren Mischungen oder mit anderen Hilfsstoffen. Diese Hilfsstoffe werden in Abhängigkeit von der jeweils eingesetzten Verbindung und der erwünschten Wirkung in solchen Mengen zugegeben, daß die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel nicht beeinträchtigt wird. Ammoniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff, werden z.B. in Mengen von etwa 1 bis 2 Gevi.% zugeben.The tooth cleaning agents produced according to the invention can be mixed with other auxiliaries, such as coloring or whitening compounds, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonia-containing compounds such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof or with other auxiliaries. Depending on the particular compound used and the desired effect, these auxiliaries are added in such amounts that the effectiveness of the tooth cleaning agents according to the invention is not impaired. Ammonia-containing compounds, such as urea, are added, for example, in amounts of about 1 to 2% by weight .
Zusätzlich zu den Salzen des 1,6-Di-(p-trhlorphenyl-biguanido)-hexan können v/eitere JrationischeIn addition to the salts of 1,6-di- (p-trhlorophenyl-biguanido) -hexane can be more jrationic
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— Λ "Ί ■ · - Λ "Ί ■ ·
Antiseptica den erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigungsmitteln zugegeben werden, wie z.B.:Antiseptica the tooth cleaning agents produced according to the invention can be added, such as:
N1-(4-Chlorbenzyl)~N5-(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid;
p-Chlorphenyl-biguanid;
4-Chlorbenzhydryl-biguanid;
^-Chlorbenzhydryl-guanyl-harnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzyl-biguanid;
^-(Lauryldimethylammonium-S-p-chlorbenzyl-dimethylammonium)-octan-dichlorid;
N 1 - (4-chlorobenzyl) ~ N 5 - (2,4-dichlorobenzyl) biguanide; p-chlorophenyl biguanide;
4-chlorobenzhydryl biguanide;
^ -Chlorobenzhydryl guanyl urea; N-3-lauroxypropyl-N -p-chlorobenzyl-biguanide; ^ - (Lauryldimethylammonium-Sp-chlorobenzyl-dimethylammonium) -octane dichloride;
5,6-Dichlor-2-5-guanidino-benzimidazol;5,6-dichloro-2-5-guanidino-benzimidazole;
1 51 5
N -p-Chlorphenyl-N^-lauryl-biguanid;N -p-chlorophenyl-N ^ -lauryl-biguanide;
5-Amino-l, 3-bi- (2-äthy lhexy 1) -5-niethyl-hexa-hydropyrimidin 5-amino-1,3-bi- (2-ethy lhexy 1) -5-diethyl-hexa-hydropyrimidine
und deren nicht toxische Additionssalze, wie GIuconate oder Acetate. Der Gesamtgehalt an Antispetica einschließlich l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan beträgt im allgemeinen 0,05 bis 5 Gew.?.and their nontoxic addition salts such as gluconates or acetates. The total content of antiseptics including 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane is generally 0.05 to 5 wt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigungsmittel enthalten aromatisierende öle und vorzugsweise ein Süßungsmittel. Als aromatisierende öle können die ätherischen öle aus Krauseminze, Pfefferminze, Gaultheria, Sassafras, Nelken, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitronen oder Orangen, sowie Natrium-methylsalicylat verwendet werden. GeeigneteThe tooth cleaning agents produced according to the invention contain flavoring oils and preferably a sweetener. The essential oils of spearmint, peppermint, Gaultheria, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemons or oranges, as well Sodium methyl salicylate can be used. Suitable
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Süßungsmittel sind Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat, Perillartin oder Saccharin. Der Gesamtgehalt an aromatisierenden ölen und gegebenenfalls Süßungsmitteln beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.% oder mehr der Gesamtmischung, wobei die Süßungsmittel zusammen mit dem Peuchthaltemittel oder später zugegeben werden.Sweeteners are sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, or perillartin Saccharin. The total content of flavoring oils and optionally sweeteners is generally 0.01 to 5% by weight or more of the Whole mixture, with the sweeteners together can be added with the detergent or later.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigungsmittel außerdem eine fluorhaltige Verbindung, da diese -Verbindungen günstige Wirkungen auf, die allgemeine Hygiene der Mundhöhle haben, indem sie die Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säure herabsetzen und die Zähne gegen Karies schützen. Geeignete Verbindungen sind z.B. Natriumfluorid, Zinn-II-fluorid, Kaliumfluorid, Kalium-zinn-II-fluorid '(SnF .KF), Natrium-hexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluorid, Natrium-fluorzirconat oder Natrium-monofluorphosphat. Diese Verbindungen dissoziieren in oder spalten in Wasser fluorhaltige Ionen ab und werden in wirksamen, aber nicht toxischen Mengen, und zwar meist in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.%., bezogen auf den wasserlöslichen Fluorgehalt, eingesetzt.The tooth cleaning agents produced according to the invention preferably also contain one fluorine-containing compound, as these compounds have beneficial effects on general hygiene the oral cavity by reducing the solubility of the tooth enamel in acid and the teeth protect against tooth decay. Suitable compounds are e.g. sodium fluoride, tin (II) fluoride, potassium fluoride, Potassium-tin-II-fluoride (SnF .KF), sodium hexafluorostannate, Tin (II) chlorofluoride, sodium fluorozirconate or sodium monofluorophosphate. These compounds dissociate in or split off fluorine-containing ions in water and become effective, but not toxic amounts, mostly in amounts of 0.1 to 1% by weight, based on the water-soluble Fluorine content, used.
Der pH-Wert.der erfindungsgemäß hergestellten Zahnreinigurifsmittel liegt meist um 5 bis 9 und vorzugsweise um 6 bis 8. Dieser pH-Wert bezieht sich aufThe pH value of the tooth cleaning detergents produced according to the invention is usually around 5 to 9 and preferably around 6 to 8. This pH value relates to
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einen direkt in der Zahnpaste oder dem Zahngel gemessenen pH-Wert.a pH value measured directly in the toothpaste or tooth gel.
Zur Verstärkung der Gelierwirkung und zum Verbessern" der Durchsichtigkeit können auch feinteilige Silikagele, wie z.B. Silikagele der Handelsmarken "Cab-O-Sil M5;, "Syloid 244", "Syloid 266" oder "Aerosil D 200" insbesondere in Zahngelen in Mengen von etwa 0,5 bis 20 Gew.£ , verwendet werden.To strengthen the gelling effect and to improve " In terms of transparency, finely divided silica gels, such as, for example, silica gels from the commercial brands, can also be used "Cab-O-Sil M5 ;," Syloid 244 "," Syloid 266 " or "Aerosil D 200" can be used in particular in dental gels in amounts of about 0.5 to 20% by weight.
Die erfindungsgemäß hergestellten Zahnpasten können zur Verbesserung der Stabilität und zur Verhinderung von Phasentrennungen in Gegenwart von Phosphationen und aromatisierenden ölen mit einem Stabilisierungsmittel versetzt werden, wie beispielsweise mit einem wasserlöslichen Erdalkalisalz einer starken Säure, wie Calciumchlorid gemäß der am gleichen Tage eingereichten Patentanmeldung entsprechend US 126 972 oder mit Äthylalkohol gemäß der am gleichen Tage eingereichten Patentanmeldung entsprechend US 126 971. Die folgenden Beispiele sollen die Eerfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The toothpastes produced according to the invention can improve stability and prevent of phase separations in the presence of phosphate ions and flavoring oils with a stabilizing agent be added, for example with a water-soluble alkaline earth salt of a strong acid, such as calcium chloride according to the patent application filed on the same day corresponding to US 126 972 or with ethyl alcohol according to the patent application filed on the same day according to US 126 971. The following examples are intended to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated, refer to all parts and percentages are by weight.
22,0 Teile Glyzerin, 18,0 Teile Wasser und 0,20 Teile Natrium-sacchai^inat würden mit 0,85 Teilen Natriumcarboxyne vh:.'lssllulc-- versetzt. Anschließend wurden22.0 parts of glycerine, 18.0 parts of water and 0.20 parts of sodium sacchainate would be combined with 0.85 parts of sodium carboxyne vh:. 'lssllulc-- offset. Subsequently were
. Π 8 4 1 · 11 >: 3. Π 8 4 1 11>: 3
Teile einer 35Gew%igen Lösung von Natrium-N-lauroyl-sarcosinat zu der Mischung zugegeben und sorgfältig darin dispergiert. Dann wurden 4,725 Teile einer 20/Sigen wässrigen Lösung von 1,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan-digluconat in der Mischung aus Glyzerin, Natrium-saccharinat, Natriumcarboxymethylzellulose und Natrium-N-lauroyl-sarcosinat gleichmäßig verteilt. Abschließend wurde diese Mischung mit 47,00 Teilen Dicalcium-orthophosphat-dihydrat,' 5,00 Teilen Calciumcarbonat, 5,0 Teilen Calciumchlorid und 0,80 Teilen Pfefferminzöl versetzt. Diese Zahnpasta war auch bei längeren Lagerzeiten stabil.Parts of a 35% strength by weight solution of sodium N-lauroyl sarcosinate added to the mixture and carefully dispersed therein. Then it became 4.725 Parts of a 20% aqueous solution of 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane digluconate in the mixture of glycerine, sodium saccharinate, sodium carboxymethyl cellulose and sodium N-lauroyl sarcosinate evenly distributed. In conclusion was this mixture with 47.00 parts of dicalcium orthophosphate dihydrate, ' 5.00 parts calcium carbonate, 5.0 parts calcium chloride and 0.80 parts peppermint oil offset. This toothpaste was stable even after long periods of storage.
Wenn das oben beschriebene Verfahren so abgeändert wird, daß 4,725 Teile der 20#igen Lösung des 1,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan-digluconat mit 5,714 Teilen einer 35#igen Lösung von Natrium-N-lauroyl-sarcosinat vermischt und dann zusammen in die Mischung aus Glyzerin, Natrium-carboxymethylzellulose, Wasser, Natrium-saccharinat sowie Dicalcium phosphat-dihydrat, Calciumcarbonat und Calciumchlorid eingearbeitet werden, entsteht ebenfalls eine über längere Zeiträume stabile Zahnpasta.When the above procedure is modified so that 4.725 parts of the 20 # solution of 1,6-di (p-chlorophenyl biguanido) hexane digluconate with 5.714 parts of a 35 # solution of sodium N-lauroyl sarcosinate mixed and then together in the mixture of glycerine, sodium carboxymethyl cellulose, Water, sodium saccharinate and dicalcium phosphate dihydrate, calcium carbonate and calcium chloride are incorporated, the result is a toothpaste that is stable over long periods of time.
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Wenn allerdings das Verfahren so abgeändert wird, daß das Salz des l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)- ' hexan in üblicher Weise der Mischung vor Zugabe des Natrium-N-lauroyl-sarcosinats zugefügt wird, reagiert dieses Salz mit der Carboxymethylzellulose unter Bildung von Niederschlägen und Ausflockungen in der Zahnpasta.However, if the procedure is modified so that the salt of 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) - ' hexane is added to the mixture in the usual way before the sodium N-lauroyl sarcosinate is added, reacts this salt with the carboxymethyl cellulose with the formation of precipitates and flocculations in the Toothpaste.
Aus den angegebenen Bestandteilen wurden Zahngele hergestellt, wobei das Natrium-N-lauroyl-sarcosinat zu der Mischung aus Glyzerin und Natrium-carboxymethylzellulose erst und dann zu dieser Mischung das l,6-Di-(p-chlorphenyl-biguanido)-hexan-digluconat zugesetzt wurde:Dental gels were produced from the specified ingredients, the sodium N-lauroyl sarcosinate to the mixture of glycerine and sodium carboxymethyl cellulose first and then to this mixture that 1,6-Di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane digluconate was added:
Bestandteile A BComponents A B
Das verwendete komplexe Natrium-aluminosilikat wies einen Brechungsindex von 1,46, einen FeuchtigkeitsgehaltThe complex sodium aluminosilicate used had a refractive index of 1.46, moisture content
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von etwa 6 %, ein molares·Verhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumtrioxid von 15:1 und einen Gehalt an Natriumoxid von 7 % auf.of about 6 %, a molar ratio of silicon dioxide to aluminum trioxide of 15: 1 and a content of sodium oxide of 7 % .
Die hergestellten Zahngele waren kosmetisch ansprechend und blieben längere Zeit stabil.The tooth gels produced were cosmetically pleasing and remained stable for a long time.
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