CH654337A5

CH654337A5 - YARNS AND FIBERS BASED ON MIXTURES OF VINYL POLYCHLORIDE AND ACRYLIC POLYMER AND PROCESS FOR OBTAINING SAME.

Info

Publication number: CH654337A5
Application number: CH1708/83A
Authority: CH
Inventors: Georges Achard; Pierre Chion; Jacques Menault
Original assignee: Rhovyl
Priority date: 1982-04-01
Filing date: 1983-03-28
Publication date: 1986-02-14
Also published as: ES521169A0; GB2118478B; GB2118478A; NL8300562A; CA1211592A; DE3311867A1; BE896341A; FR2524499B1; FR2524499A1; AR231003A1; JPS58174620A; ES8402032A1; GB8308060D0; IT8320446A0; IT1163220B; BR8301758A

Description

La présente invention concerne des filaments, fils, fibres et autres articles similaires en matière synthétique constitués d'au moins 75% en poids de polychlorure de vinyle ordinaire et jusqu'à 25 % en poids de polymère acrylique. The present invention relates to filaments, threads, fibers and other similar articles of synthetic material consisting of at least 75% by weight of ordinary polyvinyl chloride and up to 25% by weight of acrylic polymer.

Les fibres à base de polychlorure de vinyle sont appréciées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particulières telles qu'ininflammabilité, triboélectricité négative, résistance à la lumière, inertie chimique et pouvoir d'isolation thermique, acoustique et électrique. Toutefois le polychlorure de vinyle ordinaire préparé selon le procédé le plus couramment utilisé, c'est-à-dire à chaud, à des températures comprises entre 0 et 80° C, parce que le moins onéreux, est un polymère à prédominance atactique possédant une température de transition du second ordre (Tg) de l'ordre de 65-85: C. De ce fait, les fils et fibres obtenus à partir de polychlorure de vinyle atactique seul possèdent, après étirage et stabilisation et avant rétraction, des qualités mécaniques suffisantes pour leur transformation textile, mais les articles terminés possèdent un taux de retrait trop élevé, pouvant aller jusqu'à 30%; si on leur fait subir, à ce stade, un traitement de rétraction, ils possèdent alors des qualités mécaniques insuffisantes pour éviter le réétirage lors de la transformation textile, ce qui se traduit par un retrait trop important pour pouvoir teindre ces fibres au bouillon, c'est-à-dire selon un procédé de teinture habituel à 98° C. Polyvinyl chloride fibers are appreciated in the textile field because of certain special properties such as flammability, negative triboelectricity, resistance to light, chemical inertness and thermal, acoustic and electrical insulating power. However, ordinary polyvinyl chloride prepared by the most commonly used process, that is to say hot, at temperatures between 0 and 80 ° C, because the least expensive, is a predominantly atactic polymer having a second order transition temperature (Tg) of the order of 65-85: C. As a result, the yarns and fibers obtained from atactic polyvinyl chloride alone have mechanical qualities after stretching and stabilization and before shrinking sufficient for their textile transformation, but the finished articles have an excessively high withdrawal rate, up to 30%; if they are subjected, at this stage, to a shrinkage treatment, they then have insufficient mechanical qualities to avoid re-stretching during the textile transformation, which results in too large a shrinkage to be able to dye these fibers in broth, c that is to say according to a usual dyeing process at 98 ° C.

Dans le but d'améliorer les propriétés des fibres à base de polychlorure de vinyle, il a été mis au point de nouveaux polymères à partir de chlorure de vinyle par une technique fondée sur une polymérisation effectuée à des températures inférieures à 0° C et descendant jusqu'à —60° C ou même plus bas, en présence de catalyseurs convenables, efficaces à ces basses températures. In order to improve the properties of fibers based on polyvinyl chloride, new polymers have been developed from vinyl chloride by a technique based on polymerization carried out at temperatures below 0 ° C and down down to -60 ° C or even lower, in the presence of suitable catalysts, effective at these low temperatures.

Ces nouveaux polymères de strcture à prédominance syndiotacti-que possèdent une température de transition du second ordre (Tg) généralement supérieure à 90-100° C, conférant aux fils et fibres obtenus une meilleure tenue thermique et des propriétés nettement améliorées par rapport aux produits textiles issus de polychlorure de vinyle ordinaire. La demande française N° 2161084 publiée le 06.07.1973 illustre des fibres de bonnes propriétés mécaniques à base de ce type de polymère. Toutefois, un tel procédé de polymérisation à basse température est un procédé extrêmement onéreux qui augmente considérablement le prix de revient des fibres et enlève beaucoup d'intérêt à leur production industrielle. These new predominantly syndiotactic structure polymers have a second order transition temperature (Tg) generally greater than 90-100 ° C., giving the yarns and fibers obtained better thermal resistance and significantly improved properties compared to textile products. from ordinary polyvinyl chloride. French application No. 2161084 published on 07/06/1973 illustrates fibers with good mechanical properties based on this type of polymer. However, such a low temperature polymerization process is an extremely expensive process which considerably increases the cost price of the fibers and takes away much interest from their industrial production.

Pour améliorer la dissolution du polychlorure de vinyle syndio-tactique, on a essayé de le mélanger avec 5 à 50 % en poids de poly-acrylonitrile, de façon à obtenir des solutions stables à température élevée. Mais un tel mélange ne résout pas le problème du prix de revient du polychlorure de vinyle syndiotactique. In order to improve the dissolution of the syndio-tactical polyvinyl chloride, attempts have been made to mix it with 5 to 50% by weight of polyacrylonitrile, so as to obtain solutions which are stable at high temperature. However, such a mixture does not solve the problem of the cost price of syndiotactic polyvinyl chloride.

On a également proposé, selon le brevet français N° 1359178, d'améliorer les fibres et fils à base de polychlorure de vinyle (PVC) par mélange de polychlorure de vinyle ordinaire avec du polychlorure de vinyle surchloré. Cette solution, qui permet effectivement d'obtenir des fils et fibres de meilleures caractéristiques mécaniques, est également d'autant plus onéreuse industriellement que la proportion de polychlorure de vinyle surchloré ajoutée est importante. It has also been proposed, according to French patent No. 1359178, to improve the fibers and yarns based on polyvinyl chloride (PVC) by mixing ordinary polyvinyl chloride with superchlorinated polyvinyl chloride. This solution, which effectively makes it possible to obtain yarns and fibers with better mechanical characteristics, is also all the more expensive industrially as the proportion of superchlorinated polyvinyl chloride added is high.

Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir des fils et fibres contenant une proportion prépondérante de polychlorure de vinyle ordinaire, possédant de bonnes caractéristiques mécaniques, en particulier à la fois une bonne ténacité et un allongement pas trop élevé liés à un faible taux de retrait résiduel, ainsi qu'une bonne stabilité dimensionnelle, capables d'être teints selon le procédé de teinture au bouillon, par addition à du polychlorure de vinyle ordinaire d'une faible quantité de polymère acrylique, au moyen d'un procédé industriel continu, c'est-à-dire dans des conditions économiques intéressantes. It has now been found that it is possible to obtain yarns and fibers containing a preponderant proportion of ordinary polyvinyl chloride, having good mechanical characteristics, in particular both good toughness and not too high elongation linked to a low residual shrinkage rate, as well as good dimensional stability, capable of being dyed according to the broth dyeing process, by adding to ordinary polyvinyl chloride a small amount of acrylic polymer, by means of a process continuous industrial, that is to say in attractive economic conditions.

Plus particulièrement, la présente invention concerne des filaments, fils, fibres, constitués de 75 à 92% en poids de polychlorure de vinyle ordinaire et 8 à 25 % en poids de polymère acrylique, possédant, après rétraction dans l'eau bouillante, une ténacité d'au moins 20 cN/tex, un allongement à la rupture inférieur à 60%, un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5 %. More particularly, the present invention relates to filaments, threads, fibers, consisting of 75 to 92% by weight of ordinary polyvinyl chloride and 8 to 25% by weight of acrylic polymer, having, after shrinking in boiling water, a toughness at least 20 cN / tex, an elongation at break less than 60%, a residual shrinkage rate in boiling water less than 5%.

De préférence, la ténacité est d'au moins 25 cN/tex, l'allongement à la rupture inférieur à 50 %, et le taux de retrait dans la vapeur d'eau saturée à 105° C inférieur ou égal à 10 %. Preferably, the toughness is at least 25 cN / tex, the elongation at break less than 50%, and the rate of shrinkage in saturated steam at 105 ° C less than or equal to 10%.

La présente invention concerne également un procédé pour l'obtention des fils et fibres à base de 75 à 92% en poids de polychlorure de vinyle et 8 à 25% d'un polymère acrylique, qui consiste à filer une solution de concentration en polymère comprise entre 15 et 30%, de préférence 20 à 25%, dans un bain coagulant contenant de 65 à 90% en poids de diméthylformamide et 35 à 10% en poids d'eau, de préférence 75 à 90% en poids de diméthylformamide et 25 à 10% en poids d'eau, maintenu à une température comprise entre 0 et 15° C, à effectuer un premier étirage des filaments dans un milieu d'eau et The present invention also relates to a process for obtaining yarns and fibers based on 75 to 92% by weight of polyvinyl chloride and 8 to 25% of an acrylic polymer, which consists in spinning a polymer concentration solution included between 15 and 30%, preferably 20 to 25%, in a coagulating bath containing 65 to 90% by weight of dimethylformamide and 35 to 10% by weight of water, preferably 75 to 90% by weight of dimethylformamide and 25 at 10% by weight of water, maintained at a temperature between 0 and 15 ° C, to carry out a first drawing of the filaments in a medium of water and

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3

654 337 654,337

de diméthylformamide, de préférence entre 20 et 50° C, à un taux compris entre 2 et 4 X, laver lesdits filaments, étirer de nouveau les filaments dans un milieu fluide aqueux à une température supérieure à 90° C, à un taux compris entre 3 et 5 X, le taux global d'étirage étant compris entre 6 et 10 X; les filaments sont ensuite ensimés, of dimethylformamide, preferably between 20 and 50 ° C, at a rate between 2 and 4 X, wash said filaments, re-stretch the filaments in an aqueous fluid medium at a temperature above 90 ° C, at a rate between 3 and 5 X, the overall rate of stretching being between 6 and 10 X; the filaments are then sized,

puis soumis à une stabilisation sous tension dans un milieu fluide aqueux à température supérieure ou égale à 100° C, puis à une rétraction à l'état libre en milieu fluide aqueux à une température supérieure ou égale à 100° C. then subjected to voltage stabilization in an aqueous fluid medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C., then to a shrinkage in the free state in an aqueous fluid medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C.

Par polychlorure de vinyle ordinaire, on entend essentiellement le polychlorure de vinyle ayant une température de transition du second ordre comprise généralement entre 65 et 85° C, constitué de façon prédominante par la forme isomère atactique. Un tel polymère est obtenu le plus couramment de la manière la moins onéreuse par des techniques connues de polymérisation en masse, suspension ou émulsioin à des températures généralement supérieures à 0° C, By ordinary polyvinyl chloride is meant essentially polyvinyl chloride having a second order transition temperature generally between 65 and 85 ° C, consisting predominantly by the atactic isomer form. Such a polymer is most commonly obtained in the least costly manner by known techniques of bulk, suspension or emulsification polymerization at temperatures generally above 0 ° C.

plus généralement comprises entre 20 et 60° C ou même plus. more generally between 20 and 60 ° C or even more.

Par l'expression polychlorure de vinyle, on entend également les copolymères contenant au moins 95% (en poids) de chlorure de vinyle tel que défini ci-dessus copolymérisès avec des composés comportant une double liaison éthylénique, tels que l'acétate de vinyle, les esters et éthers vinyliques et (méth)acryliques, l'acrylonitrile, les oléfines telles que l'éthylène. The expression polyvinyl chloride is also understood to mean copolymers containing at least 95% (by weight) of vinyl chloride as defined above, copolymerized with compounds comprising an ethylenic double bond, such as vinyl acetate, vinyl and (meth) acrylic esters and ethers, acrylonitrile, olefins such as ethylene.

Par polymère acrylique, on entend les polymères contenant au moins 85% en poids d'acrylonitrile et jusqu'à 15% en poids d'unités issues d'un ou de plusieurs monomères éthyléniques copolymérisa-bles avec l'acrylonitrile tels que les composés vinyliques, chlorure et acétate de vinyle par exemple, les acides, esters et amides acryliques ou méthacryliques, le méthacrylonitrile, les composés à fonction acide carboxylique tels que l'acide itaconique ou à fonction acide sulfonique tels que les composés vinylsulfoniques, les acides allyl- et méthallylsulfoniques, les dérivés aromatiques sulfonés, les acides sty-rènesulfonique, vinyloxyarènesulfonique, les dérivés vinyliques de type basique tels que vinylpyridine et ses dérivés alcoylés, oxydes de vinyle et de dialcoylamine, etc. Toutefois, on utilisera de préférence les copolymères d'acrylonitrile plutôt que l'homopolymère. By acrylic polymer is meant polymers containing at least 85% by weight of acrylonitrile and up to 15% by weight of units derived from one or more ethylenic monomers copolymerizable with acrylonitrile such as vinyl compounds , vinyl chloride and acetate for example, acrylic or methacrylic acids, esters and amides, methacrylonitrile, compounds with a carboxylic acid function such as itaconic acid or with a sulfonic acid function such as vinylsulfonic compounds, allyl- and methallylsulfonic, sulfonated aromatic derivatives, styrenesulfonic acids, vinyloxyarenesulfonic, vinyl derivatives of basic type such as vinylpyridine and its alkylated derivatives, vinyl and dialkoylamine oxides, etc. However, the acrylonitrile copolymers will preferably be used rather than the homopolymer.

Les filaments, fils, fibres selon la présente invention, tout en conservant les qualités intéressantes des fibres de polychlorure de vinyle, en particulier l'ininflammabilité, le pouvoir d'isolation, possèdent, même avec une faible quantité de polymère acrylique, inférieure à 25%, de manière surprenante, des caractéristiques mécaniques très intéressantes: après rétraction dans l'eau bouillante, ils possèdent une ténacité d'au moins 20 cN/tex, de préférence au moins 25 cN/ tex, un allongement à la rupture inférieur à 60%, de préférence inférieur à 50%, ces deux caractéristiques n'ayant de l'importance que liées à un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5 %, de préférence inférieur à 2%. The filaments, threads, fibers according to the present invention, while retaining the advantageous qualities of polyvinyl chloride fibers, in particular the flammability, the insulating power, have, even with a small amount of acrylic polymer, less than 25 %, surprisingly, very interesting mechanical characteristics: after shrinking in boiling water, they have a toughness of at least 20 cN / tex, preferably at least 25 cN / tex, an elongation at break of less than 60 %, preferably less than 50%, these two characteristics having importance only linked to a residual shrinkage rate in boiling water of less than 5%, preferably less than 2%.

De plus, les fils et fibres présentent une stabilité dimensionnelle dans la vapeur d'eau à 105° C telle que leur retrait résiduel est inférieur à 7%. In addition, the yarns and fibers have dimensional stability in water vapor at 105 ° C such that their residual shrinkage is less than 7%.

Les fils et fibres selon la présente invention sont obtenus de la manière suivante: les deux polymères sont d'abord introduits à froid dans les proportions désirées dans du diméthylformamide, puis la solution agitée est chauffée à une température d'au moins 80° C, la concentration totale en polymère de la solution étant comprise entre 15 et 30%, de préférence entre 20 et 25%. La solution ainsi obtenue est filée dans un bain coagulant constitué de 65 à 90 % en poids de diméthylformamide et de 35 à 10% en poids d'eau, maintenu à basse température, généralement compris entre 0 et 15° C, de préférence entre 5 et 10° C. Les filaments sont ensuite étirés une première fois dans un milieu constitué de diméthylformamide et d'eau généralement en proportion de 30-70% à 70-30% en poids, par passage sur des rouleaux appropriés ou dans un bac, à un taux de 2 à 4 X, de préférence entre 10 et 50° C, le taux d'étirage étant d'autant plus élevé que la température est plus élevée, puis lavés, généralement dans l'eau à contre-courant, à température ambiante dans un bac horizontal. Au cours du lavage, ils peuvent subir une rétraction contrôlée de faible taux, par simple réglage des rouleaux. Les filaments sont de nouveau étirés dans un milieu fluide aqueux à température d'au moins 90° C, de préférence dans un bain d'eau bouillante, éventuellement dans un tube, à un taux compris entre 3 et 5 X, puis ensimés de manière habituelle. The yarns and fibers according to the present invention are obtained in the following manner: the two polymers are first introduced cold in the desired proportions in dimethylformamide, then the stirred solution is heated to a temperature of at least 80 ° C., the total polymer concentration of the solution being between 15 and 30%, preferably between 20 and 25%. The solution thus obtained is spun in a coagulating bath consisting of 65 to 90% by weight of dimethylformamide and 35 to 10% by weight of water, kept at low temperature, generally between 0 and 15 ° C, preferably between 5 and 10 ° C. The filaments are then drawn a first time in a medium consisting of dimethylformamide and water generally in proportion from 30-70% to 70-30% by weight, by passing over suitable rollers or in a tank, at a rate of 2 to 4 X, preferably between 10 and 50 ° C, the rate of stretching being higher the higher the temperature, then washed, generally in water against the current, at room temperature in a horizontal tank. During washing, they can undergo a controlled retraction of low rate, by simple adjustment of the rollers. The filaments are again drawn in an aqueous fluid medium at a temperature of at least 90 ° C., preferably in a boiling water bath, optionally in a tube, at a rate of between 3 and 5 ×, then sized so usual.

5 Ils subissent ensuite une stabilisation sous tension en milieu fluide aqueux à une température supérieure ou égale à 100° C, elle peut être réalisée soit par passage dans un bain d'eau bouillante, soit par stabilisation dans la vapeur d'eau sous pression pendant 1 à 3 s à une température comprise entre 105 et 130° C. 5 They then undergo stabilization under tension in an aqueous fluid medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C., it can be carried out either by passage through a boiling water bath, or by stabilization in pressurized water vapor for 1 to 3 s at a temperature between 105 and 130 ° C.

io Ils sont ensuite rétractés en milieu fluide aqueux à une température comprise entre 98 et 130° C. io They are then shrunk in an aqueous fluid medium at a temperature between 98 and 130 ° C.

La rétraction libre peut être effectuée dans l'eau bouillante pendant une durée variable, par exemple au moins 10 min, en général de 10 à 20 min, ou dans la vapeur d'eau saturée, par exemple 15 par passage dans une buse telle que décrite dans le brevet français N° 83329/1289491. Free retraction can be carried out in boiling water for a variable duration, for example at least 10 min, in general from 10 to 20 min, or in saturated steam, for example by passing through a nozzle such as described in French patent N ° 83329/1289491.

Dans une telle buse, les filaments sont traités par de la vapeur d'eau saturée à une température comprise entre 105 et 130° C et sont simultanément rétractés et frisés, ce qui permet une meilleure travail-20 labilité textile ultérieure. De même, dans le cas où la rétraction est effectuée dans l'eau bouillante, celle-ci est de préférence précédée d'un frisage mécanique selon tout procédé connu, dans le même but de faciliter la travaillabilité ultérieure. In such a nozzle, the filaments are treated with saturated steam at a temperature between 105 and 130 ° C and are simultaneously shrunk and crimped, which allows better work-lability subsequent textile. Likewise, in the case where the retraction is carried out in boiling water, this is preferably preceded by mechanical crimping according to any known process, with the same aim of facilitating subsequent workability.

Toutes les opérations depuis la dissolution peuvent être efectuées 25 de manière continue, donc dans des conditions facilement réalisables industriellement et intéressantes économiquement. All the operations since the dissolution can be carried out continuously, therefore under conditions which are easily achievable industrially and economically advantageous.

Les polymères en solutions filés selon le présent brevet peuvent contenir des charges habituelles telles que stabilisants, azurants, pigments, colorants, plastifiants susceptibles d'améliorer certaines de 30 leurs propriétés telles que couleur, affinité tinctoriale, résistivitè électrique, etc. The polymers in solutions spun according to this patent may contain usual fillers such as stabilizers, brighteners, pigments, dyes, plasticizers capable of improving some of their properties such as color, dye affinity, electrical resistivity, etc.

Un tel procédé permet d'obtenir à un prix intéresant des filaments capables de subir toutes les opérations textiles appropriées pour leur finissage et d'être utilisés pour la réalisation de tissus, 35 tricots, articles non tissés, etc., seuls ou en mélange avec d'autres fils, pouvant subir les traitements habituels de lavage et de nettoyage à sec dans des conditions appropriées sans retrait ultérieur. Such a process makes it possible to obtain, at an attractive price, filaments capable of undergoing all the textile operations suitable for their finishing and of being used for the production of fabrics, knits, non-woven articles, etc., alone or in admixture with other yarns, which can undergo the usual washing and dry cleaning treatments under appropriate conditions without subsequent removal.

Les exemples qui suivent, dans lesquels les parties s'entendent en poids, sont donnés à titre indicatif, mais ne limitent pas l'invention. 40 Dans les exemples qui suivent, les valeurs de ténacité et d'allongement sont mesurées au moyen d'un appareil connu dans le commerce sous le nom d'Instron, par mesure de la force maximale que supporte un échantillon, rapportée à son titre, cette force étant mesurée à gradient d'allongement constant. The examples which follow, in which the parts are by weight, are given by way of indication, but do not limit the invention. 40 In the examples which follow, the values of toughness and elongation are measured by means of an apparatus known in the trade under the name of Instron, by measuring the maximum force which a sample supports, referred to its title, this force being measured at constant gradient of elongation.

45 45

Exemple 1: Example 1:

A. On introduit dans du diméthylformamide maintenu à 5° C environ d'abord 4 parties en poids d'un copolymère constitué de 91,4% en poids d'acrylonitrile, de 7,75% de méthacrylate de 50 méthyle et de 0,85 % de méthallylsulfonate de sodium, et ensuite 16 parties de polychlorure de vinyle atactique de manière à obtenir une solution de concentration totale en polymère de 20% en poids; cette solution est ensuite chauffée à 85° C, puis filée à travers une filière comportant 2750 orifices dans un bain coagulant maintenu à 55 8° C et contenant 85% en poids de diméthylformamide et 15 % A. 4 parts by weight of a copolymer consisting of 91.4% by weight of acrylonitrile, of 7.75% of 50 methyl methacrylate and of 0 are introduced into dimethylformamide maintained at approximately 5 ° C. 85% sodium methallylsulfonate, and then 16 parts of atactic polyvinyl chloride so as to obtain a solution of total concentration of polymer of 20% by weight; this solution is then heated to 85 ° C, then spun through a die comprising 2750 orifices in a coagulating bath maintained at 55 8 ° C and containing 85% by weight of dimethylformamide and 15%

d'eau. Les filaments passent dans un second bac maintenu à 35° C contenant 35% en poids de diméthylformamide pour 65% d'eau, où ils subissent un étirage de 3 X. Après lavage à l'eau à contre-courant, ils subissent ensuite un autre étirage de 3 X dans un bac 60 d'eau bouillante, puis sont ensimés. of water. The filaments pass into a second tank maintained at 35 ° C. containing 35% by weight of dimethylformamide for 65% of water, where they undergo a stretching of 3 X. After washing with water against the current, they then undergo a another stretching of 3 X in a tank 60 of boiling water, then sized.

Ils sont ensuite fixés sous tension en présence de vapeur d'eau sous pression pendant 2 s à une température de 120° C avant d'être rétractés dans un bain d'eau bouillante pendant 20 min. Les caractéristiques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau. 65 B. On prépare une solution de polychlorure de vinyle atactique pur et de concentration 20% en poids, on la file de la manière indiquée ci-dessus. Les filaments obtenus sont ensuite traités de la manière indiquée en A. They are then fixed under tension in the presence of steam under pressure for 2 s at a temperature of 120 ° C. before being retracted in a boiling water bath for 20 min. The characteristics of the filaments obtained are gathered in the table. 65 B. A solution of pure atactic polyvinyl chloride with a concentration of 20% by weight is prepared, it is spun down as indicated above. The filaments obtained are then treated in the manner indicated in A.

654337 654337

Les caractéristiques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau. The characteristics of the filaments obtained are gathered in the table.

Exemple 1A Example 1A

Exemple 1B Example 1B

Ténacité (cN/tex) Tenacity (cN / tex)

28 28

18 18

Allongement (%) Elongation (%)

50 50

60 60

Retrait résiduel (%) (eau bouillante) Residual shrinkage (%) (boiling water)

<5 <5

Titre au brin (dtex) Strand title (dtex)

2,0 2.0

Retrait résiduel dans la vapeur d'eau Residual shrinkage in water vapor

saturée à 105° C (%) saturated at 105 ° C (%)

8 8

24 24

Exemple 2: Example 2:

On introduit dans du diméthylformamide maintenu à 5° C environ d'abord 2 parties en poids d'un copolymère constitué de 91,4% en poids d'acrylonitrile, de 7,75% de méthacrylate de méthyle et de 0,85% de méthallylsulfonate de sodium, et ensuite 18 parties de polychlorure de vinyle atactique: on obtient une solution de concentration totale en polymère de 20% en poids. Cette solution est ensuite chauffée à 85° C, puis filée à travers une filière comportant 2750 orifices dans un bain coagulant maintenu à 8° C et contenant 85% en poids de diméthylformamide et 15% d'eau. 2 parts by weight of a copolymer consisting of 91.4% by weight of acrylonitrile, 7.75% of methyl methacrylate and 0.85% of sodium methallylsulfonate, and then 18 parts of atactic polyvinyl chloride: a solution of total polymer concentration of 20% by weight is obtained. This solution is then heated to 85 ° C., then spun through a die comprising 2750 orifices in a coagulating bath maintained at 8 ° C. and containing 85% by weight of dimethylformamide and 15% of water.

Les filaments passent dans un second bac maintenu à 35° C con-5 tenant 35 % en poids de diméthylformamide et 65 % d'eau, où ils subissent un étirage de 2,5 X. Ils sont ensuite lavés à l'eau à contre-courant à température ambiante puis de nouveau étirés dans un bain d'eau bouillante à un taux de 3,52 X, et ensimés. Ils sont fixés sous tension dans un bain d'eau bouillante, avant d'être rétractés égale-io ment dans un bain d'eau bouillante pendant 20 min. The filaments pass into a second tank maintained at 35 ° C. containing 5% by weight of dimethylformamide and 65% of water, where they undergo a drawing of 2.5 X. They are then washed with water against -current at room temperature then again drawn into a boiling water bath at a rate of 3.52 X, and sized. They are fixed under tension in a boiling water bath, before being also retracted in a boiling water bath for 20 min.

Les filaments ainsi obtenus présentent les caractéristiques suivantes: The filaments thus obtained have the following characteristics:

Ténacité (cN/tex) Tenacity (cN / tex)

21 21

Allongement (%) Elongation (%)

55 55

Retrait résiduel (%) (eau bouillante) Residual shrinkage (%) (boiling water)

<5 <5

Titre au brin (dtex) Strand title (dtex)

1,63 1.63

Retrait résiduel dans la vapeur d'eau Residual shrinkage in water vapor

saturée à 105° C (%) saturated at 105 ° C (%)

10 10

R R

Claims

654337

2

1. Filaments, threads, fibers based on polyvinyl chloride and acrylic polymer, characterized in that they consist of:

- 75 to 92% by weight of polyvinyl chloride,

- 8 to 25% by weight of acrylic polymer,

and that they have, after shrinking in boiling water:

- a residual shrinkage in boiling water of less than 5%,

- a toughness of at least 20 cN / tex,

- an elongation at break of less than 60%.

2. Filaments, threads, fibers, according to claim 1, characterized in that they have a residual shrinkage rate of less than 2%, measured in boiling water.

3. Filaments, threads, fibers, according to claim 1, characterized in that they have a tenacity of at least 25 cN / tex.

4. Filaments, threads, fibers, according to claim 1, characterized in that they have an elongation at break of less than 50%.

5. Filaments, threads, fibers according to claim 1, characterized in that they have a shrinkage in saturated steam at 105 ° C of less than 10%.

6. Method for obtaining filaments, threads, fibers, according to claim I, characterized in that a solution of polymer concentration between 15 and 30% is spun into a coagulating bath consisting of 65 to 90% by weight of dimethylformamide and 10 to 35% of water maintained at a temperature between 0 and 15 ° C, then that the filaments are drawn for the first time in a medium consisting of water and dimethylformamide, at a rate between 2 and 4 X, washed and then drawn again in an aqueous fluid medium at a temperature above 90 ° C., at a rate between 3 and 5 X, the overall rate of stretching being between 6 and 10 X, sized, subjected to stress stabilization in an aqueous fluid medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C., then to a shrinkage in the free state in an aqueous medium at a temperature of at least approximately 100 ° C.

7. Method according to claim 6, characterized in that the first drawing is carried out in a medium consisting of 30 to 70% by weight of dimethylformamide and 70 to 30% of water.

8. Method according to claim 6, characterized in that the first drawing is carried out at a temperature between 10 and 50 ° C.

9. Method according to claim 6, characterized in that the second drawing is carried out in a boiling water bath.

10. The method of claim 6, wherein the stress stabilization treatment is carried out in a boiling water bath.

11. The method of claim 6, wherein the stabilization is carried out in the presence of pressurized steam for 1 to 3 s at a temperature between 105 and 130 ° C.

12. Method according to claim 6, characterized in that the free shrinkage treatment is carried out in boiling water for at least 10 min.