CH642534A5

CH642534A5 - Thickened hair bleaching agent.

Info

Publication number: CH642534A5
Application number: CH924379A
Authority: CH
Inventors: Richard Demarco; John A Ferguson
Original assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1978-10-12
Filing date: 1979-10-12
Publication date: 1984-04-30
Also published as: NO155914C; GB2033939A; FI793123A; NL7907552A; IE791935L; FR2438477B1; GB2033939B; FI76491C; CA1111349A; IT1206994B; DE2941511A1; IT7950539A0; FR2438477A1; NO793241L; NO155914B; SE7908473L; MX153887A; FI76491B; DK425479A; ZA795463B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein verdicktes Mittel zum Bleichen von Haar, das in hohem Ausmass wasserlösliche oberflächenaktive Mittel und wasserlösliche Verbindungen enthält und in der wässrigen Phase Ammoniumionen in geringer Konzentration aufweist, so dass im Gebrauch eine wesentlich verminderte Entwicklung von gasförmigem Ammoniak und ein ästhetisch gefalligeres Resultat erzielbar ist. The present invention relates to a thickened hair bleaching agent which contains water-soluble surface-active agents and water-soluble compounds to a high degree and has a low concentration of ammonium ions in the aqueous phase, so that in use there is a substantially reduced development of gaseous ammonia and is aesthetically pleasing more pleasing result can be achieved.

Bei jedem Verfahren im Zusammenhang mit der Behandlung von Haar müssen eine grosse Anzahl von Variablen berücksichtigt werden. Das Bleichen ist im Grund ein Verfahren zur Entfernung von natürlicher Färbung des Haars. Die Haarfärbung, d.h. das Ausmass der vom Auftraggeber erwünschten Aufhellung, kann von einfacher Glanzerhöhung bis zum hellsten Platinblond variieren. Bleichmittel müssen daher befähigt sein, alle Grade der Bleichung von geringer Glanzaufhellung bis zu höchster Bleichung zu ergeben. Ausserdem kann das gesamte Haar auf einem Kopf oder nur Teile davon, d.h. frischgewachsene Wurzelbereiche, gebleicht werden. Durch Selbstanwendung oder eine Behandlungsperson können auch Bleichmittel zur Erzielung von Spezialeffekten, wie Streifen-, Punkt- oder Spitzenbleichung, eingesetzt werden. A large number of variables must be taken into account in every procedure in connection with the treatment of hair. Bleaching is basically a process for removing natural hair coloring. The hair coloring, i.e. the extent of the brightening desired by the client can vary from a simple increase in gloss to the brightest platinum blonde. Bleaching agents must therefore be capable of producing all levels of bleaching, from low lightening to the highest level of bleaching. In addition, all or part of the hair on one head, i.e. freshly grown root areas to be bleached. By self-application or a treatment person, bleaching agents can also be used to achieve special effects, such as strip, point or tip bleaching.

Mittel zum Bleichen von Haar unterscheiden sich von Mitteln zum Bleichen von Textilmaterialien und zum Reinigen harter Oberflächen insofern, als Mittel zum Bleichen von Haar zusätzlich zur Oxidation und Zerstörung des gefärbten Melamins des Haars für den Berührungskontakt mit menschlicher Haut geeignet sein müssen und das Haar nicht übermässig schädigen sollen. Des weiteren sollen Bleichmittel für Haar, die unter die bekannten Kosmetika eingestuft werden, für den Verbraucher vom ästhetischen Standpunkt aus annehmbar sein. Schlussendlich ist es erwünscht, dass ein Mittel zum Bleichen von Haar die Färbung des Melanins aus dem Haar so wirksam als möglich entfernt, sowohl aus Gründen der Zweckmässigkeit wie auch um Schädigung des Haars und Reizung der Haut und Kopfhaut zu vermeiden. Die meisten Bleichmittel verlangen in Abhängigkeit des erwünschten Bleichgrades Behandlung in Berührungskontakt mit dem Haar während einer Zeitdauer im Bereich von einigen Minuten bis zu 2-3 h. Hair bleaching agents differ from agents for bleaching textile materials and cleaning hard surfaces in that hair bleaching agents, in addition to oxidizing and destroying the colored melamine of the hair, must be suitable for contact with human skin and the hair must not be excessive should damage. Furthermore, bleaching agents for hair, which are classified under the known cosmetics, are said to be acceptable to the consumer from an aesthetic point of view. Finally, it is desirable that a hair bleaching agent remove the melanin color from the hair as effectively as possible, both for convenience and to avoid damaging the hair and irritating the skin and scalp. Most bleaching agents require treatment in contact with the hair for a period of time ranging from a few minutes to 2-3 hours, depending on the degree of bleaching desired.

Bleichmittel für Haar bestehen üblicherweise aus einem Bleach for hair usually consists of one

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Peroxid-Oxidationsmittel, bleichungsverstärkenden Mitteln und einer Anzahl von zusätzlichen kosmetischen und die Bleichwirkung stabilisierenden Mitteln. Oxidationsmittel, wie die verschiedenen Hypochlorite und halogenierte Cyanursäureverbindungen, die für die Verwendung auf harten Oberflächen und zum Bleichen von Textilmaterialien geeignet sind, können zum Bleichen von Haar nicht zum Einsatz gelangen, da sie zu schädigend sind und die Haut zu stark reizen. Peroxid-Bleichmittel müssen für die Verwendung auf Haar aktiviert werden, was mittels Aktivierungsmitteln zur Einstellung des pH-Wertes in den basischen Bereich erfolgt. Das üblicherweise meist verwendete Material zur Einstellung des pH-Wertes von Haarbleichmitteln auf Peroxidbasis ist eine wässrige Lösung von Ammoniak, allgemein als Ammoniumhydroxid bekannt. Peroxide oxidizing agents, bleach-enhancing agents and a number of additional cosmetic and bleach-stabilizing agents. Oxidizing agents, such as the various hypochlorites and halogenated cyanuric acid compounds, which are suitable for use on hard surfaces and for bleaching textile materials, cannot be used for bleaching hair because they are too damaging and irritate the skin too much. Peroxide bleaching agents must be activated for use on hair, which is done using activating agents to adjust the pH in the basic range. The most commonly used material to adjust the pH of peroxide-based hair bleach is an aqueous solution of ammonia, commonly known as ammonium hydroxide.

Im Stand der Technik wird offenbart, dass wässrige Lösungen von bestimmten Verbindungen, nämlich Wasserstoffperoxid und Wasserstoffperoxid erzeugende Verbindungen, wie PeroxyVerbindungen, z.B. Persulfate, Perborate, Percarbonate, wirksame Bleichmittel für menschliches Haar oder keratinhaltige Materialien sind. Im Bestreben, die Bleichwirkung derartiger Wasserstoffperoxidprodukte zu erhöhen, wird zusammen mit dem Wasserstoffperoxid ein Aktivator eingesetzt, im allgemeinen ein Ammonium- oder Alkalimetallhydroxid oder eine ein Alkali-metallhydroxid bildende Verbindung. It is disclosed in the prior art that aqueous solutions of certain compounds, namely hydrogen peroxide and hydrogen peroxide producing compounds such as peroxy compounds, e.g. Persulfates, perborates, percarbonates, effective bleaches for human hair or keratin-containing materials. In order to increase the bleaching effect of such hydrogen peroxide products, an activator is used together with the hydrogen peroxide, generally an ammonium or alkali metal hydroxide or a compound forming an alkali metal hydroxide.

Aufhellungslotions für Haar in Zwei- und Dreikomponentensystemen enthalten typisch 2-5,5 Gew.-% Ammoniumhydroxid. Im allgemeinen ist mindestens die Hälfte dieses Zusatzes nicht neutralisiert und in der Lotion in Form von NH3 • H20 vorhanden. Aufgrund der hohen Konzentration von neutralisierten und nicht neutralisierten Ammoniumionen in den heutzutage im Gebrauch stehenden Bleichsystemen zeigen diese einen charakteristischen Ammoniakgeruch. Hieraus resultiert, dass derartige Bleichmittel ästhetisch nicht gleichwertig einzusetzen sind wie andere kosmetische Zubereitungen. Lightening lotions for hair in two- and three-component systems typically contain 2-5.5% by weight ammonium hydroxide. In general, at least half of this additive is not neutralized and is present in the lotion in the form of NH3 • H20. Due to the high concentration of neutralized and non-neutralized ammonium ions in the bleaching systems in use today, they show a characteristic ammonia smell. As a result, such bleaching agents are not aesthetically equivalent to use as other cosmetic preparations.

Wenn jedoch Ammoniak oder Ammoniumhydroxid durch ein weniger flüchtiges Amin höheren Molekulargewichtes ersetzt wird, ist das erhaltene Bleichmittelgemisch für die Erzielung desselben Aufhellungsgrades mehr schädigend für Keratinfasern des Haars. In der US-PS 2 283 350 wird beispielsweise die Verwendung von aliphatischen und hydroxyaliphatischen Aminen als Ersatz für Ammoniumhydroxid in Bleichmitteln für Haar offenbart. Ausserdem wird in der US-PS 3 816 615 die Verwendung von Guanidin-verbindungen anstelle von Ammoniumhydroxid in Bleichmitteln für Haar offenbart. However, when ammonia or ammonium hydroxide is replaced with a less volatile, higher molecular weight amine, the bleach mixture obtained is more damaging to keratin fibers of the hair to achieve the same degree of lightening. For example, U.S. Patent 2,283,350 discloses the use of aliphatic and hydroxyaliphatic amines as a replacement for ammonium hydroxide in hair bleaches. In addition, U.S. Patent 3,816,615 discloses the use of guanidine compounds in place of ammonium hydroxide in hair bleaches.

Um wirksam zu sein, muss ein Bleichmittel ausserdem während der zur wirksamen Aufhellung des Haars benötigten Zeitdauer an der Auftragsstelle verbleiben und während dieser Zeitdauer die zur Bleichwirkung benötigte Alkalinität und den hierfür benötigten Feuchtigkeitsgehalt beibehalten. Das Bleichmittel muss einen Schaum beschränkter Höhe und genügender Viskosität bilden, um die Bleichkomponenten und den freigesetzten Sauerstoff in Berührungskontakt mit dem Haar zu halten. In konventionellen bekannten Bleichmitteln wird dies durch Einarbeitung von bedeutenden Mengenanteilen verschiedener Arten von wasserunlöslichen Verdickungsmitteln, Ölen und Füllmitteln erzielt. In der US-PS 3 651 209 ist beispielsweise die Verwendung von Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Gips und anderen inerten Füllmitteln, wie Talk, Kaolin und Bentonit, als zweckmässige Verdickungsmittel für Bleichmittel beschrieben. «Weisses Henna», d.h. Gemische von Magnesiumcarbonat und Magnesiumoxid, Magnesiumtri-silikat od.dgl., und andere unlösliche adsorbierende Materialien wurden auch schon als nützliche Hilfsmittel zur Erzeugung der nötigen Viskosität von Bleichmitteln beschrieben. In order to be effective, a bleaching agent must also remain at the application site for the time required to effectively lighten the hair, and must maintain the alkalinity required for the bleaching action and the moisture content required for this purpose. The bleaching agent must form a foam of limited height and sufficient viscosity to keep the bleaching components and the released oxygen in contact with the hair. In conventional known bleaching agents, this is achieved by incorporating significant proportions of various types of water-insoluble thickeners, oils and fillers. For example, US Pat. No. 3,651,209 describes the use of calcium carbonate, magnesium carbonate, gypsum and other inert fillers, such as talc, kaolin and bentonite, as useful thickeners for bleaches. "White henna", i.e. Mixtures of magnesium carbonate and magnesium oxide, magnesium tri-silicate or the like, and other insoluble adsorbent materials have also been described as useful tools for generating the necessary viscosity of bleaching agents.

Von heute im Gebrauch stehenden Haaraufhellungs-Lo-tions ist es bekannt, dass sie zusätzlich wesentliche Mengenanteile von wasserunlöslichen Estern, Alkoholen, Äth-oxylaten und/oder Propoxylaten enthalten, um die nötige Viskosität zu erzeugen. Der hierfür meist verwendete Alkohol ist ein Oleylderivat mit 18 C-Atomen. Die wasserunlöslichen oberflächenaktiven Mittel bilden bei Vermischen der Lotion mit einer wässrigen Peroxidlösung Gele. Das wasserunlösliche Gel verhilft dazu, das Bleichmittelgemisch auf den Haaren zu halten und dessen Ablaufen vom Haar zu verhindern. Die Verwendung von wasserunlöslichen oberflächenaktiven Mitteln beeinträchtigt jedoch die Aufhellerwirkung des Bleichmittelgemischs in grossem Ausmass. Zur Behebung der verminderten Bleichwirkung werden hohe Mengenanteile Ammoniak benötigt. Versuche haben gezeigt, It is known from hair lightening solutions in use today that they additionally contain substantial amounts of water-insoluble esters, alcohols, ethoxylates and / or propoxylates in order to produce the necessary viscosity. The alcohol most commonly used for this is an oleyl derivative with 18 carbon atoms. The water-insoluble surface-active agents form gels when the lotion is mixed with an aqueous peroxide solution. The water-insoluble gel helps to keep the bleach mixture on the hair and prevent it from running off the hair. However, the use of water-insoluble surface-active agents greatly affects the whitening effect of the bleach mixture. High amounts of ammonia are required to remedy the reduced bleaching effect. Experiments have shown

dass mit zunehmender Wasserunlöslichkeit des oberflächenaktiven Mittels die Bleichwirkung des Systems abnimmt. Die funktionelle Gruppierung des oberflächenaktiven Mittels scheint auf die Wirksamkeit des erhaltenen Bleichmittelgemischs geringen Einfluss zu haben, solange die Wasserlöslichkeit beibehalten wird. that with increasing water insolubility of the surfactant, the bleaching effect of the system decreases. The functional grouping of the surfactant appears to have little effect on the effectiveness of the bleach mixture obtained as long as water solubility is maintained.

Demzufolge wurde überraschenderweise gefunden, dass zur Schaffung eines verbesserten Peroxid-Bleichmittels, das sehr wenig unangenehmen Ammoniakgeruch entwickelt und während der gesamten Bleichbehandlung eine zweckentsprechende Konsistenz beibehält, um eine gute Aufhellung zu ergeben und die durch die Bleichung eintretende Schädigung des Haars auf einem annehmbaren Minimum zu halten, die Mengenanteile von sowohl wasserunlöslichen Komponenten wie auch Aminen auf einem Minimum gehalten werden müssen. Dies bedeutet, das Lotionzubereitungen für Bleichmittel oberflächenaktive Mittel enthalten sollen, die beim Vermischen mit Peroxiden und/oder Persulfaten lösliche Gele bilden. Die vorstehenden Kriterien betreffend Löslichkeit und Gelbildung ergeben in bezug auf die Art der verwendbaren oberflächenaktiven Mittel praktische Einschränkungen. As a result, it has surprisingly been found that to create an improved peroxide bleach that develops very little unpleasant ammonia odor and maintains an appropriate consistency throughout the bleaching treatment to give a good lightening and the damage to the hair caused by the bleaching to an acceptable minimum keep, the proportions of both water-insoluble components and amines must be kept to a minimum. This means that lotion preparations for bleaching agents should contain surface-active agents which form soluble gels when mixed with peroxides and / or persulfates. The foregoing solubility and gelation criteria impose practical limitations on the type of surfactants that can be used.

Die vorstehend erläuterten Anforderungen werden durch das erfindungsgemässe verdickte Bleichmittel für Haar erfüllt, das im Patentanspruch 1 definiert ist. The requirements explained above are met by the thickened bleach for hair according to the invention, which is defined in claim 1.

Das erfindungsgemässe Mittel kann zusätzlich, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eine oder mehrere der folgenden Substanzen enthalten: bis zu 0,5 Gew.-% eines Sequestrierungsmittels, bis zu 1,5 Gew.-% eines Viksositäts-Modifizierungsmittels, bis zu 20 Gew.-% mindestens einer wasserunlöslichen Substanz aus der Gruppe von oberflächenaktiven Mitteln, Parfums, Ölen, Trübungsmitteln, Farbstoffen. The agent according to the invention can additionally contain, based on the total weight of the agent, one or more of the following substances: up to 0.5% by weight of a sequestering agent, up to 1.5% by weight of a viscosity modifier, up to 20 % By weight of at least one water-insoluble substance from the group of surface-active agents, perfumes, oils, opacifiers, dyes.

Vorzugsweise enthält das erfindungsgemässe Mittel, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 6-8 Gew.-% einer Perverbindung der Komponente a), 32,-3,7 Gew.-% Wasserstoffperoxid der Komponente b) und zusätzlich als wasserlösliches oberflächenaktives Verdickungsmittel der Komponente d) eine mit 8,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierte Kokosölfettsäure. Der pH-Wert dieser Ausführungsform liegt vorzugsweise im Bereich von 9,7-10,3. The agent according to the invention preferably contains, based on the total weight of the agent, 6-8% by weight of a per compound of component a), 32.3.7% by weight of hydrogen peroxide of component b) and additionally as a water-soluble surface-active thickener of the component d) a coconut oil fatty acid ethoxylated with 8.5 mol of ethylene oxide. The pH of this embodiment is preferably in the range of 9.7-10.3.

Bevorzugte wasserlösliche oberflächenaktive Verdik-kungsmittel der Komponente d) sind im Patentanspruch 5 definiert. Preferred water-soluble surface-active thickeners of component d) are defined in claim 5.

Die Viskosität des erfindungsgemässen, verdickten Bleichmittels für Haar liegt im allgemeinen im Bereich von 5000-100 000 mPa.s. The viscosity of the thickened bleach for hair according to the invention is generally in the range from 5000-100,000 mPa.s.

Wie bereits erwähnt, ist es allgemein üblich, in einem Peroxid-Bleichsystem zur Aktivierung der Bleichwirkung ein Amin oder eine quaternäre Ammoniumverbindung einzuset- ' zen. As already mentioned, it is common practice to use an amine or a quaternary ammonium compound in a peroxide bleaching system to activate the bleaching action.

Versuche haben überraschenderweise ergeben, dass sehr Experiments have surprisingly shown that very

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gute Bleichwirkung bei minimaler Haarschädigung erzielbar ist, wenn Bleichmittelgemische zum Einsatz gelangen, deren Konzentration an Ammoniumionen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, weniger als 0,55 Gew.-% beträgt, während gleichzeitig die wässrige Phase dieses Mittels, bezogen auf dessen Gesamtgewicht, 80-100 Gew.-% ausmacht. Versuche haben auch ergeben, dass die Bleichwirkung auf das Haar durch ammoniakalische Basizität praktisch nicht nachteilig beeinflusst wird, d.h. der Ammoniak kann entweder in der freien Form als NH3 • H20 oder in Form des neutralisierten Ammoniumions NH4+ vorliegen. Vom kosmetischen Standpunkt aus ist das Ammoniumion dem freien Ammoniak vorzuziehen. good bleaching action with minimal hair damage can be achieved if bleaching agent mixtures are used whose concentration of ammonium ions, based on the total weight of the agent, is less than 0.55% by weight, while at the same time the aqueous phase of this agent, based on its total weight, 80-100% by weight. Tests have also shown that the bleaching action on the hair is practically not adversely affected by ammoniacal basicity, i.e. the ammonia can either be in the free form as NH3 • H20 or in the form of the neutralized ammonium ion NH4 +. From a cosmetic point of view, the ammonium ion is preferable to the free ammonia.

Aufgrund des Gleichgewichtes zwischen NH3, NH3 • HzO, NH4OH, NH4+ und OH- ist es nicht möglich, dass in einem wässrigen Medium nur eine dieser Formen vorkommt. Die relativen Mengenanteile von Ammoniak zu Ammonium können über pH-Wert, Ionenkonzentration, Druck und andere chemische Methoden, welche die Konzentration jeder Form im Gleichgewichtszustand beeinflussen, verschoben werden. Durch einfache Herabsetzung des Mengenanteils Amin oder quaternärer Ammoniumverbindung, ohne gleichzeitig die höhere Konzentration von wasserlöslichen Komponenten beizubehalten oder umgekehrt, wie im vorliegenden erläutert, sind keine befriedigenden Resultate der Bleichung des Haars erzielbar. Ausserdem wird das Haar beim Versuch, aufgrund herabgesetzter Konzentration von Amin oder quaternärer Ammoniumverbindung ungenügende Bleichwirkung entweder durch Einsatz höherer Konzentrationen von Peroxidverbindungen, alkalischen Komponenten, längerer Behandlungsdauer für das Bleichen oder höherer Temperatur bei der Bleichbehandlung zu kompensieren, in unbefriedigendem Ausmass geschädigt. Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, die Zusammensetzung des Bleichmittels solcherart einzustellen, dass die Bildung von Ammoniumionen begünstigt und die Konzentration von freiem Ammoniak dem durch die Gleichgewichtskonstante diktierten Wert so nahe als praktisch möglich gehalten wird. Due to the equilibrium between NH3, NH3 • HzO, NH4OH, NH4 + and OH- it is not possible that only one of these forms occurs in an aqueous medium. The relative proportions of ammonia to ammonium can be shifted via pH, ion concentration, pressure and other chemical methods which influence the concentration of each form in the equilibrium state. By simply reducing the amount of amine or quaternary ammonium compound without simultaneously maintaining the higher concentration of water-soluble components or vice versa, as explained in the present, no satisfactory results can be achieved in the bleaching of the hair. In addition, the hair is unsatisfactorily damaged when attempting to compensate for inadequate bleaching action due to the reduced concentration of amine or quaternary ammonium compound, either by using higher concentrations of peroxide compounds, alkaline components, a longer treatment time for bleaching or a higher temperature in the bleaching treatment. It is the object of the present invention to adjust the composition of the bleaching agent in such a way that the formation of ammonium ions is favored and the concentration of free ammonia is kept as close as possible to the value dictated by the equilibrium constant.

Eine der wesentlichen Komponenten im erfindungsge-mässen Bleichmittel ist mindestens eine Perverbindung in einer nützlichen Konzentration im Bereich von 2-20 Gew.-%, vorzugsweise 6-8 Gew.-%. Es wird hier hervorgehoben, dass sämtliche im nachstehenden angeführten prozentualen Konzentrationsangaben, wenn nichts anderes angegeben ist, Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, bedeuten. Die Perverbindung stellt eine zusätzliche Lieferquelle zu dem für das Bleichen benötigten Sauerstoff, neben Wasserstoffperoxid, dar. Derartige Perverbindungen sind nicht eingeschränkt und können gewählt werden aus Ammonium*, Alkalimetall- und Erdalkalimetallperboraten, Persulfaten, Percarbonaten, Carbonatperoxiden. Die hier verwendeten Bezeichnungen «Alkalimetall» und «Erdalkalimetall» entsprechen dem üblichen Fachgebrauch. One of the essential components in the bleaching agent according to the invention is at least one per compound in a useful concentration in the range of 2-20% by weight, preferably 6-8% by weight. It is emphasized here that, unless stated otherwise, all the percentages of concentration given below mean% by weight, based on the total weight of the composition. The per compound is an additional source of supply for the oxygen required for bleaching, in addition to hydrogen peroxide. Such per compounds are not restricted and can be selected from ammonium *, alkali metal and alkaline earth metal perborates, persulfates, percarbonates, carbonate peroxides. The terms "alkali metal" and "alkaline earth metal" used here correspond to the usual usage.

Es ist auch wesentlich, dass das Bleichmittel zur Erzielung der erwünschten Bleichwirkung Wasserstoffperoxid in einem Konzentrationsbereich von 1,5-7% enthält. Stabilisatoren für Wasserstoffperoxid, beispielsweise Phenacetin, können in geringen Mengenanteilen vorhanden sein. Vorzugsweise beträgt die Konzentration des Wasserstoffperoxids 3,2-3,7%. It is also essential that the bleaching agent contain hydrogen peroxide in a concentration range of 1.5-7% to achieve the desired bleaching effect. Stabilizers for hydrogen peroxide, for example phenacetin, can be present in small amounts. The concentration of the hydrogen peroxide is preferably 3.2-3.7%.

Eine dritte wesentliche Komponente im erfindungsge-mässen Bleichmittel ist ein wasserlösliches Amin oder eine quaternäre Ammoniumverbindung zur Schaffung der notwendigen Aktivierung des Peroxids für erhöhte Bleichwirkung, und auch als zusätzliches Mittel zur Regulierung des pH-Wertes und Unterstützung der Verdickung des Bleichmittels durch Bildung wasserlöslicher Seifengele mit Fettsäuren. AI Amin bzw. quaternäre Ammoniumverbindung bevorzugt und am meisten verwendet wird Ammoniumhydroxid aufgrund der leichten Verfügbarkeit und Wirksamkeit als Peroxidaktivator. Es können jedoch auch weniger wirksame Amine eingesetzt werden, typisch in grösseren Mengenanteilen, nämlich ein Amin oder eine quaternäre Ammoni um Verbindung aus der Gruppe von Morpholin, Mono-, Di-, Trialkanolamin, Mono-, Di- und Trialkylamin, wobei die Alkyl- bzw. Alkanolsubstituenten eine Länge der Kohlenstoffkette von 1-4 C-Atomen aufweisen. Diese Verbindungen können auch im Gemisch untereinander zum Einsatz gelangen. A third essential component in the bleaching agent according to the invention is a water-soluble amine or a quaternary ammonium compound to create the necessary activation of the peroxide for increased bleaching action, and also as an additional means for regulating the pH and supporting the thickening of the bleaching agent by forming water-soluble soap gels Fatty acids. Al amine or quaternary ammonium compound preferred and most used is ammonium hydroxide due to the easy availability and effectiveness as a peroxide activator. However, less effective amines can also be used, typically in larger amounts, namely an amine or a quaternary ammonium compound from the group of morpholine, mono-, di-, trialkanolamine, mono-, di- and trialkylamine, the alkyl or alkanol substituents have a carbon chain length of 1-4 carbon atoms. These compounds can also be used in a mixture with one another.

Wie bereits angeführt, ist es kritisch, dass die Konzentration der Ammoniumionen in der wässrigen Phase weniger als 0,55% beträgt, um die Bildung von mehr als Spuren von gasförmigem Ammoniak aus dem Bleichmittel während der Bleichbehandlung zu verhindern und damit die Nachteile des Standes der Technik zu beheben und kosmetisch gefallige Resultate zu erzielen. Es ist offensichtlich, dass die resultierende Konzentration an Ammoniumionen durch viele Faktoren bedingt ist, nicht zuletzt durch den Mengenanteil an Ammoniumverbindungen, einschliesslich Ammonium-Perverbindungen im Bleichmittel, die dazu befähigt sind, in Wasser unter Bildung des Ammoniumions zu ionisieren. Die Ammoniumionen-Konzentration wird jedoch auch durch vorhandene andere Verbindungen, die mit dem Ammoniumion reagieren und dieses beispielsweise neutralisieren, beispielsweise Fettsäureverbindungen, beeinflusst. Schlussendlich sind Faktoren im Zusammenhang mit dem Gleichgewicht in Lösung zwischen dem Ammoniumion, Ammoniumhydroxid und gasförmigem Ammoniak im Spiel. Ausserdem wurde beobachtet, dass die Verwendung von Aminen anstelle von Ammoniumhydroxid keine Bildung von Ammoniumionen ergibt, sondern dass davon ein grösserer Mengenanteil benötigt wird, da sie im Vergleich zu Ammoniumhydroxid weniger wirksam sind. As already stated, it is critical that the concentration of ammonium ions in the aqueous phase be less than 0.55% in order to prevent the formation of more than traces of gaseous ammonia from the bleach during the bleaching treatment and thus the disadvantages of the prior art Fix technology and achieve cosmetically pleasing results. It is evident that the resulting concentration of ammonium ions is due to many factors, not least the amount of ammonium compounds, including ammonium per-compounds in the bleach, which are capable of ionizing in water to form the ammonium ion. However, the ammonium ion concentration is also influenced by the presence of other compounds which react with the ammonium ion and, for example, neutralize it, for example fatty acid compounds. Finally, factors related to the equilibrium in solution between the ammonium ion, ammonium hydroxide and gaseous ammonia are involved. In addition, it was observed that the use of amines instead of ammonium hydroxide does not result in the formation of ammonium ions, but that a larger proportion is required since they are less effective than ammonium hydroxide.

Es ist wesentlich, dass das beschriebene Mittel 4-8% mindestens eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Ver-dickungsmittels enthält. Derartige Mittel sind dem Fachmann wohlbekannt. Beispielsweise sind solche wasserlösliche oberflächenaktive Verdickungsmittel als «Kupplungsmittel» beschrieben in Kol. 5, Z. 29 bis Kol. 6, Z. 56 der US-PS 3 811 830, auf welche hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Weitere derartige Mittel sind beispielsweise äthoxy-lierte Lauratester von Sorbit und Anhydriden davon, beispielsweise mit 80 Mol Äthylenoxid «Tween 80»; Säure-äth-oxylate, wie Distearinsäure mit 150 Mol Äthylenoxid, PEG 6000 Distearat; Block-Copolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid «Pluronics». Ein bevorzugtes oberflächenaktives Mittel ist mit 8,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierte Kokosölfettsäure. It is essential that the agent described contains 4-8% of at least one water-soluble surfactant thickener. Such means are well known to those skilled in the art. For example, such water-soluble surface-active thickeners are described as “coupling agents” in col. 5, lines 29 to col. 6, line 56 of US Pat. No. 3,811,830, to which reference is expressly made here. Other such agents are, for example, ethoxylated laurate esters of sorbitol and anhydrides thereof, for example with 80 mol of ethylene oxide “Tween 80”; Acid-eth-oxylates, such as distearic acid with 150 mol of ethylene oxide, PEG 6000 distearate; Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide «Pluronics». A preferred surfactant is coconut oil fatty acid ethoxylated with 8.5 moles of ethylene oxide.

Ein brauchbarer pH-Wert des beschriebenen Mittels liegt im Bereich von 9-12, vorzugsweise 9,7-10,3. Unterhalb pH-Wert 9 erfolgt ungenügende Bleichwirkung und oberhalb pH-Wert 12 übermässige Haarschädigung. A useful pH of the agent described is in the range of 9-12, preferably 9.7-10.3. Below 9 pH there is insufficient bleaching effect and above 12 pH excessive hair damage.

Zur Einhaltung des zweckentsprechenden pH-Bereichs enthält das beschriebene Mittel als wesentliche Komponente e) einen Puffer. Zusätzlich zur Alkalinität aus dem Amin oder der quaternären Ammoniumverbindung sind beispielsweise nützliche Puffer die Alkalimetall-metasilikate, wie Natriummetasilikat; Alkalimetallcarbonat, o-, m- und Tri-polyphosphat. In order to maintain the appropriate pH range, the agent described contains a buffer as essential component e). In addition to the alkalinity from the amine or the quaternary ammonium compound, useful buffers are, for example, the alkali metal metasilicates, such as sodium metasilicate; Alkali metal carbonate, o-, m- and tri-polyphosphate.

Schlussendlich ist Wasser eine wesentliche Komponente zur Schaffung des zweckentsprechenden Mediums, um den Verlauf des Bleichprozesses wie vorstehend beschrieben zu erzielen, wobei diese Komponente mit Ausnahme von allfälligen weiteren wasserunlöslichen und anderen Zusatzmitteln den Rest des beschriebenen Bleichmittels ausmacht. Finally, water is an essential component for creating the appropriate medium in order to achieve the course of the bleaching process as described above, this component, with the exception of any other water-insoluble and other additives, making up the rest of the bleaching agent described.

Zusätzliche weitere Hilfsmittel sind beispielsweise Seque5 Additional tools are for example Seque5

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strierungsmittel für die Komplexierung von Verunreinigungen durch Metallionen, welche die Stabilität des Wasserstoffperoxids nachteilig beeinflussen würden. Derartige Sequestrierungsmittel, die in einer Konzentration von bis zu 0,5% vorhanden sein können, sind beispielsweise nicht neutralisierte und/oder Alkalimetallsalze von Nitrilotriessig-säure und Alkylenpolyamin-Polycarbonsäuren der Formel Strating agent for the complexation of impurities by metal ions, which would adversely affect the stability of the hydrogen peroxide. Such sequestering agents, which can be present in a concentration of up to 0.5%, are, for example, unneutralized and / or alkali metal salts of nitrilotriacetic acid and alkylene polyamine polycarboxylic acids of the formula

(HOOCCH2)2N[(CH2)xNCH2COOH]yCH2COOH (HOOCCH2) 2N [(CH2) xNCH2COOH] yCH2COOH

worin x und y unabhängig voneinander von 1-4 variieren können. Repräsentativ für derartige Säuren sind Äthylendi-amintetra- und -triessigsäure. Ach vorhanden und in einem Mengenanteil bis zu 1,5% können Viskositäts-Modifizie-rungsmittel sein, wie wasserlösliche, geradkettige aliphatische Alkohole, z. B. Äthanol und Butanol, Aldehyde, z. B. Acetaldehyd und Butyraldehyd; Ketone, z. B. Aceton und 2-Hexanon; Glykole, z. B. Äthylen- und Butylenglykol. where x and y can vary independently from 1-4. Representative of such acids are ethylenediaminetetra- and triacetic acid. Oh present and in a proportion up to 1.5% can be viscosity modifiers, such as water-soluble, straight-chain aliphatic alcohols, e.g. B. ethanol and butanol, aldehydes, e.g. B. acetaldehyde and butyraldehyde; Ketones, e.g. B. acetone and 2-hexanone; Glycols, e.g. B. ethylene and butylene glycol.

Weiterhin kann das beschriebene Mittel bis zu etwa 20% mindestens eines wasserunlöslichen Zusatzmittels, wie oberflächenaktive Mittel, Parfums, Öle, Trübungsmittel und Färbemittel in Form von Farbstoffen und dispergierbaren Pigmenten, enthalten. Geeignete Farbstoffe sind beispielsweise D & C Grün Nr. 6, FD & C Gelb Nr. 3, und geeignete Pigmente sind beispielsweise Ultramarinblau und Dispersionsblau 1. Furthermore, the agent described can contain up to about 20% of at least one water-insoluble additive, such as surface-active agents, perfumes, oils, opacifiers and colorants in the form of dyes and dispersible pigments. Suitable dyes are, for example, D&C Green No. 6, FD & C Yellow No. 3, and suitable pigments are, for example, ultramarine blue and dispersion blue 1.

Typische Trübungsmittel sind beispielsweise Abietin-säure/Laurinäther-polyester und Polystyrol. Typical opacifiers are, for example, abietic acid / lauric ether polyester and polystyrene.

Geeignete Öle sind beispielsweise nicht flüchtige Öle, wie Mineralöl, Isopropylmyristat, Diisopropyladipat, und flüchtige oder Essenzöle, wie Pfefferminz-, Nelken- und Eukalyptusöl. Suitable oils are, for example, non-volatile oils, such as mineral oil, isopropyl myristate, diisopropyl adipate, and volatile or essential oils, such as peppermint, clove and eucalyptus oils.

Typisch für die wasserunlöslichen oberflächenaktiven Mittel ist es, dass sie als Verdickungsmittel und Emulgatoren gebraucht werden können, wie dem Fachmann bekannt und in der US-PS 3 811 830, Kol. 3, Z. 64 - Kol. 5, Z. 6, aufweiche hier ausdrücklich Bezug genommen wird, unter «ölige Materialien beschrieben. Weitere brauchbare Zusatzmittel sind beispielsweise wasserunlölsiche Fette und Wachse, die aus natürlichen oder synthetischen Quellen abgeleitet sind, beispielsweise Bienenwachs und Spermaceti, sowie die dem Fachmann wohlbekannten Haut-Weichhaltungsmittel. It is typical of the water-insoluble surface-active agents that they can be used as thickeners and emulsifiers, as is known to the person skilled in the art and softened in US Pat. No. 3,811,830, col. 3, line 64 - col. 5, line 6 expressly referred to here, described under «oily materials. Further additives which can be used are, for example, water-insoluble fats and waxes which are derived from natural or synthetic sources, for example beeswax and spermaceti, and the skin softening agents which are well known to the person skilled in the art.

Es wird erneut daraufhingewiesen, dass die Verwendung von wasserlöslichen oberflächenaktiven Verdickungsmitteln wesentlich ist, gegebenenfalls in Kombination mit beschränkten Mengenanteilen der vorstehend erwähnten wasserunlöslichen Zusatzmittel, um das erfindungsgemässe Bleichmittel mit einem geringen Ammoniakgehalt zu erzielen. Es wird hervorgehoben, dass die Verwendung von natürlichen Gummis, wie Xanthan- und Guargummi, und Verdickungsmitteln auf Cellulosebasis, wie Carboxymethyl-cellulosederivate, mit oder ohne Lösungsmittel, wie Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und Ketone, nicht zu den im erfindungsgemässen Bleichmittel verlangten Verdik-kungseigenschaften führt. Die Gummis und Mittel auf Cellulosebasis sind für zweckentsprechendes Vermischen zu schwierig und benötigen für die Hydratisierung zum Aufbau der notwendigen Viskosität, um das beschriebene Bleichmittel auf dem Haar zu halten, eine übermässig lange Zeitdauer. Lösungsmittel, die im allgemeinen öllösliche Materialien und wasserlösliche oberflächenaktive Mittel kuppeln, ergeben niedrigviskose Zusammensetzungen und sind für das Bleichen von Keratinfasern ungeeignet. It is again pointed out that the use of water-soluble surface-active thickeners is essential, if appropriate in combination with limited proportions of the water-insoluble additives mentioned above, in order to achieve the bleaching agent according to the invention with a low ammonia content. It is emphasized that the use of natural gums, such as xanthan and guar gum, and cellulose-based thickeners, such as carboxymethyl cellulose derivatives, with or without solvents, such as low molecular weight alcohols and ketones, are not among the thickening properties required in the bleaching agent according to the invention leads. The cellulose-based gums and agents are too difficult for appropriate mixing and require an excessively long period of time for hydration to build up the viscosity necessary to keep the bleaching agent described on the hair. Solvents that generally couple oil-soluble materials and water-soluble surfactants give low viscosity compositions and are unsuitable for bleaching keratin fibers.

Die in den nachstehenden Beispielen für die Beurteilung der Bleichwirkung, d.h. der Aufhellwirkung für Haar, und Alkalilöslichkeit, d.h. Haarschädigung, angeführten Werte wurden nach den folgenden Prüfmethoden ermittelt: The bleaching effects in the examples below, i.e. the lightening effect for hair and alkali solubility, i.e. Hair damage, listed values were determined according to the following test methods:

Für die Ermittlung der Bleichwirkung wurden oberflä642 534 For the determination of the bleaching effect, surfaces 544 534

chenaktive Verdickungsmittel und deren Auswirkung auf die Aufhellung und Haarschädigung als Teil eines Dreikomponentensystems beurteilt. Das System enthielt einen pulver-förmigen Aktivator, eine Lotion und einen Entwickler. Die chemische Zusammensetzung des Aktivators und des Entwicklers wurden konstant gehalten, während die Lotion für die Beurteilung des jeweiligen oberflächenaktiven Mittels diente. Der Aktivator hatte die folgende Zusammensetzung: Chenactive thickeners and their impact on lightening and hair damage assessed as part of a three-component system. The system contained a powdered activator, a lotion and a developer. The chemical composition of the activator and the developer were kept constant, while the lotion was used to assess the respective surfactant. The activator had the following composition:

Komponente g % Gew./Gew. Component g% w / w.

(Na,Si,05) 2,1 9,05 (Na, Si, 05) 2.1 9.05

Natrium-laurylsulfat 0,5 2,15 Hydroxypropyl-methylcellulose Sodium lauryl sulfate 0.5 2.15 hydroxypropyl methyl cellulose

«Methocel» 60 HG 0,3 1,30 Pyrolyse-Siliciumdioxid "Methocel" 60 HG 0.3 1.30 pyrolysis silicon dioxide

«Cab-O-Sil» M5 0,3 1,30 "Cab-O-Sil" M5 0.3 1.30

Kaliumpersulfat 10,0 43,10 Potassium persulfate 10.0 43.10

Natriumpersulfat 10,0 43,10 Sodium persulfate 10.0 43.10

23,2 100,00 23.2 100.00

Die Lotion bestand aus 0,5% Monoäthanolamin (MEA) und 99,5% des jeweils zu beurteilenden oberflächenaktiven Mittels. The lotion consisted of 0.5% monoethanolamine (MEA) and 99.5% of the surfactant to be assessed in each case.

Die Versuche wurden folgendermassen ausgeführt: The tests were carried out as follows:

113 g einer 6%igen wässrigen Lösung von Wassserstoff-peroxid wurden mit 23 g Aktivator versetzt und geschüttelt. Dann wurden 60 g der zu beurteilenden Lotion zugesetzt und bis zur gründlichen Vermischung geschüttelt. Danach wurden der pH-Wert und die Viskosität des Gemischs gemessen. Das Gemisch wurde gründlich in einer Strähne von braun pigmentiertem Haar verteilt. Die Strähne bestand aus einer Mischung von im Handel erhältlichem Jungfernhaar einer Länge von etwa 23 cm. Das Bleichen erfolgte in einer Glasschale auf einem Wasserbad mit einer konstanten Temperatur von 38 C. Gebleicht wurde während l h, wobei alle 15 min die Haarsträhne umgezogen und das Bleichmittelgemisch durchgerührt wurde. Nach 1 h wurde die Haarsträhne gespült und mit einem milden Shampoo shamponiert. Dann wurde die Haarsträhne visuell mit einem Standardmuster verglichen. Bei vergleichbarer Aufhellung der Haarsträhne mit dem Standardmuster wurde die Reflexion jeder Strähne auf einem Beckman DU-2 Spektrophotometer bei 560 mjim genau gemessen. 113 g of a 6% aqueous solution of hydrogen peroxide were mixed with 23 g of activator and shaken. Then 60 g of the lotion to be assessed were added and shaken until thoroughly mixed. The pH and viscosity of the mixture were then measured. The mixture was spread thoroughly in a strand of brown pigmented hair. The tress consisted of a mixture of commercially available virgin hair about 23 cm in length. The bleaching was carried out in a glass dish on a water bath at a constant temperature of 38 ° C. Bleaching was carried out for 1 hour, the strand of hair being changed every 15 minutes and the bleach mixture being stirred. After 1 hour, the lock of hair was rinsed and shampooed with a mild shampoo. Then the strand of hair was visually compared to a standard pattern. With comparable lightening of the strand of hair with the standard pattern, the reflection of each strand was measured precisely on a Beckman DU-2 spectrophotometer at 560 mjim.

Wenn das oberflächenaktive Mittel als pulverisiertes Festkörpermaterial zu prüfen war, wurden das notwendige MEA und das feste oberflächenaktive Mittel in der 6%igen wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid gelöst. Der Aktivator wurde dann dem erhaltenen Lotion/Peroxidlösung-Gemisch zugesetzt und bis zur gleichmässigen Verteilung geschüttelt. Das Bleichen erfolgte dann wie vorstehend beschrieben. When the surfactant was to be tested as a powdered solid material, the necessary MEA and the solid surfactant were dissolved in the 6% aqueous solution of hydrogen peroxide. The activator was then added to the lotion / peroxide solution mixture obtained and shaken until uniformly distributed. The bleaching was then carried out as described above.

Für die Prüfung der Alkalilöslichkeit wurde von der wie vorstehend beschrieben während 1 h bei 38 C gebleichten Haarsträhne ein Muster von 1 g Haar während 3 h bei 110C getrocknet und ausgewogen. Dann wurde das Haar während 1 h in 100 ml einer 0,1 N wässrigen Lösung von Natriumhydroxid von 66 C eingetaucht und danach mit dest. Wasser und anschliessend mit l%iger wässriger Essigsäure und dann wieder mit dest. Wasser gespült, während 3 h bei 110 C getrocknet, erneut ausgewogen und der prozentuale Gewichtsverlust errechnet. Je grösser der errechnete prozentuale Gewichtsverlust, um so grösser die Haarschädigung während des Bleichens. For the test of the alkali solubility, a sample of 1 g of hair was bleached for 1 h at 110 ° C. for 3 hours at 110 ° C. and weighed out as described above. Then the hair was immersed in 100 ml of a 0.1 N aqueous solution of sodium hydroxide of 66 C for 1 h and then with dist. Water and then with 1% aqueous acetic acid and then again with dist. Rinsed water, dried at 110 C for 3 h, weighed again and the percentage weight loss calculated. The greater the calculated weight loss, the greater the damage to the hair during bleaching.

Als Standard wurde eine im Handel erhältliche Natur-blond-Schnellbleichpackung «Clairol», enthaltend 60 g Lotion. 120 g Entwickler und 28 g Aktivator, mit einem Ge5 A commercially available natural-blonde rapid bleaching pack "Clairol" containing 60 g lotion became the standard. 120 g developer and 28 g activator, with a Ge5

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

642 534 642 534

6 6

samtgewicht von 208 g der nachstehenden prozentualen Zusammensetzung verwendet: total weight of 208 g of the following percentage composition used:

Gew.-% % By weight

Lotion lotion

Ammoniumhydroxid, 29%ige wässrige Lösung 2.45 Ammonium hydroxide, 29% aqueous solution 2.45

Dinatrium-äthylendiamin-tetraessigsäure 0,30 Disodium ethylenediamine tetraacetic acid 0.30

Isopropanol 3,75 Isopropanol 3.75

Äthoxydiglykol1 1,01 äthoxyliertes Nonylphenol, 10 Mol Äthylenoxid2* 1,59 Ethoxydiglycol1 1.01 ethoxylated nonylphenol, 10 mol ethylene oxide2 * 1.59

Oleinsäure 10,10 Polyäthylenglykoläther von Tridecylalkohol, Oleic acid 10.10 polyethylene glycol ether of tridecyl alcohol,

6 M ol Äthylenoxid3 * 1,20 6 mols of ethylene oxide 3 * 1.20

Äthylhydroxymethyl-oleyloxazolin4* 3,17 Polyäthylenglykolamin von Soyaölsäure, Äthylhydroxymethyl-oleyloxazolin4 * 3.17 polyethylene glycolamine of soy oleic acid,

5 Mol Äthylenoxid5* 3,17 5 moles of ethylene oxide5 * 3.17

Wasser 2,22 Water 2.22

Duftstoffe 0,14 Perfumes 0.14

Entwickler developer

äthoxyliertes Nonylphenol, 4 Mol Äthylenoxid6* 2,88 ethoxylated nonylphenol, 4 moles of ethylene oxide6 * 2.88

äthoxyliertes Nonylphenol, 9 Mol Äthylenoxid7 2,88 ethoxylated nonylphenol, 9 moles of ethylene oxide7 2.88

Cetylalkohol* 0,14 Cetyl alcohol * 0.14

Wasserstoffperoxid, 50%ige wässrige Lösung 7,96 Hydrogen peroxide, 50% aqueous solution 7.96

Wasser 44,68 Water 44.68

Aktivator Activator

Siliciumdioxid8* 0,20 Silicon dioxide8 * 0.20

Natrium-metasilikat 1,82 Sodium metasilicate 1.82

Natrium-laurylsulfat 0,16 Sodium lauryl sulfate 0.16

Dinatrium-äthylendiamin-tetraessigsäure 0,16 Disodium ethylenediamine tetraacetic acid 0.16

Ammoniumpersulfat 2,80 Ammonium persulfate 2.80

Kaliumpersulfat 8,28 Potassium persulfate 8.28

100,00 100.00

Wasserlösliches oberflächenaktives Verdickungsmittel Water soluble surface active thickener

äthoxyliertes primäres Fettamin äthoxylierte Fettsäuren ethoxylated primary fatty amine ethoxylated fatty acids

äthoxylierteDialkyl-quaternäre-ammoniumsalze ethoxylated dialkyl quaternary ammonium salts

äthoxylierte Fettalkohole propoxylierte Fettalkohole ethoxylated fatty alcohols propoxylated fatty alcohols

äthoxyliertes Lanolin ethoxylated lanolin

äthoxylierte Lanolin-alkohole acetylierte Polyoxyäthylen-lanolinderivate ethoxylated lanolin alcohols acetylated polyoxyethylene lanolin derivatives

Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)-Sorten Nonylphenoxypoly (ethyleneoxy) varieties

Polyäthylen/Propylen-glykole Polyethylene / propylene glycols

Polyäthylenglykol 1000 Monostearat Polyethylene glycol 1000 monostearate

In den nachstehenden Beispielen 1-13 betrug der pH-Wert der jeweiligen Ausführungsform des Bleichmittelgemischs 9,8-10, und die Beurteilung erfolgte nach den vorstehend angeführten Prüfmethoden für Bleichwirkung und Alkalilöslichkeit, wenn nichts anderes angegeben ist, wobei ähnliche Werte für Lichtreflexion und Alkalilöslichkeit erhalten wurden, wie mit der vorstehend angeführten Natur-blond-Standardpackung. In den Beispielen 7-13 war das gesamte Gemisch wasserlöslich, so dass die wässrige Phase 100 Gew.-% ausmachte, und die Ammoniumionen-Konzentration betrug in diesen Beispielen 0,514 Gew.-% In Examples 1-13 below, the pH of each embodiment of the bleach mixture was 9.8-10 and the evaluation was made according to the test methods for bleaching action and alkali solubility given above, unless otherwise indicated, with similar values for light reflection and alkali solubility were obtained as with the natural blond standard package mentioned above. In Examples 7-13, the entire mixture was water-soluble so that the aqueous phase was 100% by weight and the ammonium ion concentration in these examples was 0.514% by weight.

Beispiel 1 example 1

Das Dreikomponentensystem mit einem Gesamtgewicht von 214 g enthielt 66 g Lotion, 120 g Entwickler und 28 g Aktivator. Der Aktivator wurde mit der Lotion vermischt, und dem erhaltenen Gemisch wurde der Peroxidentwickler zugesetzt. Das erhaltene Gemisch zeigte die nachstehende prozentuale Gesamtzusammensetzung: The three-component system with a total weight of 214 g contained 66 g lotion, 120 g developer and 28 g activator. The activator was mixed with the lotion and the peroxide developer was added to the resulting mixture. The resulting mixture showed the following total percent composition:

Markennamen der verwendeten, vorstehend mit Fuss-notenziffern versehenen Komponenten: Brand names of the components used, which are preceded by footnotes:

1 «Carbitol» PM 600 1 "Carbitol" PM 600

2 «Igepal» DM 530 2 “Igepal” DM 530

s 3 «Emulphogene» BC-610 s 3 "Emulphogens" BC-610

4 «Alkaterge» C 4 "Alkaterge" C

5 «Varonic» L 205 5 "Varonic" L 205

6 «Igepal» CO 430 6 "Igepal" CO 430

7 «Igepal» Co 630 io 8 «Cab-O-Sil» M5 7 "Igepal" Co 630 io 8 "Cab-O-Sil" M5

Anmerkung: Die gesamte Oleinsäure wurde in die wasserlösliche Salzform umgesetzt. Note: All oleic acid was converted to the water-soluble salt form.

Dieses Gemisch ergab eine Alkalilöslichkeit von 30,2%, d.h. von dem Haarmuster von 1 g wurden in der alkalischen i5 Lösung 30,2 Gew.-% gelöst. Die Ammoniumionen-Konzentration betrug 1,7 Gew.-%, und der Anteil der wässrigen Phase betrug 87,65 Gew.-%. Im vorstehenden Naturblond-Gemisch und den nachstehenden Beispielen bedeutet das Zeichen «*», dass die jeweilige Komponente nicht oder 20 höchstens geringfügig wasserlöslich ist, und der Mengenanteil in Gew.-% der wässrigen Phase wurde durch Subtraktion der unlöslichen Komponenten in Gew.-% von 100 Gew.-% bestimmt. Ausserdem wurde die maximale Ammoniumionen-Konzentration durch Annahme vollstän-25 diger Ionisierung der Ammonium-perverbindung und des Ammoniumhydroxids festgelegt. This mixture gave an alkali solubility of 30.2%, i.e. 30.2% by weight of the hair sample of 1 g were dissolved in the alkaline solution. The ammonium ion concentration was 1.7% by weight and the proportion of the aqueous phase was 87.65% by weight. In the above natural blonde blend and the examples below, the symbol "*" means that the respective component is insoluble or at most only slightly soluble in water, and the proportion by weight in% of the aqueous phase was determined by subtracting the insoluble components in% by weight. determined by 100 wt .-%. In addition, the maximum ammonium ion concentration was determined by assuming complete ionization of the ammonium per-compound and the ammonium hydroxide.

Nach den vorstehend angeführten Prüfmethoden für Bleichwirkung und Alkalilöslichkeit wurden Ausführungsformen des Bleichmittels geprüft, welche die nachstehenden, 30 wasserlöslichen oberflächenaktiven Verdickungsmittel enthielten und befriedigende und mit den Resultaten der vorstehend angeführten Naturblond-Packung vergleichbare Werte der Lichtreflexion und Alkalilöslichkeit ergaben. In accordance with the test methods for bleaching action and alkali solubility mentioned above, embodiments of the bleaching agent were tested which contained the following 30 water-soluble surface-active thickeners and gave satisfactory values of the light reflection and alkali solubility which were comparable with the results of the above-mentioned natural blonde pack.

Markennamen brand names

«Ethomeen» C/25 «Ethofat» 242/25 «Ethoquad» 18/25 «Brij» 35 «Procetyl» 50 «Solulan» 75 «Solulan» 25 «Solulan» 97 «Igepal» CO-630 «Pluronics»/«Carbowaxes» «Collemol» 510 "Ethomeen" C / 25 "Ethofat" 242/25 "Ethoquad" 18/25 "Brij" 35 "Procetyl" 50 "Solulan" 75 "Solulan" 25 "Solulan" 97 "Igepal" CO-630 "Pluronics" / "Carbowaxes »« Collemol »510

50 Lotion Gew.-% Polyäthylenglykoläther von Oleylalkohol 50 lotion wt .-% polyethylene glycol ether of oleyl alcohol

10 M ol Äthylenoxid1 14,02 10 mol of ethylene oxide1 14.02

Oleinsäure 7,01 Oleic acid 7.01

Äthanol 4,67 Ethanol 4.67

55 Monoäthanolamin _ 2,80 äthoxyliertes Nonylphenol, 49 Mol Äthylenoxid2 2,33 55 monoethanolamine _ 2.80 ethoxylated nonylphenol, 49 mol ethylene oxide2 2.33

Entwickler developer

Wasserstoffperoxid, 50%ige wässrige Lösung 6,89 Hydrogen peroxide, 50% aqueous solution 6.89

6o Wasser 49,18 6o water 49.18

Aktivator Activator

Kaliumpersulfat 2,95 Potassium persulfate 2.95

Ammoniumpersulfat 0,92 Ammonium persulfate 0.92

65 Natriumpersulfat 2,95 65 sodium persulfate 2.95

Dinatrium-äthylendiamin-tetraessigsäure 0,13 Disodium ethylenediamine tetraacetic acid 0.13

Natrium-metasilikat 6,15 Sodium metasilicate 6.15

100,00 100.00

7 7

642 534 642 534

Wässrige Phase: 100Gew.-% Ammoniumionen-Konzentration: 0,15 Gew.-% Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Aqueous phase: 100% by weight ammonium ion concentration: 0.15% by weight Brand names of the components used, with footnotes:

1 «Brij» 96 1 "Brij" 96

2 «Igepal» DM 880 2 “Igepal” DM 880

Die Bleichwirkung wurde nach der vorstehend angegebenen Prüfmethode mit den Ausnahmen ermittelt, dass eine Haarsträhne von 15 g gebleicht und das Bleichen bei einer konstanten Temperatur von 39 C erfolgte. The bleaching effect was determined according to the test method given above, with the exception that a strand of hair of 15 g was bleached and the bleaching was carried out at a constant temperature of 39.degree.

Beispiel 2 Example 2

Das Dreikomponentensystem mit einem Gesamtgewicht von 208 g enthielt 60 g Lotion, 120 g Entwickler und 28 g Aktivator und wurde hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Gemisch zeigte die folgende prozentuale Zusammensetzung: The three-component system with a total weight of 208 g contained 60 g of lotion, 120 g of developer and 28 g of activator and was produced as described in Example 1. The mixture obtained had the following percentage composition:

Gew.-% % By weight

Lotion lotion

Polyäthylenglykoläther von Laurylalkohol, Polyethylene glycol ether of lauryl alcohol,

23 Mol Äthylenoxid1 0,48 Polyäthylenglykoläther von Oleylalkohol, 23 moles of ethylene oxide1 0.48 polyethylene glycol ether of oleyl alcohol,

10 Mol Äthylenoxid2 24,40 10 moles of ethylene oxide2 24.40

Äthanol 3,48 Ethanol 3.48

Monoäthanolamin 0,12 Monoethanolamine 0.12

Entwickler developer

Wasserstoffperoxid, 50%ige wässrige Lösung 7,10 Hydrogen peroxide, 50% aqueous solution 7.10

Wasser 50,60 Water 50.60

Aktivator Activator

Kaliumpersulfat 3,03 Potassium persulfate 3.03

Ammoniumpersulfat 0,94 Ammonium persulfate 0.94

Natriumpersulfat 3,03 Sodium persulfate 3.03

Natrium-metasilikat 6,33 Sodium metasilicate 6.33

100,00 100.00

Wässrige Phase: 100 Gew.-% Ammoniumionen-Konzentration: 0,15 Gew.-% Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Aqueous phase: 100% by weight ammonium ion concentration: 0.15% by weight Brand names of the components used, with footnotes:

1 «Brij» 35 1 "Brij" 35

2 «Brij» 96 2 "Brij" 96

Beispiel 3 Example 3

Das Dreikomponentensystem mit einem Gesamtgewicht von 214 g enthielt 66 g Lotion, 120 g Entwickler und 28 g Aktivator und wurde hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Gemisch zeigte die folgende prozentuale Zusammensetzung: The three-component system with a total weight of 214 g contained 66 g of lotion, 120 g of developer and 28 g of activator and was produced as described in Example 1. The mixture obtained had the following percentage composition:

Gew.-% % By weight

Lotion lotion

Lauratester von Sorbit und Anhydriden davon, Laurate esters of sorbitol and anhydrides thereof,

kondensiert mit 80 Mol Äthylenoxid1 23,36 Polyäthylenglykolester von Oleinsäure, condensed with 80 moles of ethylene oxide1 23.36 polyethylene glycol ester of oleic acid,

5 Mol Äthylenoxid2* 4,67 5 moles of ethylene oxide2 * 4.67

Monoäthanolamin 2,80 Monoethanolamine 2.80

Entwickler developer

Wasser 49,18 Water 49.18

Aktivator Activator

Kaliumpersulfat 2,95 Potassium persulfate 2.95

Ammoniumpersulfat 0,92 Ammonium persulfate 0.92

Natriumpersulfat 2,95 Sodium persulfate 2.95

Natrium-metasilikat 6,15 Sodium metasilicate 6.15

100,00 100.00

Wässrige Phase: 95,33 Gew.-% Ammoniumionen-Konzentration: 0,15 Gew.-% Markenname der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Aqueous phase: 95.33% by weight of ammonium ion concentration: 0.15% by weight of the brand name of the components used, with footnotes:

1 «Tween» 80 1 "Tween" 80

2 «Emulphor» VN-430 2 "Emulphor" VN-430

Beispiel 4 Example 4

Gew.-% % By weight

Lotion lotion

Oleinsäure 6,34 äthoxylierte Kokosfettsäure, 8,5 Mol Oleic acid 6.34 ethoxylated coconut fatty acid, 8.5 mol

Äthylenoxid1 9,23 äthoxyliertes Nonylphenol, 4 Mol Äthylenoxid2* 3,10 Polyäthylenglykolamin von Soyaölsäure, Ethylene oxide1 9.23 ethoxylated nonylphenol, 4 mol ethylene oxide2 * 3.10 polyethylene glycolamine from soy oleic acid,

5 Mol Äthylenoxid3* 2,88 5 moles of ethylene oxide3 * 2.88

Äthanol 1,55 Polypropylenglykoläther von Cetylalkohol, Ethanol 1.55 polypropylene glycol ether of cetyl alcohol,

5 Mol Äthylenoxid4 5,77 5 moles of ethylene oxide4 5.77

Parfum 0,08 Perfume 0.08

Ammoniumhydroxid, 59%ige wässrige Lösung 0,29 Ammonium hydroxide, 59% aqueous solution 0.29

Entwickler developer

Wasser 50,20 Water 50.20

Aktivator Activator

Kaliumpersulfat 3,03 Potassium persulfate 3.03

Ammoniumpersulfat 0,94 Ammonium persulfate 0.94

Natriumpersulfat 3,03 Sodium persulfate 3.03

Natrium-metasilikat 6,33 Sodium metasilicate 6.33

100,00 100.00

Wässrige Phase: 94,02 Gew.-% Ammoniumionen-Konzentration: 0,24 Gew.-% Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Aqueous phase: 94.02% by weight ammonium ion concentration: 0.24% by weight Brand names of the components used, with footnotes:

1 «Nu-Mole» 7A-CM 1 "Nu-Mole" 7A-CM

2 «Igepal» CO-430 2 "Igepal" CO-430

3 «Ethomeen» S-15 3 "Ethomees" S-15

4 «Procetyl» 50 4 "Procetyl" 50

Beispiel 5 Example 5

Das durch Mischen der Komponenten erhaltene Zweikomponentensystem mit einem Gesamtgewicht von 208 g enthielt 88 g Aktivator und 120 g Entwickler. Das Gemisch zeigte die folgende prozentuale Zusammensetzung: The two-component system obtained by mixing the components with a total weight of 208 g contained 88 g activator and 120 g developer. The mixture showed the following percentage composition:

Gew.-% % By weight

Aktivator Activator

äthoxyliertes Nonylphenol, 150 Mol ethoxylated nonylphenol, 150 mol

Äthylenoxid1 Ethylene Oxide 1

12,79 12.79

Polyäthylenglykol-diester von Stearinsäure, Polyethylene glycol diesters of stearic acid,

150 Mol Äthylenoxid2 150 moles of ethylene oxide2

0,78 0.78

Palmitinsäure3 Palmitic acid 3

2,19 2.19

Dinatrium-äthylendiamin-tetraessigsäure Disodium ethylenediamine tetraacetic acid

0,26 0.26

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

642 534 642 534

Natrium-metasilikat 11,75 Sodium metasilicate 11.75

Natriumpersulfat 5,88 Sodium persulfate 5.88

Kaliumpersulfat 5,88 Potassium persulfate 5.88

Ammoniumpersulfat 2,78 Ammonium persulfate 2.78

Entwickler developer

äthoxyliertes Nonylphenol, 4 Mol Äthylenoxid4* 2,89 ethoxylated nonylphenol, 4 moles of ethylene oxide4 * 2.89

äthoxyliertes Nonylphenol, 9 Mol Äthylenoxid5 2,89 ethoxylated nonylphenol, 9 moles of ethylene oxide5 2.89

Cetylalkohol* 0,14 Cetyl alcohol * 0.14

Wasserstoffperoxid, 50%ige wässrige Lösung 7,09 Hydrogen peroxide, 50% aqueous solution 7.09

Wasser 44,68 Water 44.68

100,00 100.00

Wässrige Phase: 96,97 Gew.-% Ammoniumionen-Konzentration: 0,44 Gew.-% Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Aqueous phase: 96.97% by weight ammonium ion concentration: 0.44% by weight

1 «Igepal» DM-970 1 "Igepal" DM-970

2 PEG 6000 Distearat 2 PEG 6000 distearate

3 «Neo-Fat» 16 3 “Neo-Fat” 16

4 «Igepal» CO 430 4 "Igepal" CO 430

5 «Igepal» CO 630 5 "Igepal" CO 630

Beispiel 6 Example 6

Gew.-% % By weight

Lotion lotion

Oleinsäure 7,21 äthoxylierte Kokosfettsäure, 8,5 Mol Oleic acid 7.21 ethoxylated coconut fatty acid, 8.5 mol

Äthylenoxid1 6,35 Ethylene oxide1 6.35

äthoxyliertes Nonylphenol, 4 Mol Äthylenoxid2* 2,02 ethoxylated nonylphenol, 4 moles of ethylene oxide2 * 2.02

Äthylhydroxymethyl-oleyloxazolin3 * 3,97 Polyäthylenglykolamin von Soyaölsäure, Äthylhydroxymethyl-oleyloxazolin3 * 3.97 polyethylene glycolamine of soy oleic acid,

5 Mol Äthylenoxid4* 2,88 5 moles of ethylene oxide4 * 2.88

5 Äthanol 1,15 Polypropylenglykoläther von Cetylalkohol, 5 ethanol 1.15 polypropylene glycol ether of cetyl alcohol,

5 Mol Äthylenoxid5 4,90 5 moles of ethylene oxide5 4.90

Duftstoffe 0,07 Perfumes 0.07

io Entwickler io developer

Wasser 44,70 Water 44.70

Cetylalkohol* 0,14 äthoxyliertes Nonylphenol, 4 Mol Äthylenoxid2* 2,88 Cetyl alcohol * 0.14 ethoxylated nonylphenol, 4 moles of ethylene oxide2 * 2.88

15 äthoxyliertes Nonylphenol, 9 Mol Äthylenoxid6 2,88 15 ethoxylated nonylphenol, 9 moles of ethylene oxide6 2.88

Aktivator Activator

Kaliumpersulfat 3,03 Potassium persulfate 3.03

Ammoniumpersulfat 0,94 Ammonium persulfate 0.94

20 Natriumpersulfat 3,03 20 sodium persulfate 3.03

Natrium-metasilikat 6,33 Sodium metasilicate 6.33

100,00 100.00

25 Wässrige Phase: 88,11 Gew.-% 25 Aqueous phase: 88.11% by weight

Ammoniumionen-Konzentration: 0,24 Gew.-% Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Ammonium ion concentration: 0.24% by weight of the brand names of the components used, with footnotes:

1 «Nu-Mole» CM-7A 30 2 «Igepal» CO-430 1 "Nu-Mole" CM-7A 30 2 "Igepal" CO-430

3 «Alkaterge» E 3 “Alkaterge” E

4 «Ethomeen» S-15 4 “Ethomeen” S-15

5 «Procetyl» 50 5 "Procetyl" 50

6 «Igepal» CO-630 6 "Igepal" CO-630

35 35

Beispiele 7-13 Examples 7-13

7 8 9 10 11 12 13 7 8 9 10 11 12 13

NH4OH (29%) NH4OH (29%)

1,0 1.0

«Nu-Mole» CM-7A "Nu-Mole" CM-7A

8,0 8.0

- -

4,0 4.0

- -

«Laureth» 40 "Laureth" 40

- -

8,0 8.0

4,0 4.0

- -

PPG-50 Cetyläther2 PPG-50 cetyl ether 2

- -

8,0 8.0

4,0 4.0

- -

«Nonyl Nonoxynol» 493 "Nonyl Nonoxynol" 493

- -

8,0 8.0

- -

Peg 400 Monolaurat4 Peg 400 Monolaurat4

- -

8,0 8.0

k2s2o8 k2s2o8

4,0 4.0

2,0 2.0

4,0 4.0

Na-,S208 Na-, S208

4.0 4.0

- -

2,0 2.0

- -

H2Ö2 H2Ö2

6,0 6.0

Natrium-metasilikat Sodium metasilicate

6,2 6.2

Wasser water

74,8 74.8

Markennamen der verwendeten, mit Fussnotenziffern versehenen Komponenten: Brand names of the components used with footnotes:

1 Polyäthylenglykoläther von Laurylalkohol, 40 Mol Äthylenoxid 1 polyethylene glycol ether of lauryl alcohol, 40 moles of ethylene oxide

2 Polypropylenglykoläther von Cetylalkohol, 50 Mol Äthylenoxid 2 polypropylene glycol ether of cetyl alcohol, 50 moles of ethylene oxide

3 äthoxyliertes Dinonylphenol, 49 Mol Äthylenoxid 3 ethoxylated dinonylphenol, 49 moles of ethylene oxide

4 Polyäthylenglykolester von Laurinsäure, 400 Mol Äthylenoxid s 4 polyethylene glycol esters of lauric acid, 400 moles of ethylene oxide see

Claims

642 534

1. Thickened agent for bleaching hair, characterized in that it contains, based on the total weight of the agent, 80-100% by weight of an aqueous phase which contains the following components in the stated proportions, based on the total weight of the agent, having:

a) 2-20% by weight of at least one per compound from the group of ammonium, alkali metal and alkaline earth metal perborate, persulfate, percarbonate and carbonate peroxide,

b) 1.5-7% by weight of hydrogen peroxide,

c) an amine or a quaternary ammonium compound from the group of ammonium hydroxide, morpholine, mono-, di- and trialkanolamine, mono-, di- and trialkyl-amine, the alkyl or alkanol substituents having a carbon chain length of 1-4 C- Have atoms,

d) 4-8% by weight of at least one water-soluble, surface-active thickener, and e) a buffer to keep the agent at a pH of

To hold 9-12

the concentration of ammonium ions in the aqueous phase being less than 0.55% by weight, based on the total weight of the composition, so that only traces of ammonia gas are released as a result of the interaction of the components with one another or with hair.

2. Agent according to claim 1, characterized in that it additionally contains up to 0.5 wt .-%, based on the total weight of the agent, of a sequestering agent.

2nd

PATENT CLAIMS

3. Agent according to claim 1, characterized in that it additionally up to 1.5 wt .-%, based on the total weight of the agent, a viscosity modifier from the group of water-soluble, straight-chain, aliphatic alcohol, aldehyde, ketone, glycol , with a carbon chain length of 1-6 carbon atoms, or a mixture of two or more of these compounds.

4. Agent according to claim 1, characterized in that it additionally contains up to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent, of at least one further, water-insoluble component from the group of surface-active agents, perfumes, oils, opacifiers and dyes.

5. Composition according to claim 1, characterized in that the water-soluble, surface-active thickener of component d) is selected from the group of:

A. Alkylene glycol or alkylene glycol ether alcohol of the formula

R50 (R60) nR70H

in which R5 is hydrogen or alkyl having 1-4 C atoms, R6 and R7 are divalent alkylene radicals having 2-4 C atoms, and n is zero or a number from 1-150,

B. Long chain fatty acid soap of the formula

(R8COO) "M

where R8 is the hydrocarbon part of a long chain,

Fatty acid containing 10-20 C atoms, M is a mono- or polyvalent salt-forming group and a is the valence of the group M,

C. long chain polyoxyalkylated compounds selected from the group of polyoxyalkylated long chain fatty alcohols, polyoxyalkylated polyhydroxyalkyl esters of a long chain fatty acid, polyoxyalkylated long chain amines, polyoxyalkylated long chain fatty acids, polyoxyalkylated long chain fatty acid amides, polyoxyalkylated long chain alkylphenol or anoxyhydrogenated alkyl groups and an oxydoxyalkylated 8-alkoxylate or polyoxyalkylated lauryl and polyoxyalkylated groups with an alkoxyphenyl or polyoxyalkylated 8-lauryl and polyoxyalkylated alkyl groups and anoxyhydrogenated alkylphenol or anoxyoxyalkylated 8-alkoxylate group or aoxyoxyalkylated and 8-oxyalkylated groups the structure, or

D. a mixture of two or more of the listed thickeners.

6. Agent according to claim 5, characterized in that the proportion of the per compound of component a) 6-8 wt .-%, based on the total weight of the agent.

7. Composition according to claim 6, characterized in that the proportion of hydrogen peroxide of component b) is 3.2-3.7% by weight, based on the total weight of the composition.

8. Composition according to claim 7, characterized by a pH of 9.7-10.3.

9. Composition according to claim 8, characterized in that the water-soluble, surface-active thickener of component d) is a coconut oil fatty acid ethoxylated with 8.5 mol of ethylene oxide.