SE468623B - Toothpaste CONTAINING HYDRATIZED ALUMINUM OXIDE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT - Google Patents

Toothpaste CONTAINING HYDRATIZED ALUMINUM OXIDE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT

Info

Publication number
SE468623B
SE468623B SE8801814A SE8801814A SE468623B SE 468623 B SE468623 B SE 468623B SE 8801814 A SE8801814 A SE 8801814A SE 8801814 A SE8801814 A SE 8801814A SE 468623 B SE468623 B SE 468623B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
toothpaste
weight
sodium
fluorine
hydroxyethylcellulose
Prior art date
Application number
SE8801814A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8801814L (en
SE8801814D0 (en
Inventor
A J Morton
K Harvey
H Hayes
H Gutenberg
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/417,941 external-priority patent/US4426373A/en
Priority claimed from US06/479,781 external-priority patent/US4425323A/en
Priority claimed from US06/479,528 external-priority patent/US4444747A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of SE8801814L publication Critical patent/SE8801814L/en
Publication of SE8801814D0 publication Critical patent/SE8801814D0/en
Publication of SE468623B publication Critical patent/SE468623B/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21Fluorides; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24Phosphorous; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5422Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5424Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge anionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

l0 15 20 25 30 35 Försök att övervinna problemen med klumpbildning utan att andra problem, såsom dålig “formfasthet", uppstår genom att blanda olika typer av natriumkarboximetyl- cellulosa eller blanda natriumkarboximetylcellulosa med andra gelningsmedel, såsom syntetisk oorganisk kiselsyrad lera (t ex material tillgängliga under varu- märkena "Laponite" och "Veegum"), förtjockningsmedel såsom kiselsyraförtjockningsmedel tillgängliga från Huber under varumärket “Zeosyl", t ex Zeosyl 200, och från Rhone-Poulenc såsom Tixosil och som Tixosil 33J, eller tillgängliga från Wacker under beteckningen "HDK N20", och material i flytande fas, såsom poly- etylenglykol 600, har ej varit tillfredsställande. Try to overcome the problems of lump formation without other problems, such as poor "dimensional stability", arising by mixing different types of sodium carboxymethylcellulose or mixing sodium carboxymethylcellulose with other gelling agents, such as synthetic inorganic silicic acid clay (eg materials available under the trademarks "Laponite" and "Veegum"), thickeners such as silicic acid thickeners available from Huber under the trademark "Zeosyl", eg Zeosyl 200, and from Rhone-Poulenc as Tixosil and as Tixosil 33J, or available from Wacker under the name "HDK N 2 O 4, and liquid phase materials, such as polyethylene glycol 600, have not been satisfactory.

Hydroxietylcellulosa har föreslagits som ett alternativt gelningsmedel till natriumkarboximetylcellulosa och i själva verket har grader av hydroxietylcellulosa, såsom Natrosol M, använts i kommersiellt tillgängliga tand- krämer, och grader har beskrivits exempelvis i de ameri- kanska patentskrifterna 3 862 307 (Natrosol G), 3 070 510 (viskositet 75-125 ce srookfiald; 2o°c; 2 s; i vatten) och 4 022 881 (Natrosol 250 H, ett material med hög viskosi- tet). Dessa grader av hydroxietylcellulosa kan, även om de i allmänhet är tillfredsställande, ha tendens att orsaka att tandkrämer undergår en avsevärd reologi genom att det bildas en synlig "svans" under påfyllningen av behållaren och vid utklämningen på en tandborste. Exempelvis beskri- ves "trådighet" i den amerikanska patentskriften 4 022 881 hos tandkrämer innehållande en förtjockande blandning av 30 % hydroxietylcellulosa och 70 % natriumkarboximetyl- cellulosa. En icke trådig tandkräm innehållande kalcium- karbonat som slipmedel och med en förtjockande blandning av 10 % hydroxietylcellulosa och 90 % natriumkarboxime- tylcellulosa beskrives även. l0 l5 20 25 30 35 I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkommes en blandning av gelningsmedel med ringa benägenhet till klumpbildning vid åldring och med andra önskvärda reo- logiska egenskaper, såsom bra "formfasthet", ingen "svans"-bildning hos en utklämd sträng av tandkräm samt god glans hos strängen. Vidare kan tandkrämen lätt fram- ställas med denna blandning utan någon väsentlig modifie- ring av det förfarande som tillämpas när natriumkarboxi- metylcellulosa är det enda gelningsmedlet. Det gelnings- medel med vilket natriumkarboximetylcellulosa företrädes- vis blandas i ett speciellt viktförhâllande är hydroxi- etylcellulosa. Ej heller detta material, även om det i allmänhet är bra, har varit helt tillfredsställande i reologiskt avseende när det använts ensamt eller i bland- ning med andra förtjocknings- eller gelningsmedel än natriumkarboximetylcellulosa. Tandkrämer innehållande sådana typer av hydroxietylcellulosa som Natrosol 250 M, dikalciumfosfat och en förening som avger fluor uppvisarz i själva verket en "svansbildning" och/eller ringa "form- fasthet" när typer såsom Natrosol 250 M är det enda gel- ningsmedlet eller finns närvarande tillsammans med natrium- karboximetylcellulosa i ett viktförhållande av natrium- karboximetylcellulosa till hydroxietylcellulosa (Natrosol 250 M och liknande) lägre än ca 2:3, t ex ca 1:10 och 3:7.Hydroxyethylcellulose has been proposed as an alternative gelling agent to sodium carboxymethylcellulose and in fact grades of hydroxyethylcellulose, such as Natrosol M, have been used in commercially available toothpastes, and grades have been described, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,862,307 (Natrosol G), 3 070 510 (viscosity 75-125 ° C; 20 ° C; 2 s; in water) and 4,022 881 (Natrosol 250 H, a high viscosity material). These degrees of hydroxyethylcellulose, although generally satisfactory, can tend to cause toothpastes to undergo considerable rheology by forming a visible "tail" during filling of the container and when squeezed on a toothbrush. For example, "thread" is described in U.S. Patent No. 4,022,881 to toothpastes containing a thickening mixture of 30% hydroxyethylcellulose and 70% sodium carboxymethylcellulose. A non-threaded toothpaste containing calcium carbonate as an abrasive and with a thickening mixture of 10% hydroxyethylcellulose and 90% sodium carboxymethylcellulose is also described. In accordance with the present invention, a mixture of gelling agents with little tendency to clump upon aging and with other desirable rheological properties, such as good "shape strength", is provided by no "tail" formation of a squeezed strand of toothpaste. as well as good gloss in the string. Furthermore, the toothpaste can be easily prepared with this mixture without any significant modification of the process applied when sodium carboxymethylcellulose is the only gelling agent. The gelling agent with which sodium carboxymethylcellulose is preferably mixed in a particular weight ratio is hydroxyethylcellulose. Nor has this material, although generally good, been quite satisfactory in rheological terms when used alone or in admixture with thickeners or gelling agents other than sodium carboxymethylcellulose. Toothpastes containing such types of hydroxyethylcellulose as Natrosol 250 M, dicalcium phosphate and a fluorine-releasing compound actually show a "tail formation" and / or poor "shape stability" when types such as Natrosol 250 M are the only gelling agent or are present together with sodium carboxymethylcellulose in a weight ratio of sodium carboxymethylcellulose to hydroxyethylcellulose (Natrosol 250 M and the like) lower than about 2: 3, eg about 1:10 and 3: 7.

I den ovannämnda amerikanska patentskriften 4 022 881, avseende tidigare teknik, beskrives en tandkräm vilken som förtjockningsmedel innehåller 5-30 % högviskös hydroxi- etylcellulosa (t ex Natrosol 250 H) och 70-95 % natrium- karboximetylcellulosa för att stabilisera natriumkarboxi- metylcellulosan mot nedbrytning. Dessa relativa mängder (t ex l0:l och 7:3) är emellertid ej tillfredsställande, eftersom de ej förhindrar ytskrovlighet, vilket dock är fallet med föreliggande uppfinning. 10 15 20 25 30 468 623 En fördel med föreliggande uppfinning är att den till- handahåller ett gelningsmedelsystem för en tandkräm, vilken förblir jämn vid dynamisk åldring och har andra generellt önskvärda reologiska egenskaper.Prior art U.S. Pat. No. 4,022,881 discloses a toothpaste which contains as a thickener 5-30% highly viscous hydroxyethylcellulose (e.g. Natrosol 250 H) and 70-95% sodium carboxymethylcellulose to stabilize the sodium carboxymethylcellulose against degradation. However, these relative amounts (e.g., 10: 1 and 7: 3) are not satisfactory because they do not prevent surface roughness, which, however, is the case with the present invention. An advantage of the present invention is that it provides a gelling agent system for a toothpaste which remains uniform in dynamic aging and has other generally desirable rheological properties.

En speciell fördel med föreliggande uppfinning är att svansbildningen hos tandkrämen undvikes och att form- fastheten förbättras även när hydroxietylcellulosa är den övervägande beståndsdelen i gelningssystemet. Dessa fördelar kan framträda speciellt tydligt när tandkrämen fylles i eller utpressas ur en genom tryckskillnad funge- rande eller mekaniskt manövrerad behållare eller en tandkrämstub, speciellt när polermedlet är hydratiserad aluminiumoxid.A particular advantage of the present invention is that the tail formation of the toothpaste is avoided and that the dimensional stability is improved even when hydroxyethylcellulose is the predominant component of the gelling system. These advantages can be particularly evident when the toothpaste is filled in or squeezed out of a container operating through a pressure difference or mechanically operated or a toothpaste tube, especially when the polish is hydrated alumina.

De stora fördelarna kan erhållas med en gelningsmedel- blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroxi- etylcellulosa i ett speciellt viktförhållande eller, när hydroxietylcellulosan har hög viskositet, utan att när- varon av natriumkarboximetylcellulosa är nödvändig.The great advantages can be obtained with a gelling agent mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose in a special weight ratio or, when the hydroxyethylcellulose has a high viscosity, without the presence of sodium carboxymethylcellulose being necessary.

En ytterligare fördel med föreliggande uppfinning är att den tillhandahåller tandkrämer innehållande en fluor- källa, exempelvis en binär fluorkälla av natriummono- fluorofosfat och natriumfluorid, samt ett polermedel innefattande kalciumfosfat.A further advantage of the present invention is that it provides toothpastes containing a fluorine source, for example a binary fluorine source of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride, and a polishing agent comprising calcium phosphate.

Andra fördelar kommer att framgå vid studium av följande beskrivning.Other advantages will become apparent upon study of the following description.

Föreliggande uppfinning avser en tandkräm, som innefattar 20-75 vikt-% av ett polermedel av vilket åtminstone hälften består av hydratiserad aluminiumoxid, samt 20-80 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, av en vätskefas 10 15 20 25 30 innehållande vatten, fuktíghetsbevarande medel eller en blandning av sådana och 0,5-5 vikt-%, baserat på tand- krämens vikt, av ett gelningsmedel huvudsakligen bestå- ende av hydroxietylcellulosa med en viskositet inom ett område vars medeltal är minst 24 000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter i en 2 vikt-% lösning av vatten: glycerol (1:1,56) vid 20°C, med en No 6 spindel, vid 20 varv/min.The present invention relates to a toothpaste comprising 20-75% by weight of a polishing agent, at least half of which consists of hydrated alumina, and 20-80% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a liquid phase containing water, humectants or a mixture thereof and 0.5-5% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a gelling agent consisting essentially of hydroxyethylcellulose having a viscosity in a range whose average is at least 24,000 cP, determined by a Brookfield viscometer in a 2% by weight solution of water: glycerol (1: 1.56) at 20 ° C, with a No 6 spindle, at 20 rpm.

I enlighet med vissa ytterligare syftemål avser före- liggande uppfinning en tandkräm enligt beskrivningen i ovanstående avsnitt, vilken tandkräm innefattar en före- ning som avger minst ca 100 ppm fluor och ca 40-75 vikt-% av ett dentalt godtagbart, icke-toxiskt, i vatten olös- ligt polermedel innehållande kalciumfosfat i en mängd av minst ca 35 vikt-% av tandkrämen.In accordance with certain further objects, the present invention relates to a toothpaste as described in the above section, which toothpaste comprises a compound which emits at least about 100 ppm fluorine and about 40-75% by weight of a dentally acceptable, non-toxic, water-insoluble polish containing calcium phosphate in an amount of at least about 35% by weight of the toothpaste.

Gelningsmedlet finns närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,5-5 vikt-%, företrädesvis ca 0,8-2 % och mer föredraget ca 0,9-1,1 %, och förhållandet mellan natrium- karboximetylcellulosa och hydroxietylcellulosa är ca 3:2 till 2:3, typiskt 1:1 och företrädesvis lägre än 1:1 till 2:3 (t ex 49:51, 9:11 eller 2:3).The gelling agent is present in the toothpaste in an amount of about 0.5-5% by weight, preferably about 0.8-2% and more preferably about 0.9-1.1%, and the ratio of sodium carboxymethylcellulose to hydroxyethylcellulose is about 3: 2 to 2: 3, typically 1: 1 and preferably less than 1: 1 to 2: 3 (eg 49:51, 9:11 or 2: 3).

Natriumkarboximetylcellulosa kan kommersiellt erhållas från Hercules som CMC-7MXF och 7MFD, vilka är de före- dragna typerna vid tillämpning av föreliggande uppfin- ning. Typerna kan ha en polymerisationsgrad i närheten av 500, motsvarande en molekylvikt i närheten av 100 000.Sodium carboxymethylcellulose is commercially available from Hercules as CMC-7MXF and 7MFD, which are the preferred types in the practice of the present invention. The types may have a degree of polymerization in the vicinity of 500, corresponding to a molecular weight in the vicinity of 100,000.

Viskositeten är medelmåttig till hög, t ex ca 300 till 3000 cP eller mer, typiskt ca 300-1200 cP och företrädes- vis ca 300-500 cP (Brookfield, 2 %, 25°C). CMC-7MXF inne- håller ca 0,7 natriumkarboximetylgrupper per anhydro- glukosenhet. en 10 15 20 25 30 35 Följande tabell anger önskvärda kommersiellt tillgäng- liga typer av natriumkarboximetylcellulosa (CMC) (när viskositeten mätts på annat sätt än med en Brookfield viskosimeter i 2 vikt-% vattenlösning vid 25°C anges skillnaderna): Tabell l Leverantör Hercules Il II ll ll Il II Wolff Walsrode Nyma Enka Cros Uddeholm Hoechst CMC grad 7MXF 7MFD 9M3lF 9M31xF l2M3lXF 7MF l2M3lPD 7M8sxF Wäknel CRTl000 PA 07 Nymcel ZMF.33* Viskositet 300-S00 300-500 900-1200 900-1200 900-1200 300-500 900-1200 200-800 700-1200 50-80 Akucell ACl642* 80-120 Akucell ACl632* 60-120 Cellogen HP-SA 700-900 Cekol MVEP Tylose CB200** * 1 % lösning (Brookfie1d; 2s°c) ** Hoeppler Viscometer (2 %: 20°C) 500-800 120-260 Hydroxietylcellulosa kan kommersiellt erhållas från Hercules som Natrosol 250 M, som är en föredragen typ vid tillämpning av föreliggande uppfinning. nä 4.". 10 15 20 25 30 35 468 625 Typerna kan ha en polymerisationsgrad i närheten av 750, motsvarande en molekylvikt i närheten av 190 000. Visko- siteten är medelmâttig till hög, t ex ca 3000 till l2 000 cP eller mer, typiskt ca 3000-7000 cP och företrädesvis ca 4500-ssoo CP (sr0okfie1d; 2 %; 2s°c). när viskosite- ten mätts på annat sätt än med en Brookfield viskosime- ter i 2 vikt-% vattenlösning vid 25°C anges skillnaderna.The viscosity is medium to high, eg about 300 to 3000 cP or more, typically about 300-1200 cP and preferably about 300-500 cP (Brookfield, 2%, 25 ° C). CMC-7MXF contains about 0.7 sodium carboxymethyl groups per anhydroglucose unit. a 10 15 20 25 30 35 The following table indicates desirable commercially available types of sodium carboxymethylcellulose (CMC) (when the viscosity is measured other than with a Brookfield viscometer in 2% by weight aqueous solution at 25 ° C, the differences are indicated): Table 1 Supplier Hercules Il II ll ll Il II Wolff Walsrode Nyma Enka Cros Uddeholm Hoechst CMC grad 7MXF 7MFD 9M3lF 9M31xF l2M3lXF 7MF l2M3lPD 7M8sxF Wäknel CRTl000 PA 07 Nymcel ZMF.33 * Viskositet 300-S200-100-100000000 -500 900-1200 200-800 700-1200 50-80 Akucell ACl642 * 80-120 Akucell ACl632 * 60-120 Cellogen HP-SA 700-900 Cekol MVEP Tylose CB200 ** * 1% solution (Brookfie1d; 2s ° c) ** Hoeppler Viscometer (2%: 20 ° C) 500-800 120-260 Hydroxyethylcellulose is commercially available from Hercules as Natrosol 250 M, which is a preferred type in the practice of the present invention. nä 4. ". 10 15 20 25 30 35 468 625 The types may have a degree of polymerization in the vicinity of 750, corresponding to a molecular weight in the vicinity of 190,000. The viscosity is moderate to high, eg about 3,000 to 120,000 cP or more , typically about 3000-7000 cP and preferably about 4500-ssoo CP (srOokfie1d; 2%; 2s ° c), when the viscosity is measured other than with a Brookfield viscometer in 2 wt% aqueous solution at 25 ° C indicate the differences.

Följande tabell visar önskvärda kommersiellt tillgängliga typer av hydroxietylcellulosa (HEC): Tabell 2 Leverantör - HEC Viskositet srëâ Hercules Natrosol 250M 4500-6500 och MR " Natrosol 250 HR* 1500-2500 och 250 H* “ Natrosol 250 HHR* 3400-5000 och 250 HH B.P. Chemicals Cellobond 5000A 4200-5600 " Cellobond 7000A 6000-7000 Hoechst Tylose H 4000P** 3000-5000 " Tylose Hl0000P** 7000-12000 * l % lösning (Brookfield; 25°C) ** Hoeppler Viscometer (2%; ZOOC) Natriumkarboximetylcellulosan och hydroxietylcellulosan kan sammanblandas mekaniskt innan de blandas med den fly- tande fas som utgör tandkrämens vehikel, eller också kan de separat blandas med den flytande fasen. 00 .a 10 15 20 25 30 35 .[l\ O\ CO De reologiska fördelarna med föreliggande uppfinning framgår tydligt när tandkrämen innehåller en förening som avger minst ca 100 ppm fluor, typiskt ca l00-l0 000 ppm och exempelvis ca 750-2000 ppm. Föreningar som avger fluorid är natriumfluorid, tenn(II)-fluorid, kaliumfluo- rid, kaliumtenn(II)fluorid, natriumhexafluorostannat, tenn(II)klorofluorid och natriummonofluorofosfat. Mest typiskt enligt föreliggande uppfinning användes natrium- monofluorofosfat eller en blandning av natriummonofluoro- fosfat och natriumfluorid. De reologiska fördelarna fram- träder även tydligt när ett kalciumfosfatpolermedel, i synnerhet dikalciumfosfat, finns närvarande i en mängd av minst ca 35 vikt-% av tandkrämen.The following table shows desirable commercially available types of hydroxyethylcellulose (HEC): Table 2 Supplier - HEC Viscosity srëâ Hercules Natrosol 250M 4500-6500 and MR "Natrosol 250 HR * 1500-2500 and 250 H *" Natrosol 250 HHR * 3400-5000 and 250 HH BP Chemicals Cellobond 5000A 4200-5600 "Cellobond 7000A 6000-7000 Hoechst Tylose H 4000P ** 3000-5000" Tylose Hl0000P ** 7000-12000 * 1% solution (Brookfield; 25 ° C) ** Hoeppler Viscometer (2%; ZOOC) The sodium carboxymethylcellulose and the hydroxyethylcellulose may be mechanically mixed together before being mixed with the liquid phase constituting the vehicle of the toothpaste, or they may be mixed separately with the liquid phase 00.a 10 15 20 25 30 35. The rheological benefits of the present invention are apparent when the toothpaste contains a compound which emits at least about 100 ppm fluorine, typically about 100-10,000 ppm and for example about 750-2000 ppm Compounds which emit fluoride are sodium fluoride, stannous fluoride, potassium fluoride - rid, potassium tin (II) fluoride, sodium hexafluorostannate, stannous chlorofluoride and sodium monofluorophosphate. Most typically according to the present invention, sodium monofluorophosphate or a mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride is used. The rheological benefits are also evident when a calcium phosphate polish, in particular dicalcium phosphate, is present in an amount of at least about 35% by weight of the toothpaste.

Denna tandkräm innehåller typiskt ca 35-75 vikt-%, före- trädesvis ca 40-55 vikt-% av ett dentalt godtagbart vat- tenolösligt polermedel vilket huvudsakligen består av kalciumfosfat, såsom dikalciumfosfat i dihydratiserad eller vattenfri form eller en blandning därav i ett god- tyckligt förhållande, trikalciumfosfat och kalciumpyro- fosfat. Mest typiskt är att dikalciumfosfatet användes, i allmänhet i form av dihydratet. Dikalciumfosfat är ty- piskt det enda polermedlet, men om så önskas kan mindre mängder ( t ex upp tillca 5 vikt-% av tandkrämen och upp till ca 12 vikt-% av den totala mängden polermedel) av andra dentalt godtagbara vattenolösliga polermedel finnas närvarande, vilka ej väsentligt nedsätter förmågan hos kompositionen enligt uppfinningen att gynnsamt påverka munhygienen. Typiska polermedel är aluminiumoxid, kisel- syra, natriumaluminiumsilikat etc. En mindre mängd hydra- tiserad aluminiumoxid (t ex ca l %) minskar eller till och med eliminerar även tendensen hos vissa tandkrämer att separera eller "blöda" i tuben.This toothpaste typically contains about 35-75% by weight, preferably about 40-55% by weight of a dentally acceptable water-insoluble polish which consists mainly of calcium phosphate, such as dicalcium phosphate in dihydrated or anhydrous form or a mixture thereof in a good - proportional ratio, tricalcium phosphate and calcium pyrophosphate. Most typically, the dicalcium phosphate is used, generally in the form of the dihydrate. Dicalcium phosphate is typically the only polish, but if desired, minor amounts (eg up to about 5% by weight of the toothpaste and up to about 12% by weight of the total amount of polish) of other dentally acceptable water-insoluble polishes may be present. which do not significantly impair the ability of the composition of the invention to favorably affect oral hygiene. Typical polishes are alumina, silicic acid, sodium aluminosilicate, etc. A small amount of hydrated alumina (eg about 1%) reduces or even eliminates the tendency of some toothpastes to separate or "bleed" in the tube.

Tandkrämen innehåller typiskt natriummonofluorofosfat eller en blandning av natriummonofluorofosfat och natrium- fluorid i en mängd som avger ca 100-l0000ppm fluor, t ex *x e. s 10 15 20 25 30 35 JE- O“\ (ß: O\ IQ LN 750-2000 ppm, i synnerhet ca 1400-2000 ppm, såsom ca l400-l670 ppm. Ett binärt fluoridsystem av natriummono- fluorofosfat och natriumfluorid användes med fördel, i vilket ca 30-40 % av fluoren (t ex ca 30-35 %, d v s ca 300-580 ppm) härrör från natriumfluorid.The toothpaste typically contains sodium monofluorophosphate or a mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride in an amount which releases about 100-10000ppm of fluorine, for example * x e. S 10 15 20 25 30 35 JE-O -2000 ppm, in particular about 1400-2000 ppm, such as about 1400-170 ppm A binary fluoride system of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride is advantageously used in which about 30-40% of the fluorine (eg about 30-35%, ie about 300-580 ppm) is derived from sodium fluoride.

Gelningsmedelsystemet är speciellt önskvärt som gelnings- komponent i tandkrämer innehållande den binära fluor- blandningen och dikalciumfosfatpolermedel som beskrives i British Patent Specifikation 20 68 727 A (ansökan 79/43642), och beskrivningen i denna patentansökan in- förlivas härmed genom hänvisning. I en typisk tandkräm ingår sålunda natriummonofluorofosfat i det binära syste- met typiskt i en mängd som avger ca 700-1090 ppm fluor i tandkrämen, i vilken den totala mängden fluor är ca 1000-1670 ppm med ca 30-35 vikt-% av den totala fluor- mängden härrörande från natriumfluorid (ca 300-580 ppm).The gelling agent system is particularly desirable as a gelling component in toothpastes containing the binary fluorine mixture and dicalcium phosphate polish described in British Patent Specification 20 68 727 A (application 79/43642), and the description in this patent application is hereby incorporated by reference. Thus, in a typical toothpaste, sodium monofluorophosphate is typically included in the binary system in an amount that emits about 700-1090 ppm fluorine in the toothpaste, in which the total amount of fluorine is about 1000-1670 ppm with about 30-35% by weight of the total amount of fluorine derived from sodium fluoride (about 300-580 ppm).

Detta motsvarar ca 0,5-1,2 vikt-% natriummonofluorofosfat och ca 0,05-0,ll vikt-% natriumfluorid. Företrädesvis innehåller tandkrämen ca 1000-1500 ppm, mer föredraget ca 950-1000 ppm fluor härrörande från natriummonofluoro- fosfat och ca 450-500 ppm härrörande från natriumfluorid.This corresponds to about 0.5-1.2% by weight of sodium monofluorophosphate and about 0.05-0.1% by weight of sodium fluoride. Preferably the toothpaste contains about 1000-1500 ppm, more preferably about 950-1000 ppm fluorine derived from sodium monofluorophosphate and about 450-500 ppm derived from sodium fluoride.

Natriummonofluorofosfat, Na2P03F, som förekommer i handeln, kan variera avsevärt vad gäller renheten. Det kan insättas i någon lämplig renhet förutsatt att eventuella förore- ningar ej har en markant ofördelaktig inverkan på de önska- de egenskaperna. Generellt är renheten företrädesvis minst 80 %. För att uppnå bästa resultat skall den vara minst 85 % och företrädesvis minst 90 vikt-% natriummonofluoro- fosfat, varvid resterande i första hand är föroreningar eller biprodukter från framställningen, såsom natriumfluorid och vattenlösligt natriumfosfatsalt. Med andra ord, det an- vända natriummonofluorofosfatet skall ha en total fluorid- »n 10 15 20 25 30 35 10 halt högre än 12 %, företrädesvis högre än 12,7 %, en halt ej högre än 1,5 % och företrädesvis ej högre än 1,2 % av fri natriumfluorid; och en natriummonofluoro- fosfathalt av minst 12 %; företrädesvis minst 12,1 %, allt räknat som fluorid.Sodium monofluorophosphate, Na2PO3F, which is commercially available, can vary considerably in purity. It can be used in any suitable purity provided that any contaminants do not have a markedly unfavorable effect on the desired properties. In general, the purity is preferably at least 80%. To achieve the best results, it should be at least 85% and preferably at least 90% by weight of sodium monofluorophosphate, the remainder being primarily impurities or by-products of the preparation, such as sodium fluoride and water-soluble sodium phosphate salt. In other words, the sodium monofluorophosphate used should have a total fluoride content higher than 12%, preferably higher than 12.7%, a content not higher than 1.5% and preferably not higher than 1.2% of free sodium fluoride; and a sodium monofluorophosphate content of at least 12%; preferably at least 12.1%, all calculated as fluoride.

Som nämnts ovan är natriumfluorid den andra separata fluorhaltiga komponenten i den binära blandningen, för- utom natriummonofluorofosfat. Ca 300-580 ppm fluor av- ges företrädesvis till tandkrämen av natriumfluorid.As mentioned above, sodium fluoride is the second separate fluorine-containing component of the binary mixture, apart from sodium monofluorophosphate. About 300-580 ppm fluorine is preferably delivered to the sodium fluoride toothpaste.

I enlighet med vissa ytterligare syftemâl avser före- liggande uppfinning en tandkräm innehållande ca 20-75 vikt-% av ett polermedel, av vilket minst hälften består av hydratiserad aluminiumoxid, ca 20-80 vikt-%, räknat på tandkrämens vikt, av en vätskefas innehållande vatten, fuktighetsbevarande medel eller en blandning av sådana, samt ca 0,5-5 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel bestående av huvudsakligen hydroxi- etylcellulosa med en hög viskositet inom ett område vars medeltal uppgår till minst ca 24 000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter vid 20°C i en vattenzglycerol- lösning (l:l,56) med en No 6 spindel vid 20 varv/min.In accordance with certain further objects, the present invention relates to a toothpaste containing about 20-75% by weight of a polishing agent, of which at least half consists of hydrated alumina, about 20-80% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a liquid phase. containing water, humectants or a mixture thereof, and about 0.5-5% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a gelling agent consisting mainly of hydroxyethylcellulose having a high viscosity in a range whose average is at least about 24%. 000 cP, determined with a Brookfield viscometer at 20 ° C in an aqueous glycerol solution (1: 1, 56) with a No 6 spindle at 20 rpm.

I denna utföringsform av uppfinningen är gelningsmedlet närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,5-5 vikt-%, företrädesvis ca 0,8-2 % och mest föredraget ca 0,9 - 1,4 %. En typisk grad av hydroxietylcellulosa som är fördelaktig i denna utföringsform av uppfinningen är Tylose Hl0000P, som kan erhållas från Farbwerke Hoechst, Fnukfurt am Main, Tyskland.In this embodiment of the invention, the gelling agent is present in the toothpaste in an amount of about 0.5-5% by weight, preferably about 0.8-2% and most preferably about 0.9 - 1.4%. A typical grade of hydroxyethylcellulose which is advantageous in this embodiment of the invention is Tylose H10000P, which can be obtained from Farbwerke Hoechst, Fnukfurt am Main, Germany.

I enlighet med vissa ytterligare syftemål avser före- liggande uppfinning en tandkräm innehållande en binär fluorkälla bestående av en blandning av natriummonofluoro- fosfat och natriumfluorid, varvid ca 30-40 vikt-% av 10 15 20 25 30 ll fluoren härrör från natriumfluorid i en mängd som avger totalt ca 750-2000 ppm fluor i jonform, ca 35-75 vikt~% polermedel huvudsakligen bestående av kalciumfosfat, en dental vehikel som uppgår till ca 20-80 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, och utgör en vätskefas innehållande vatten, fuktighets- bevarande medel eller en blandning av sådana, samt ca 0,5-5 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel huvudsakligen bestående av hydroxietyl- cellulosa med hög viskositet inom ett område vars me- deltal uppgår till minst ca 24 000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter i en 2 % vattenzglycerollösning (l:l,56) vid ZOOC med en No 6 spindel vid 20 varv/min.In accordance with certain further objects, the present invention relates to a toothpaste containing a binary fluorine source consisting of a mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride, wherein about 30-40% by weight of the fluorine is derived from sodium fluoride in an amount emitting a total of about 750-2000 ppm fluorine in ionic form, about 35-75% by weight of polishing agent mainly consisting of calcium phosphate, a dental vehicle amounting to about 20-80% by weight, based on the weight of the toothpaste, and constituting a liquid phase containing water , humectants or a mixture thereof, and about 0.5-5% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a gelling agent consisting mainly of high viscosity hydroxyethylcellulose in an area whose average is at least about 24,000 cP, determined with a Brookfield viscometer in a 2% aqueous glycerol solution (1: 1, 56) at ZOOC with a No 6 spindle at 20 rpm.

Binära fluorkällor har beskrivits ovan. Gelningsmedlet finns vid denna utföringsform av uppfinningen närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,5-5 vikt-%, företrädes- vis ca 0,8-2 % och mest föredraget ca 0,9-1,1 %. Tylose H l0000P är en typisk grad av hydroxietylcellulosa som är fördelaktig i denna utföringsform av uppfinningen.Binary fluorine sources have been described above. The gelling agent in this embodiment of the invention is present in the toothpaste in an amount of about 0.5-5% by weight, preferably about 0.8-2% and most preferably about 0.9-1.1%. Tylose H100000P is a typical grade of hydroxyethylcellulose which is advantageous in this embodiment of the invention.

Tylose H 10000? och andra typer av hydroxietylcellulosa har enligt föreliggande uppfinning viskositeter inom ett omrâde vars medeltal uppgår till minst ca 24 000 cP, bestämt med en Brookfield viskosimeter vid 20°C, i en vatten:glycerollösning (l:l,56) med en No 6 spindel vid 20 varv/min. De pá detta sätt angivna värdena skiljer sig från olika bestämda värden som tidigare angivits i beskrivningen. Typer av hydroxietylcellulosa med hög viskositet som kan användas i dessa utföringsformer av föreliggande uppfinning framgår av följande tabell: 10 15 20 25 30 35 l2 Tabell Leverantör HEC-typ Viskositet Hercules Natrosol 250HR och 17000-31000 250 H Natrosol ZSOHHR och 250 HH 37000-41000 Hoechst Tylose H 10000? 20000-30000 Typer av hydroxietylcellulosa, vilkas viskositet ej når ett genomsnitt av ca 24000 cP, såsom Hercules 250 M och MR (genomsnittlig viskositet l5500 cP) och Hoechst Tylose H 4000 P (viskositet av upp till 23000 cP), ger ej den önskade reologin när de insättes som enda gelningsmedel.Tylose H 10000? and other types of hydroxyethylcellulose have, according to the present invention, viscosities in a range whose average is at least about 24,000 cP, determined with a Brookfield viscometer at 20 ° C, in a water: glycerol solution (1: 1, 56) with a No. 6 spindle at 20 rpm. The values given in this way differ from various determined values previously stated in the description. Types of high viscosity hydroxyethylcellulose that can be used in these embodiments of the present invention are shown in the following table: 10 15 20 25 30 35 l2 Table Supplier HEC type Viscosity Hercules Natrosol 250HR and 17000-31000 250 H Natrosol ZSOHHR and 250 HH 37000-41000 Do you need Tylose H 10000? 20000-30000 Types of hydroxyethylcellulose, whose viscosity does not reach an average of about 24000 cP, such as Hercules 250 M and MR (average viscosity l5500 cP) and Hoechst Tylose H 4000 P (viscosity of up to 23000 cP), do not give the desired rheology when used as the sole gelling agent.

Vid den utföringsform av uppfinningen i vilken tandkrä- men innehåller ca 20-75 vikt-% polermedel, av vilket minst hälften är hydratiserad aluminiumoxid, kan om så önskas upp till ca hälften av den totala mängden poler- medel bestå av andra dentalt godtagbara polermedel såsom kiselsyra, dikalciumfosfat, kalcinerad aluminiumoxid, zirkoniumsilikat, olösligt natriummetafosfat etc. Före- trädesvis finns ca 40-55 % polermedel närvarande och typiskt allt i form av hydratiserad aluminiumoxid.In the embodiment of the invention in which the toothpaste contains about 20-75% by weight of polishing agent, of which at least half is hydrated alumina, up to about half of the total amount of polishing agent may, if desired, consist of other dentally acceptable polishing agents such as silicic acid, dicalcium phosphate, calcined alumina, zirconium silicate, insoluble sodium metaphosphate, etc. Preferably, about 40-55% polish is present and typically all in the form of hydrated alumina.

Den hydratiserade aluminiumoxid som användes enligt före- liggande uppfinning har företrädesvis liten partikelstor- lek, d v s åtminstone ca 85 % av partiklarna är mindre än 20 Pm, såsom den som klassas som gibbsit (alfa-aluminium- oxidtrihydrat) och vanligen har den kemiska beteckningen Al2O3 . 3H2O eller Al(OH)3.The hydrated alumina used according to the present invention preferably has a small particle size, i.e. at least about 85% of the particles are less than 20 .mu.m, such as that classified as gibbsite (alpha alumina trihydrate) and usually has the chemical designation Al . 3H2O or Al (OH) 3.

Alfa-aluminiumoxidtrihydrat kan ha en partikelstorlek inom området ca 2,6-10 Pm. Detalfa-aluminiumoxidtrihydrat som försäljes av Alcoa som C333, är en fin kvalitet av gibbsit v n. 10 15 20 25 30 35 4; Ox co O\ I~J o: 13 som är i speciellt hög grad önskvärd. Den genomsnittliga partikelstorleken hos C333-aluminiumoxid är ca 7-9 pm- (Coulter-Counter). Den erhålles genom finmalning av den typ av aluminiumoxid som försäljes av Alcoa som C33.Alpha-alumina trihydrate can have a particle size in the range of about 2.6-10 Pm. Detalpha alumina trihydrate sold by Alcoa as C333 is a fine grade of gibbsite v n. 10 15 20 25 30 35 4; Ox co O \ I ~ J o: 13 which is particularly highly desirable. The average particle size of C333 alumina is about 7-9 μm (Coulter-Counter). It is obtained by fine grinding of the type of alumina sold by Alcoa as C33.

Andra typer av hydratiserad aluminiumoxid som kan använ- das är AF 260 och AF 230 som försäljes av British Aluminium Company, och SH l00 som försäljes av Rhone-Poulenc.Other types of hydrated alumina that can be used are AF 260 and AF 230 which are sold by the British Aluminum Company, and SH l00 which is sold by Rhone-Poulenc.

Hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm förpackas typiskt i en behållare från vilken den lätt kan utpressas, såsom en genom tryckskillnad utportionerande eller en mekaniskt utportionerande tandkrämsbehållare eller en invändigt be- lagd eller icke belagd aluminiumtub eller blytub eller en laminerad tub. De reologiska egenskaperna är speciellt önskvärda när en mekaniskt utportionerande behållare av den typ som beskrives i den brittiska patentansökningen 2 070 695A användes. Denna utportionerande behållare inne- fattar ett fördelande munstycke, en spännanordning, en kolv och ett handreglage. Beskrivningen i denna publice- rade patentansökan införlivas härmed genom hänvisning.Hydrated alumina toothpaste is typically packaged in a container from which it can be easily squeezed, such as a pressure difference dispensing or mechanically dispensing toothpaste container or an internally coated or uncoated aluminum tube or lead tube or a laminated tube. The rheological properties are particularly desirable when a mechanically dispensing container of the type described in British Patent Application 2,070,695A is used. This dispensing container comprises a distributing nozzle, a clamping device, a piston and a hand control. The description in this published patent application is hereby incorporated by reference.

De genom tryckskillnad utportionerande behållarna kan vara av aerosol- eller vakuumtyp.The pressure-dispensing containers can be of the aerosol or vacuum type.

Hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm kan innefatta en fö- rening som avger fluor eller binära fluorkällor, såsom beskrivits ovan.Hydrated alumina toothpaste may comprise a compound which releases fluorine or binary fluorine sources, as described above.

Kalciumfosfat -tandkrämen innehåller typiskt ca 35-75 vikt-%, företrädesvis 40-55 % av ett dentalt godtagbart vattenolösligt polermedel, vilket huvudsakligen består av kalciumfosfat, såsom dikalciumfosfat i dihydratiserad eller vattenfri form eller som en blandning därav i något godtyckligt förhållande, trikalciumfosfat och kalciumpyro- fosfat. Oftast användes dikalciumfosfat, vanligen i form 10 15 20 25 30 35 47:.The calcium phosphate toothpaste typically contains about 35-75% by weight, preferably 40-55% of a dentally acceptable water-insoluble polish, which consists mainly of calcium phosphate, such as dicalcium phosphate in dihydrated or anhydrous form or as a mixture thereof in any arbitrary and tricyclic ratio, calcium pyrophosphate. Most often, dicalcium phosphate is used, usually in the form of 47:.

G\ CD 14 av dihydratet. Dikalciumfosfat är typiskt det enda poler- medlet, men om så önskas kan mindre mängder (t ex upp till. ca 5 vikt-% av tandkrämen och upp till ca l2 vikt-% av den totala mängden polermedel) av andra dentalt godtagbara vattenolösliga polermedel finnas närvarande, vilka ej vä- sentligt nedsätter förmågan hos kompositionen enligt upp- finningen att gynnsamt påverka munhygienen. Typiska poler- medel är aluminiumoxid, kiselsyra, natriumaluminiumsilikat etc. En mindre mängd hydratiserad aluminiumoxid (t ex ca l %) minskar eller till och med eliminerar även tendensen hos vissa tandkrämer att separera eller "blöda" i tuben.G \ CD 14 of the dihydrate. Dicalcium phosphate is typically the only polish, but if desired, smaller amounts (eg up to about 5% by weight of the toothpaste and up to about 12% by weight of the total amount of polish) of other dentally acceptable water-insoluble polishes may be present. present, which do not significantly reduce the ability of the composition according to the invention to favorably influence oral hygiene. Typical polishes are alumina, silicic acid, sodium aluminosilicate, etc. A small amount of hydrated alumina (eg about 1%) reduces or even eliminates the tendency of some toothpastes to separate or "bleed" in the tube.

I tandkrämskompositionerna utgör den dentala vehikeln en vätskefas som är avvägd i-förhållande till gelningsmedlen så att man får en utsprutbar, krämartad massa av önskad konsistens. Generellt skall vätskorna i tandkrämen utgöras av huvudsakligen vatten, glycerol, sorbitol, polyetylen- glykol 400, propylenglykol eller liknande, inklusive lämp- liga blandningar därav. Det är i allmänhet fördelaktigt att använda en blandning av både vatten och ett fuktighets- bevarande medel eller bindemedel, såsom glycerol eller sor- bitol; typiskt ca l0-30 vikt-% vatten och ca 15-50 vikt-% fuktighetsbevarande medel. Användningen av glycerol eller sorbitol föredrages. Den totala vätskehalten skall gene- rellt vara ca 20-80 vikt-% av kompositionen.In the toothpaste compositions, the dental vehicle is a liquid phase which is balanced against the gelling agents to give an sprayable, creamy mass of the desired consistency. Generally, the liquids in the toothpaste should consist mainly of water, glycerol, sorbitol, polyethylene glycol 400, propylene glycol or the like, including suitable mixtures thereof. It is generally advantageous to use a mixture of both water and a humectant or binder, such as glycerol or sorbitol; typically about 10-30% by weight of water and about 15-50% by weight of humectants. The use of glycerol or sorbitol is preferred. The total liquid content should generally be about 20-80% by weight of the composition.

Något lämpligt ytaktivt eller rengörande material kan in- kluderas i tandkrämskompositionerna. Sådana kombinerbara material är önskvärda för att åstadkomma ytterligare ren- görande, skummande eller antibakteriella egenskaper, be- roende på den speciella typen av ytaktivt material, och väljes i enlighet därmed. Tensiderna är vanligen vatten- lösliga föreningar och de kan ha en anjonaktiv, nonjonaktiv eller katjonaktiv struktur. Man föredrager i allmänhet att använda vattenlösliga, icke tvålhaltiga eller syntetiska organiska tensider. Lämpliga rengörande material är kända och innefattar exempelvis de vattenlösliga salterna av Jv .\-. l0 15 20 25 30 35 -Iï O\ oo Ox NJ u! 15 högre fettsyramonoglyceridmonosulfat-tensider (t ex natrium-kokosnötfettsyramonoglyceridmonosulfat), högre alkylsulfat (t ex natriumlaurylsulfat), alkylarylsulfo- nat (t ex natriumdodecylbensensulfonat, högre fettsyra- estrar av l,2-dihydroxipropansulfonat) och liknande.Any suitable surfactant or cleansing material may be included in the toothpaste compositions. Such compatible materials are desirable to provide additional cleaning, foaming or antibacterial properties, depending on the particular type of surfactant, and are selected accordingly. The surfactants are usually water-soluble compounds and may have an anionic, nonionic or cationic structure. It is generally preferred to use water-soluble, non-soap or synthetic organic surfactants. Suitable cleaning materials are known and include, for example, the water-soluble salts of Jv. l0 15 20 25 30 35 -Iï O \ oo Ox NJ u! Higher fatty acid monoglyceride monosulphate surfactants (eg sodium coconut fatty acid monoglyceride monosulphate), higher alkyl sulphate (eg sodium lauryl sulphate), alkylaryl sulphonate (eg sodium dodecylbenzenesulphonate, higher fatty acid esters of 1,2-likeulphonate;

Andra ytaktiva ämnen är huvudsakligen mättade högre ali- fatiska acylamider av lägre alifatiska aminokarboxylsyra- föreningar, såsom sådana med l2-16 kolatomer i acylgrup- pen. Aminosyradelen härrör vanligen från de lägre alifa- tiska mättade monoaminokarboxylsyrorna med ca 2-6 kolato- mer, i allmänhet monokarboxylsyraföreningarna. Lämpliga föreningar är fettsyraamider av glycin, sarkosin, alanin, 3-aminopropionsyra och valin med ca 12-16 kolatomer i acyl- gruppen. Användningen av N-lauroyl-, myristoyl- och palmi- toylsarkosidföreningarna föredrages emellertid för att upp- nå bästa möjliga resultat.Other surfactants are mainly saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds, such as those having 12-16 carbon atoms in the acyl group. The amino acid moiety is usually derived from the lower aliphatic saturated monoaminocarboxylic acids having about 2-6 carbon atoms, generally the monocarboxylic acid compounds. Suitable compounds are fatty acid amides of glycine, sarcosine, alanine, 3-aminopropionic acid and valine having about 12-16 carbon atoms in the acyl group. However, the use of the N-lauroyl, myristoyl and palmitoyl sarcoside compounds is preferred to achieve the best possible results.

Amidföreningen kan insättas i form av den fria syran eller företrädesvis som det vattenlösliga saltet därav, såsom alkalimetall-, ammonium-, amin- och alkylolaminsalter.The amide compound may be inserted in the form of the free acid or preferably as the water-soluble salt thereof, such as alkali metal, ammonium, amine and alkylolamine salts.

Speciella exempel på dessa är natrium- och kalium-N- lauroyl~, -myristoyl- och -palmitoylsarkosiderna, ammonium- och etanolamin-N-lauroylglycid och -alanin. För enkelhetens skull avser här "aminokarboxylsyraförening", "sarkosid" och liknande sådana föreningar med en ffikarboxylgrupp, eller de vattenlösliga karboxylatsalterna.Particular examples of these are the sodium and potassium N-lauroyl, myristoyl and palmitoyl sarcosides, ammonium and ethanolamine N-lauroyl glycide and alanine. For the sake of simplicity, "aminocarboxylic acid compound", "sarcoside" and the like refer to such compounds having a f- carboxyl group, or the water-soluble carboxylate salts.

Dessa material användes i ren eller huvudsakligen ren form.These materials were used in pure or substantially pure form.

De skall vara så fria som det är praktiskt möjligt från tvål eller liknande högre fettsyramaterial, vilka har ten- dens att försämra föreningarnas verkan. Vanligtvis är mäng- den av det högre fettsyramaterialet mindre än 15 vikt-% av amiden och otillräcklig för att i väsentlig omfattnhk;påverka denna ofördelaktigt, och företrädesvis mindre än 10 % av amidmaterialet. 10 15 20 25 30 35 O\ CD CN 16 Olika andra material kan ingå i tandkrämerna enligt upp- finningen. Exempel på sådana är färgämnen eller vitmedel,~ konserveringsmedel, stabiliseringsmedel, tetranatriumpyro- fosfat, silikoner, klorofyllföreningar och ammoniumhalti- ga material såsom karbamid, diammoniumfosfat och bland- ningar därav. Dessa tillsatsmedel införlivas i de ifråga- varande kompositionerna i mängder som ej märkbart ogynn- samt påverkar de önskade egenskaperna och egenheterna, och de väljes lämpligen och användes på konventionellt sätt.They must be as free as possible from soap or similar higher fatty acid materials, which tend to impair the action of the compounds. In general, the amount of the higher fatty acid material is less than 15% by weight of the amide and insufficient to substantially adversely affect it, and preferably less than 10% of the amide material. 10 15 20 25 30 35 O \ CD CN 16 Various other materials can be included in the toothpastes according to the invention. Examples are dyes or bleaches, preservatives, stabilizers, tetrasodium pyrophosphate, silicones, chlorophyll compounds and ammonium-containing materials such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof. These additives are incorporated into the compositions in question in amounts which do not appreciably adversely affect the desired properties and peculiarities, and are suitably selected and used in a conventional manner.

För att uppnå vissa syften kan det vara önskvärt att inklu- dera antibakteriella medel i kompositionerna enligt upp- finningen. Typiska antibakteriella medel som kan användas i mängder av ca 0,0l % till ca 5 %, företrädesvis ca 0,05 % till ca 1,0 vikt-% av tandkrämkompositionen är: Nl-4-(klorobensyl)-N5-(2,4-diklorobensyl)biguanid; p-klorofenylbiguanid; 4-klorobensihydrylbiguanid; 4-klorobensihydrylguanylkarbamid; N-3-lauroxipropyl-N5-p-klorobensylbiguanid; l,6-di-p-klorofenylbiguanidhexan; l-(lauryldimetylammonium)-8-(p-klorobensyldimetylammonium- oktandiklorid): 5,6-dikloro-2-guanidinobenzimidazol; Nl-p-klorofenyl-NS-laurylbiguanid; 5-amin0-l,3-bis-(2-etylhexyl)-5-metylhexahydropyrimidin; och de icke-toxiska syraadditionssalterna därav.To achieve certain objects, it may be desirable to include antibacterial agents in the compositions of the invention. Typical antibacterial agents that can be used in amounts of about 0.01% to about 5%, preferably about 0.05% to about 1.0% by weight of the toothpaste composition are: N1-4- (chlorobenzyl) -N5- (2, 4-dichlorobenzyl) biguanide; p-chlorophenyl biguanide; 4-chlorobenzihydryl biguanide; 4-chlorobenzihydrylguanylurea; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzyl biguanide; 1,6-di-p-chlorophenyl biguanide hexane; 1- (lauryl dimethylammonium) -8- (p-chlorobenzyldimethylammonium octane dichloride): 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; N1-p-chlorophenyl-NS-lauryl biguanide; 5-amino-1,3-bis- (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine; and the non-toxic acid addition salts thereof.

Någon lämplig smaktillsats eller sötningsmedel kan användas för att smaksätta kompositionerna enligt föreliggande upp- finning. Exempel på lämpliga smaksättande komponenter är aro- matiska oljor, t ex oljor av grönmynta, pepparmynta, vinter- gröna, sassafras, kryddnejlika, salvia, eukalyptus, mejram, kanel, citron och apelsin, samt även metylsalicylat. Lämp- liga sötningsmedel är sukros, laktos, maltos, sorbitol, l0 lS 20 25 468 625 l7 natriumcyklamat, natriumsackarindipeptider enligt US 3 939 261 och oxitiazinsalter enligt US 3 932 606.Any suitable flavoring or sweetening agent may be used to flavor the compositions of the present invention. Examples of suitable flavoring components are aromatic oils, such as oils of green mint, peppermint, winter greens, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, as well as methyl salicylate. Suitable sweeteners are sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, sodium saccharin dipeptides according to US 3,939,261 and oxithiazine salts according to US 3,932,606.

Smak- och sötningsmedlen kan lämpligen tillsammans ut- göra mellan ca 0,01 och 5 % eller mer av kompositionen.The flavoring and sweetening agents may suitably together comprise between about 0.01 and 5% or more of the composition.

Tandkrämerna skall ha ett pH som är lämpligt för prak- tisk användning. Ett pH-omrâde av 5-9 är speciellt önsk- värt. När polermedlet huvudsakligen består av hydratiserad aluminiumoxid kan pH-värdet ligga mellan 3 och 10,5. Upp- giften gällande pH-värdet avser direkt bestämning av pH i tandkrämerna. Om så önskas kan material såsom bensoe- syra eller citronsyra tillsättas för inställning av pH- värdet pâ, t ex 5,5-6,5 i allmänhet, eller t ex 4-7,5 då det gäller hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm.The toothpastes must have a pH that is suitable for practical use. A pH range of 5-9 is especially desirable. When the polish consists mainly of hydrated alumina, the pH value can be between 3 and 10.5. The information regarding the pH value refers to direct determination of the pH in the toothpastes. If desired, materials such as benzoic acid or citric acid may be added to adjust the pH to, for example 5.5-6.5 in general, or eg 4-7.5 in the case of hydrated alumina toothpaste.

Tandkrämen förpackas vanligen i en hopklämbar tub, såsom generellt i invändigt belagda eller icke belagda aluminium- eller blytuber eller laminerade tuber, och speciellt då det gäller hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm i mekaniskt utportionerande behållare.The toothpaste is usually packaged in a compressible tube, such as generally in internally coated or uncoated aluminum or lead tubes or laminated tubes, and especially in the case of hydrated alumina toothpaste in mechanically dispensing containers.

Följande exempel åskådliggör ytterligare särdragen hos uppfinningen, men uppfinningens omfattning begränsas na- turligtvis ej av dessa. Kompositionerna framställes på vanligt sätt och alla mängder av de olika komponenterna av- ser vikt om ej annat anges. 10 15 20 25 30 468 623 Exemgel 18 Högviskös hydroxietylcellulosa -hydratiserad aluminium- oxid - inga fluorid- eller binära fluorkällor.The following examples further illustrate the features of the invention, but of course the scope of the invention is not limited by these. The compositions are prepared in the usual manner and all amounts of the various components are by weight unless otherwise indicated. 10 15 20 25 30 468 623 Example gel 18 Highly viscous hydroxyethylcellulose - hydrated alumina - no fluoride or binary fluorine sources.

Följande tandkrämer framställdes på vid tandkrämfram- ställning konventionellt sätt. Tandkrämerna A och B fyll- des i den mekaniskt utportionerande anordning som beskri- ves i den brittiska patentansökningen 2 070 69SA. Tand- krämen C fylldes i en invändigt ej belagd tandkrämstub av aluminium och tandkrämen D fylldes i en invändigt be- lagd tandkrämstub av aluminium.The following toothpastes were prepared in a conventional manner in the manufacture of toothpaste. The toothpastes A and B were filled in the mechanically dispensing device described in British patent application 2,070 69SA. The toothpaste C was filled in an internally uncoated aluminum toothpick tube and the toothpaste D was filled in an internally coated aluminum toothpaste tube.

Sorbitol (70 % lösning) Glycerol Hydroxietylcellulosa (Hercules Natrosol 250M) Hydroxietylcellulosa A 23 000 (Hoechst Tylose H l0000P) 1,00 Alfa-aluminiumoxidtri- hydrat (Alcoa C333) Cl2-Cl8-alkohol-Na- sulfat (100 % AI) Zinksulfat.7H2O A1uminiumsulfat.18H2O Natriumsackarin Metyl-p-hydroxibensoat Natriummonofluorofosfat Natriumfluorid Pyridylkarbinol Allantoin Smakämne 52 000 0,5 0,17 0,08 0,76 0,10 0,10 0,15 1,20 Delar B C D 23 000 - 23 000 _ 20,20 - 1100 _ _ - 1,30 1,00 52 000 52 000 52 000 0,5 1,5 1,5 _ _ _ _ 0,17 0,20 0,17 0,08 0,08 - 0176 _ '_ 3 oylo _ _ 0,10 ' ' 0,15 0,15 ' 1,20 1,00 1,20 l0 15 19 Fosforsyra (85 %) 0,14 Avjoniserat vatten q.s. till 100 0,14 q.s. till 100 q.s. till lOO OD CI\ k) O! q.s. till 100 Under pâfyllningen och efter utsprutningen var ytorna hos tandkrämerna A, C och D släta med de reologiskt önskade egenskaperna, under det att tandkrämen B undergick en be- tydande formförändring under pâfyllningen och sedan den ut- sprutats från behållaren. Samma reologiska effekter som hos tandkrämerna A, C och D erhölls när Tylose H l0000P i tandkrämerna A, C och D utbyttes mot Natrosol 250 H och Natrosol 250 HH. Svansbildning uppträdde när tandkräm B (med Natrosol 250 M) fylldes i en tandkrämstub. Även om uppfinningen âskâdliggjorts med hjälp av speciella exempel och vissa variationer därav, inser naturligtvis fackmannen att olika modifieringar kan göras, vilka ligger inom uppfinningens ram.Sorbitol (70% solution) Glycerol Hydroxyethylcellulose (Hercules Natrosol 250M) Hydroxyethylcellulose A 23,000 (Hoechst Tylose H l0000P) 1.00 Alpha-alumina trihydrate (Alcoa C333) Cl2-Cl8-alcohol-Nasulfate (100% AI) Zinc sulphate .7H2O Aluminum sulfate.18H2O Sodium saccharin Methyl p-hydroxybenzoate Sodium monofluorophosphate Sodium fluoride Pyridylcarbinol Allantoin Flavor 52,000 0.5 0.17 0.08 0.76 0.10 0.10 0.15 1.20 Parts BCD 23,000 - 23,000 _ 20.20 - 1100 _ _ - 1.30 1.00 52 000 52 000 52 000 0.5 1.5 1.5 _ _ _ _ 0.17 0.20 0.17 0.08 0.08 - 0176 _ '_ 3 oylo _ _ 0.10' '0.15 0.15' 1.20 1.00 1.20 l0 15 19 Phosphoric acid (85%) 0.14 Deionized water qs to 100 0.14 q.s. to 100 q.s. to 100 OD CI \ k) O! q.s. to 100 During the filling and after the spraying, the surfaces of the toothpastes A, C and D were smooth with the rheologically desired properties, while the toothpaste B underwent a significant deformation during the filling and after it was sprayed out of the container. The same rheological effects as in toothpastes A, C and D were obtained when Tylose H 100000P in toothpastes A, C and D was replaced by Natrosol 250 H and Natrosol 250 HH. Tail formation occurred when toothpaste B (with Natrosol 250 M) was filled into a toothpaste tube. Although the invention has been illustrated by means of special examples and certain variations thereof, those skilled in the art will of course recognize that various modifications may be made which fall within the scope of the invention.

Claims (8)

10 15 20 25 ~F=> O\ CO C\ PO Ox' 20 P a t e n t k r a v10 15 20 25 ~ F => O \ CO C \ PO Ox '20 P a t e n t k r a v 1. Tandkräm k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar 20-75 vikt% av ett polermedel av vilket åtminstone hälften består av hydratiserad aluminiumoxid, samt 20-80 vikt%, base- rat på tandkrämens vikt, av en vätskefas innehållande vatten, fuktighetsbevarande medel eller en blandning av sådana och 0,5-5 vikt%, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel huvudsakligen bestående av hydroxietylcellulosa med en viskosi- tet inom ett område vars medeltal är minst 24 000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter i en 2 vikt% lösning av vatten: glycerol (l:l,56) vid 2000, med en No 6 spindel, vid 20 varv/ min.Toothpaste characterized in that it comprises 20-75% by weight of a polishing agent, at least half of which consists of hydrated alumina, and 20-80% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a liquid phase containing water, humectants or a mixture of such and 0.5-5% by weight, based on the weight of the toothpaste, of a gelling agent consisting mainly of hydroxyethylcellulose having a viscosity in a range whose average is at least 24,000 cP, determined with a Brookfield viscometer in a 2% by weight % solution of water: glycerol (1: 1, 56) at 2000, with a No 6 spindle, at 20 rpm. 2. Tandkräm enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att 40-55 % polermedel av alfa-aluminiumoxidtrihydrat finns närva- rande.Toothpaste according to claim 1, characterized in that 40-55% polishing agent of alpha-alumina trihydrate is present. 3. Tandkräm enligt krav 1-2, k ä n n e t e c k n a d av att en fluoravgivande förening finns närvarande i en mängd som avger 100 - 10 000 ppm fluor.Toothpaste according to claims 1-2, characterized in that a fluorine-releasing compound is present in an amount emitting 100 - 10,000 ppm fluorine. 4. Tandkräm enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att fluoren avges av natriummonofluorfosfat i en mängd av 750 - 2 000 ppm.Toothpaste according to claim 3, characterized in that the fluorine is released by sodium monofluorophosphate in an amount of 750 - 2,000 ppm. 5. Tandkräm enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att 750 - 2 000 ppm fluor avges av ett binärt fluoridsystem av natriummonofluorfosfat och natriumfluorid, varvid 30 - 40 vikt% av fluoren avges av natriumfluorid.Toothpaste according to claim 3, characterized in that 750 - 2,000 ppm fluorine is released by a binary fluoride system of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride, wherein 30-40% by weight of the fluorine is released by sodium fluoride. 6. Tandkräm enligt krav l - 3 och 5, k ä n n e t e c k - n a d av att zinksulfat eller aluminiumsulfat finns närvaran- T de i en mängd av 0,05 - 1,5 vikt%.Toothpaste according to claims 1 - 3 and 5, characterized in that zinc sulphate or aluminum sulphate is present in an amount of 0.05 - 1.5% by weight. 7. t e c k n a d av att som har en viskositet Tandkräm enligt eller 20 000 - 30 000.7. t e c k n a d of that which has a viscosity Toothpaste according to or 20,000 - 30,000. 8. Tandkräm enligt t e c k n a d av att som har en viskositet 21 något av kraven l - 6, k ä n n e - hydroxietylcellulosan är av en typ av 17 000 - 31 000, 37 000 - 41 000 något av kraven l - 7, k ä n n e - hydroxietylcellulosan är av en typ av 20 000 - 30 000.Toothpaste according to characterized in that having a viscosity 21 any of claims 1 - 6, feel - the hydroxyethylcellulose is of a type of 17,000 - 31,000, 37,000 - 41,000 any of claims 1 - 7, may the hydroxyethylcellulose is of a type of 20,000 - 30,000.
SE8801814A 1982-09-14 1988-05-13 Toothpaste CONTAINING HYDRATIZED ALUMINUM OXIDE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT SE468623B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/417,941 US4426373A (en) 1982-09-14 1982-09-14 Smooth dental cream
US06/479,781 US4425323A (en) 1983-03-28 1983-03-28 Smooth dental cream
US06/479,528 US4444747A (en) 1983-03-28 1983-03-28 Extrudable dental cream

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8801814L SE8801814L (en) 1988-05-13
SE8801814D0 SE8801814D0 (en) 1988-05-13
SE468623B true SE468623B (en) 1993-02-22

Family

ID=27411161

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8304900A SE459638B (en) 1982-09-14 1983-09-13 Toothpaste CONTAINING HYDROXYTHYLYCELLULOSA AS FILLING AGENT
SE8801815A SE468972B (en) 1982-09-14 1988-05-13 TOOTH CREAM CONTAINING CALCIUM PHOSPHATE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT
SE8801814A SE468623B (en) 1982-09-14 1988-05-13 Toothpaste CONTAINING HYDRATIZED ALUMINUM OXIDE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8304900A SE459638B (en) 1982-09-14 1983-09-13 Toothpaste CONTAINING HYDROXYTHYLYCELLULOSA AS FILLING AGENT
SE8801815A SE468972B (en) 1982-09-14 1988-05-13 TOOTH CREAM CONTAINING CALCIUM PHOSPHATE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT

Country Status (20)

Country Link
AT (1) AT380788B (en)
AU (1) AU557158B2 (en)
BR (1) BR8304956A (en)
CH (3) CH661864A5 (en)
DE (1) DE3331650A1 (en)
DK (3) DK165821C (en)
ES (2) ES8602400A1 (en)
FR (1) FR2532841B1 (en)
GB (2) GB2126480B (en)
GR (1) GR79050B (en)
IN (1) IN163274B (en)
IT (1) IT1171864B (en)
MY (1) MY100389A (en)
NL (1) NL8303175A (en)
NO (1) NO162493C (en)
NZ (1) NZ205459A (en)
PT (1) PT77334B (en)
SE (3) SE459638B (en)
SG (1) SG44790G (en)
ZW (1) ZW19083A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU597901B2 (en) * 1982-09-14 1990-06-14 Colgate-Palmolive Company, The Dental cream
AT387715B (en) * 1987-05-04 1989-03-10 Blendax Werke Schneider Co TOOTHPASTE
US5192529A (en) * 1992-06-02 1993-03-09 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Low stringing toothpaste

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE544763A (en) * 1955-02-09
BE756289A (en) * 1969-09-25 1971-03-01 Blendax Werke Schneider Co TOOTHPASTE
US3984537A (en) * 1973-05-08 1976-10-05 Colgate-Palmolive Company Oral preparations
US4022881A (en) * 1974-06-18 1977-05-10 Beecham Group Limited Dentifrice
US4152419A (en) * 1977-05-25 1979-05-01 Colgate-Palmolive Company Dentifrice composition
JPS56147709A (en) * 1980-04-18 1981-11-16 Lion Corp Tooth paste composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2532841A1 (en) 1984-03-16
SE8801815D0 (en) 1988-05-13
FR2532841B1 (en) 1987-09-11
NO833285L (en) 1984-03-15
DK412883A (en) 1984-03-15
GB2167297B (en) 1987-06-10
SE8801814L (en) 1988-05-13
SE8304900L (en) 1984-03-15
ZW19083A1 (en) 1984-08-01
ATA317683A (en) 1985-12-15
NZ205459A (en) 1986-04-11
DK191691A (en) 1991-11-25
SE468972B (en) 1993-04-26
NO162493B (en) 1989-10-02
ES536006A0 (en) 1985-12-01
DK165821C (en) 1993-06-21
SE8801815L (en) 1988-05-13
GR79050B (en) 1984-10-02
GB2126480B (en) 1987-06-24
ES536007A0 (en) 1985-10-01
GB2126480A (en) 1984-03-28
AT380788B (en) 1986-07-10
SE459638B (en) 1989-07-24
AU1910283A (en) 1984-03-22
SG44790G (en) 1990-08-17
CH660960A5 (en) 1987-06-30
AU557158B2 (en) 1986-12-11
IT1171864B (en) 1987-06-10
GB2167297A (en) 1986-05-29
DK165821B (en) 1993-01-25
SE8801814D0 (en) 1988-05-13
DK191691D0 (en) 1991-11-25
NO162493C (en) 1990-01-10
ES8602400A1 (en) 1985-12-01
SE8304900D0 (en) 1983-09-13
IT8348971A0 (en) 1983-09-13
CH660962A5 (en) 1987-06-30
GB8525865D0 (en) 1985-11-27
MY100389A (en) 1990-09-17
BR8304956A (en) 1984-04-24
PT77334A (en) 1983-10-01
GB8324608D0 (en) 1983-10-19
DK412883D0 (en) 1983-09-12
NL8303175A (en) 1984-04-02
DK191791D0 (en) 1991-11-25
IN163274B (en) 1988-09-03
CH661864A5 (en) 1987-08-31
DK191791A (en) 1991-11-25
ES8600050A1 (en) 1985-10-01
PT77334B (en) 1986-08-05
DE3331650A1 (en) 1984-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4985236A (en) Tripolyphosphate-containing anti-calculus toothpaste
US4562066A (en) Astringent dentifrice containing monofluorophosphate
US4482536A (en) Extrudable dental cream
US4444747A (en) Extrudable dental cream
US4241049A (en) Stable dentifrice
US4401648A (en) Dental cream composition
US4565692A (en) Extrudable dentifrice
CA1245163A (en) Dentifrice composition
US4425323A (en) Smooth dental cream
US4426373A (en) Smooth dental cream
US4152419A (en) Dentifrice composition
SE468623B (en) Toothpaste CONTAINING HYDRATIZED ALUMINUM OXIDE AS POLISHING AGENT AND HYDROXYTHYL CELLULOSA AS GELING AGENT
US4394371A (en) Dentrifrice preparation
GB2090527A (en) Dentifrice composition
NZ210616A (en) Dentifrice with gelling agent mixture including i-carrageenan
US4716034A (en) Packaged dental cream
US3956478A (en) Dentifrice composition
AU597901B2 (en) Dental cream
US3941877A (en) Dentifrice composition
JP3482323B2 (en) Oral composition
IE832153L (en) Dental cream
IE56997B1 (en) Cellulose derivatives for gelling agents in dental creams
US5041279A (en) Dental cream package
SE461377B (en) DISTINCTIVE DENTALS CONTAINING A WATER-SOLUBLE ZINC SALT

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8801814-8

Effective date: 19940110

Format of ref document f/p: F