CH640900A5

CH640900A5 - PAPER PRODUCT WITH HIGH LOAD CONTENT.

Info

Publication number: CH640900A5
Application number: CH714779A
Authority: CH
Inventors: Albert Francois Arbon
Original assignee: Dalle & Lecomte Papeteries
Priority date: 1978-09-08
Filing date: 1979-08-03
Publication date: 1984-01-31
Also published as: JPS6323318B2; NL7906678A; IT7925560A0; IT1123570B; GB2031475A; MX151034A; JPS5540895A; FI63081C; GB2031475B; SE445745B; CA1132309A; SE7906497L; FI792634A; NL188300B; IE791616L; FR2435554B1; DK326079A; NL188300C; DK154155B; ATA593879A

Description

La présente invention concerne un produit papetier comportant une forte teneur en charge, afin de lui conférer des propriétés spécifiques. The present invention relates to a paper product having a high filler content, in order to give it specific properties.

Dans le cas présent, on entend par produit papetier un produit obtenu par la mise en œuvre d'une technique papetière, mais qui, en réalité, peut être apparenté aussi bien aux papiers, cartons, etc., qu'aux produits non tissés, aux feutres, aux voiles, etc. In the present case, the term paper product means a product obtained by the use of a paper technique, but which, in reality, can be related as well to paper, cardboard, etc., as to nonwoven products, with felts, sails, etc.

On a déjà tenté d'incorporer des charges dans des papiers au cours de leur fabrication. Toutefois, les résultats obtenus sont médiocres, car ces charges passent à travers la toile de la table de travail et seule une faible partie d'entre elles subsistent dans le produit. Même en utilisant des agents de rétention, et dans les meilleures conditions d'utilisation, on ne peut guère fixer plus de 15% en poids de charge. Attempts have already been made to incorporate fillers into papers during their manufacture. However, the results obtained are poor, because these loads pass through the canvas of the work table and only a small part of them remain in the product. Even using retention agents, and under the best conditions of use, one can hardly fix more than 15% by weight of filler.

Par ailleurs, on connaît déjà des produits en feuilles complexes, destinés par exemple à l'isolation ou à la décoration des sols ou des murs, comportant, comme substratum, des cartons d'amiante, des voiles ou des feutres de fibres de verre, de fibres céramiques ou de laine de roche. On sait que l'amiante présente des dangers pour la santé humaine et que, en conséquence, elle est de plus en plus rem-s placée par des voiles ou des feutres à base de fibres de verre ou de laine de roche. Cependant, des charges sont encore plus difficiles à fixer sur de tels voiles ou feutres que dans des papiers et, de plus, alors que l'amiante donne des produits compacts, résilients et présentant un bel aspect de surface tout en ne nécessitant que peu de io liant, les voiles ou feutres de fibres de verre ou de laine de roche donnent des produits aérés, cassants et présentant de mauvais aspects de surface. Furthermore, products in complex sheets are already known, intended for example for insulating or decorating floors or walls, comprising, as substrate, asbestos cartons, veils or fiberglass felts, ceramic fibers or rock wool. We know that asbestos poses dangers to human health and that, as a result, it is increasingly replaced by veils or felts based on glass fiber or rock wool. However, fillers are even more difficult to fix on such sails or felts than in papers and, moreover, while asbestos gives compact, resilient products with a good surface appearance while requiring only little io binder, the veils or felts of glass fibers or rock wool give airy, brittle products with poor surface appearance.

La présente invention a pour objet de remédier à ces inconvénients et de permettre d'obtenir, par une technique papetière, des 15 produits à forte teneur en charge. The object of the present invention is to remedy these drawbacks and to make it possible to obtain, by a papermaking technique, products with a high filler content.

Parmi les buts recherchés par la présente invention, on peut citer: Among the aims sought by the present invention, there may be mentioned:

1. le remplacement, dans la fabrication d'un produit papetier de matières chères telles que les fibres cellulosiques, l'amiante, les fibres 1. the replacement, in the manufacture of a paper product of expensive materials such as cellulosic fibers, asbestos, fibers

20 de verre, la laine de roche, les fibres synthétiques, etc., par des charges minérales ou organiques bon marché, pouvant de plus apporter des propriétés particulières au produit obtenu; Glass, rock wool, synthetic fibers, etc., by inexpensive mineral or organic fillers, which can moreover provide particular properties to the product obtained;

2. l'obtention de produits stables dimensionnellement, même lorsqu'ils sont soumis à l'action de l'eau ou de la chaleur; 2. obtaining dimensionally stable products, even when subjected to the action of water or heat;

25 3. l'obtention de produits présentant de hautes caractéristiques mécaniques, même lorsqu'ils sont soumis à l'action de l'eau ou de la chaleur; 25 3. obtaining products with high mechanical properties, even when subjected to the action of water or heat;

4. l'obtention de produits à caractère ignifuge permanent, quoique n'utilisant pas d'amiante; 4. obtaining products with a permanent flame retardant character, although not using asbestos;

30 5. l'obtention de produits pratiquement imputrescibles; 5. obtaining practically rot-proof products;

6. l'obtention de produits dont le grammage peut être compris de moins de 20 g/m2 à plus de 500 g/m2. 6. obtaining products whose grammage can be understood from less than 20 g / m2 to more than 500 g / m2.

Ces buts ne sont pas limitatifs et d'autres apparaîtront de la suite de la description. These aims are not limiting and others will appear from the rest of the description.

35 A ces fins, selon l'invention, le procédé d'obtention d'un produit par la mise en œuvre d'une technique papetière est remarquable en ce que, à une masse fibreuse, en milieu aqueux, on ajoute au moins une charge minérale ou organique finement divisée, puis au moins une première substance ionogène de façon à former des premiers 40 groupements comportant des particules de ladite charge et des molécules polarisées de ladite première substance, puis au moins une seconde substance ionogène, de polarité opposée à celle de ladite première substance, de façon à former des seconds groupements comportant les premiers groupements et des molécules polarisées de 45 la seconde substance, l'addition alternée de substances ionogènes de polarités opposées étant arrêtée lorsque les groupements obtenus forment des édifices susceptibles d'être traités par voie papetière pour l'obtention dudit produit. 35 For these purposes, according to the invention, the process for obtaining a product by the use of a papermaking technique is remarkable in that, to a fibrous mass, in an aqueous medium, at least one filler is added. finely divided mineral or organic substance, then at least one first ionogenic substance so as to form first 40 groups comprising particles of said charge and polarized molecules of said first substance, then at least one second ionogenic substance, of polarity opposite to that of said first substance, so as to form second groups comprising the first groups and polarized molecules of the second substance, the alternating addition of ionogenic substances of opposite polarities being stopped when the groups obtained form buildings capable of being treated by papermaking process for obtaining said product.

Avantageusement, la masse fibreuse est constituée de pâte de so bois. Toutefois, cette masse fibreuse peut être constituée de toutes sortes de suspensions fibreuses minérales ou organiques, telles que celles à base de laine de roche, de fibres céramiques, de verre, de polyamide, de polyester, etc. Advantageously, the fibrous mass consists of wood pulp. However, this fibrous mass can be made up of all kinds of mineral or organic fibrous suspensions, such as those based on rock wool, ceramic fibers, glass, polyamide, polyester, etc.

Grâce au procédé selon l'invention, on crée donc des édifices mois léculaires incorporant les particules de charge, de sorte que l'on obtient une suspension très solide, résistant aux forces de cisaillement et possédant dans l'installation papetière, notamment sur la toile de la table de travail, un comportement identique à celui d'une pâte papetière, qui se conserve jusqu'aux presses et à la sécherie de 60 ladite installation. Thanks to the method according to the invention, therefore month-old buildings are created incorporating the filler particles, so that a very solid suspension is obtained, resistant to shear forces and having in the paper installation, in particular on the canvas. of the work table, a behavior identical to that of a paper pulp, which is preserved until the presses and the drying of said installation.

Pour obtenir un tel résultat, il faut que la charge minérale ou organique se présente sous forme divisée, par exemple sous forme pulvérulente ou colloïdale, et qu'elle soit peu ou pas soluble dans l'eau. De préférence, les dimensions des particules de charge sont au plus 65 égales à 100 |im, quoique cette dimension ne soit pas limitative. To obtain such a result, the mineral or organic filler must be present in divided form, for example in pulverulent or colloidal form, and be sparingly or not soluble in water. Preferably, the dimensions of the filler particles are at most 65 equal to 100 μm, although this dimension is not limiting.

Pour la mise en œuvre de l'invention, on peut utiliser toutes sortes de charges minérales ou organiques, en fonction des propriétés recherchées pour le produit final. For the implementation of the invention, all kinds of mineral or organic fillers can be used, depending on the properties sought for the final product.

3 3

640 900 640,900

Comme charges minérales, on a utilisé avec succès la craie, le kaolin, le talc, la magnésie, la dolomie, le mica, des argiles, de l'amiante, de l'hydrate d'alumine, etc. La craie est très souvent utilisée à cause de son bas prix; en revanche, une charge chère comme le mica est utilisée pour ses propriétés électriques et électroniques. On a également utilisé avec succès des charges formées par des poudres métalliques, comme une poudre d'aluminium, de plomb, etc. La poudre de plomb est particulièrement intéressante à cause des propriétés d'insonorisation, de conductibilité thermique ou électrique ou de protection de radioactivité qu'elle confère au produit final. As mineral fillers, chalk, kaolin, talc, magnesia, dolomite, mica, clays, asbestos, alumina hydrate, etc. have been successfully used. Chalk is very often used because of its low price; however, an expensive filler like mica is used for its electrical and electronic properties. Fillers formed by metallic powders, such as aluminum powder, lead, etc. have also been used successfully. Lead powder is particularly interesting because of the soundproofing, thermal or electrical conductivity or radioactivity protection properties it gives to the final product.

Comme charges organiques, on peut utiliser des poudres ou des émulsions de toutes sortes de résines: poudres de résines phénoplas-tes, aminoplastes, époxydes, polycarbonates, polyuréthannes, polya-cétates, polyacryliques, polyoléfines, polystyrènes ou émulsions de résines acétates, acrylates, styrènebutadiènes, acrylonitriles, etc. Une telle charge organique est choisie généralement pour les propriétés particulières qu'elle apporte, notamment son pouvoir de liant. Ce pouvoir de liant peut apparaître soit lors du séchage du voile sur la toile, soit postérieurement dans la fabrication de stratifiés, comme c'est le cas d'une résine phénoplaste soumise à ce moment à l'action de la chaleur et de la pression. As organic fillers, it is possible to use powders or emulsions of all kinds of resins: powders of phenoplastic resins, aminoplasts, epoxides, polycarbonates, polyurethanes, polyacetates, polyacrylics, polyolefins, polystyrenes or emulsions of acetate resins, acrylates, styrene butadienes, acrylonitriles, etc. Such an organic filler is generally chosen for the particular properties that it provides, in particular its binding power. This binding power can appear either during the drying of the veil on the canvas, or later in the manufacture of laminates, as is the case of a phenoplast resin subjected at this time to the action of heat and pressure .

La charge organique peut être constituée par des déchets broyés de toutes sortes de résines. The organic load can consist of crushed waste of all kinds of resins.

Les charges formées de résines interviennent donc dans la formation d'édifices moléculaires, selon l'invention, au même titre que les charges minérales, mais de plus confèrent du liant à la masse à laquelle elles sont ajoutées. The fillers formed of resins therefore intervene in the formation of molecular buildings, according to the invention, in the same way as the mineral fillers, but moreover impart binder to the mass to which they are added.

Les édifices moléculaires ou groupements ainsi obtenus par mélange de la ou des charges avec les substances ionogènes sont susceptibles de donner des produits papetiers plastiques présentant une très haute charge de rupture, mais une résistance à la déchirure généralement pas assez élevée. En conséquence, il est souvent intéressant, pour augmenter la résistance à la déchirure du produit final, d'ajouter des fibres de renfort, telles que des fibres de verre, des fibres synthétiques, etc., en même temps que les charges. Il est avantageux d'ajouter ces fibres de renfort à la pâte de bois en même temps que les charges, avant addition des substances ionogènes, pour obtenir une bonne dispersion et une bonne homogénéité nécessaires pour obtenir un produit fini de bonne qualité. The molecular buildings or groups thus obtained by mixing the charge (s) with the ionogenic substances are capable of giving plastic paper products having a very high breaking load, but a resistance to tearing generally not high enough. Consequently, it is often advantageous, in order to increase the tear strength of the final product, to add reinforcing fibers, such as glass fibers, synthetic fibers, etc., at the same time as the fillers. It is advantageous to add these reinforcing fibers to the wood pulp at the same time as the fillers, before addition of the ionogenic substances, to obtain the good dispersion and good homogeneity necessary to obtain a finished product of good quality.

Dans le procédé selon l'invention, les particules élémentaires des charges sont associées par les molécules des substances ionogènes pour former des édifices moléculaires séparés pouvant être maintenus en suspension par agitation et capables de résister au cisaillement. Ce résultat est obtenu en traitant successivement les particules de charge par des substances ionogènes de polarités alternativement opposées de manière à former des chaînes de plus en plus longues. In the process according to the invention, the elementary particles of the charges are combined by the molecules of the ionogenic substances to form separate molecular buildings which can be kept in suspension by agitation and capable of withstanding shear. This result is obtained by successively treating the charge particles with ionogenic substances of alternately opposite polarities so as to form increasingly long chains.

C'est par le choix de ces substances ionogènes (poids moléculaire et ionogénéité), de leur ordre d'introduction, de leur dosage, et de la structure de leur molécule que l'on parvient à lier les particules de charge par des forces de liaison suffisantes pour que la masse pâteuse résiste au cisaillement. It is by the choice of these ionogenic substances (molecular weight and ionogeneity), their order of introduction, their dosage, and the structure of their molecule that we manage to bind the charged particles by forces of sufficient bond for the pasty mass to resist shearing.

De telles substances ionogènes sont généralement choisies parmi les polymères et, en fonction des charges, les expériences ont montré qu'il suffisait de prévoir de 3 à 5 polymères différents, bien souvent 4, pour obtenir les résultats recherchés. Ces polymères sont avantageusement introduits par ordre de poids moléculaires croissants, quoique cette mesure ne soit pas obligatoire comme on le verra dans l'exemple IV ci-après. Such ionogenic substances are generally chosen from polymers and, depending on the charges, experiments have shown that it was sufficient to provide 3 to 5 different polymers, very often 4, to obtain the desired results. These polymers are advantageously introduced in order of increasing molecular weights, although this measurement is not compulsory as will be seen in Example IV below.

On sait que les plus hauts macropolymères actuellement connus possèdent des poids moléculaires pouvant atteindre 15 000 000 et sont de type anionique. Ils présentent une ionogénéité de l'ordre de 70%. En revanche, les polymères de type cationique possèdent des poids moléculaires plus faibles, par exemple de l'ordre de 5 000 000, mais leur ionogénéité peut atteindre 100%. It is known that the highest macropolymers currently known have molecular weights of up to 15,000,000 and are of the anionic type. They have an ionogeneity of the order of 70%. On the other hand, polymers of cationic type have lower molecular weights, for example of the order of 5,000,000, but their ionogeneity can reach 100%.

On peut opérer de la façon suivante: We can operate as follows:

Dans une masse aqueuse fibreuse, on disperse au moins une charge finement divisée, par exemple de la craie, et le tout est maintenu sous agitation pour atteindre une bonne homogénéité. On ajoute alors un premier polymère ionogène, par exemple un polymère cationique tel qu'une résine polyamide/époxyde, une résine po-lyester/époxyde, etc. In a fibrous aqueous mass, at least one finely divided charge is dispersed, for example chalk, and the whole is kept under stirring to achieve good homogeneity. A first ionogenic polymer is then added, for example a cationic polymer such as a polyamide / epoxy resin, a polyester / epoxy resin, etc.

Une ou plusieurs molécules de ce premier polymère ionogène s'agglutinent alors sur les diverses particules de la charge pour former des premiers groupements séparés qui, dans l'exemple choisi, présenteront une charge électrique positive. One or more molecules of this first ionogenic polymer then agglutinate on the various particles of the charge to form first separate groups which, in the example chosen, will have a positive electrical charge.

Si, maintenant, à la masse contenant ces premiers groupements, on ajoute un second polymère ionogène de polarité opposée (donc de type anionique dans le présent exemple) et de molécule plus lourde, choisi de plus pour son pouvoir liant (tel qu'un latex, un ester cellulosique ou analogue), les molécules négatives de ce second polymère vont rassembler entre eux une pluralité desdits premiers groupements pour former des seconds groupements plus complexes. If, now, to the mass containing these first groups, a second ionogenic polymer of opposite polarity (therefore of the anionic type in the present example) and of a heavier molecule is added, chosen moreover for its binding power (such as a latex , a cellulose ester or the like), the negative molecules of this second polymer will bring together a plurality of said first groups to form second, more complex groups.

L'addition maintenant d'un troisième polymère ionogène de polarité opposée au second (donc de type cationique dans le présent exemple) et de molécule encore plus lourde, par exemple une résine linéaire Polyacrylamide ou ester polyaminocarbonique va permettre d'obtenir la formation des troisièmes groupements au moyen des molécules du troisième polymère. The addition now of a third ionogenic polymer of opposite polarity to the second (therefore of cationic type in the present example) and of an even heavier molecule, for example a linear polyacrylamide resin or polyaminocarbon ester will make it possible to obtain the formation of the third groupings by means of the molecules of the third polymer.

On peut, par addition d'un quatrième polymère ionogène de polarité opposée au troisième, c'est-à-dire anionique dans l'exemple choisi (par exemple un polymère carboxyvinylique à très longue chaîne linéaire), obtenir des quatrièmes groupements encore plus complexes par liaison desdits troisièmes groupements au moyen des molécules du quatrième polymère, et ainsi de suite, jusqu'à l'obtention des groupements de particules de charge suffisamment longs et solides, susceptibles de donner une suspension stable et égouttable sur une toile de machine papetière. It is possible, by addition of a fourth ionogenic polymer of opposite polarity to the third, that is to say anionic in the example chosen (for example a carboxyvinyl polymer with very long straight chain), to obtain even more complex fourth groups. by linking said third groups using molecules of the fourth polymer, and so on, until groups of sufficiently long and solid charge particles are obtained, capable of giving a stable and drainable suspension on a canvas of a paper machine.

Les quantités de polymères ajoutés à chaque stade, ainsi que les temps de réaction à chacun de ceux-ci sont très importants pour la qualité du produit final, car il y a interaction entre tous les polymères. Toutefois, il est difficile de déterminer des limites précises pour ces quantités et ces temps de réaction, car tout est affaire de cas d'espèce. Pour chaque cas particulier, la nature des substances ionogènes, leur ordre d'introduction, les quantités introduites et les temps de réaction seront choisis pour obtenir des groupements de particules de charge communiquant à la masse une solidité en rapport avec la machine papetière utilisée, cette machine étant par exemple du type à toile plate ou du type hydroformé à toile inclinée. The quantities of polymers added at each stage, as well as the reaction times at each of these are very important for the quality of the final product, since there is interaction between all the polymers. However, it is difficult to determine precise limits for these quantities and reaction times, since everything is a case-by-case case. For each particular case, the nature of the ionogenic substances, their order of introduction, the quantities introduced and the reaction times will be chosen to obtain groups of filler particles communicating to the mass a solidity in relation to the paper machine used, this machine being for example of the type with flat fabric or of the hydroformed type with inclined fabric.

Bien entendu, le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre de façon discontinue ou continue. Dans le premier cas la préparation de la masse pâteuse est effectuée de façon discontinue, par fractions qui sont stockées dans des cuviers où la durée d'agitation est très longue, ce qui oblige à tenir compte des cisaillements durant cette période et à ajouter les substances ionogènes en quantités importantes. Of course, the method according to the invention can be implemented discontinuously or continuously. In the first case the preparation of the pasty mass is carried out discontinuously, by fractions which are stored in vats where the stirring time is very long, which means that the shears must be taken into account during this period and the substances added. ionogens in significant quantities.

En opérant en continu, la suspension est utilisée dès sa formation et sa résistance au cisaillement peut être moindre, ce qui permet de réduire les quantités de substances ionogènes, et, éventuellement, le nombre de ces substances. By operating continuously, the suspension is used as soon as it is formed and its shear strength may be lower, which makes it possible to reduce the quantities of ionogenic substances, and possibly the number of these substances.

On trouvera dans les exemples ci-après des exemples de quantités et de temps de réaction pour des cas précis de fabrication de produits déterminés. The examples below give examples of the quantities and reaction times for specific cases of production of specific products.

Exemple 1: Example 1:

Fabrication d'un papier mural ignifuge, stable dimensionnelle-ment et présentant un grammage de 100 g/m2, selon une méthode discontinue, usuelle en technique papetière. Manufacture of a flame retardant wall paper, dimensionally stable and having a grammage of 100 g / m2, according to a discontinuous method, usual in papermaking technique.

Dans un hydrapulper d'une capacité de 10 m3, on introduit successivement: In a hydrapulper with a capacity of 10 m3, we successively introduce:

80001 d'eau, 80001 of water,

70 kg de pâte de bois chimique blanchie, légèrement raffinée, 70 kg of bleached, slightly refined chemical wood pulp,

120 kg de craie pulvérulente de qualité courante, 120 kg of standard quality powdered chalk,

120 kg d'hydrate d'alumine de qualité courante, 120 kg of standard quality alumina hydrate,

30 kg de fibres de verre, et 30 kg of glass fibers, and

2,4 kg de résine polyamide/époxyde préalablement diluée à 5%. 2.4 kg of polyamide / epoxy resin previously diluted to 5%.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

640 900 640,900

4 4

On laisse réagir 1 min, après quoi on ajoute à la suspension 48 kg de résine copolymère vinylidénacrylique et on laisse également réagir 1 min avant d'ajouter 1,6 kg de résine Polyacrylamide cationique de poids moléculaire égal à 1000 000, et on laisse réagir de nouveau pendant 2 min, puis on ajoute 0,18 kg de polymère carboxyvinylique que l'on laisse réagir 1 min. It is left to react for 1 min, after which 48 kg of vinylidenacrylic copolymer resin are added to the suspension and it is also left to react for 1 min before adding 1.6 kg of cationic polyacrylamide resin of molecular weight equal to 1,000,000, and it is left to react again for 2 min, then 0.18 kg of carboxyvinyl polymer is added which is left to react for 1 min.

La suspension à 5% de matière ainsi obtenue est ramenée à une proportion de 2,5% par dilution, puis est stockée en cuvier en vue de l'alimentation d'une machine papetière à toile plate. Après passage dans cette machine, on obtient un produit final présentant les caractéristiques suivantes: The suspension with 5% of material thus obtained is reduced to a proportion of 2.5% by dilution, then is stored in a vat for the supply of a paper machine with flat canvas. After passing through this machine, a final product is obtained having the following characteristics:

grammage: 100 g/m2, grammage: 100 g / m2,

épaisseur: 200 um, thickness: 200 µm,

charge de rupture à l'état sec: breaking strength in dry state:

sens longitudinal 150 N/5 cm sens transversal 110 N/5 cm, longitudinal direction 150 N / 5 cm transverse direction 110 N / 5 cm,

charge de rupture à l'état humide: breaking strength in the wet state:

sens longitudinal 60 N/5 cm sens transversal 48 N/5 cm, longitudinal direction 60 N / 5 cm transverse direction 48 N / 5 cm,

stabilité dimensionnelle après immersion de 8 d dans l'eau: variation inférieure à 0,01 mm/m, dimensional stability after immersion of 8 d in water: variation less than 0.01 mm / m,

allongement ou déformation: elongation or deformation:

à la température (10 min à 200° C) < 0,2%o, at temperature (10 min at 200 ° C) <0.2% o,

au feu (non inflammable), fire (not flammable),

pouvoir calorifique approximatif 1250 cal/g. approximate calorific value 1250 cal / g.

Exemple 2: Example 2:

Fabrication d'un carton destiné à remplacer les cartons d'amiante. Comme précédemment, dans un hydrapulper de 10 m3, on introduit successivement: Manufacture of a carton intended to replace asbestos cartons. As before, in a 10 m3 hydrapulper, we successively introduce:

80001 d'eau, 80001 of water,

30 kg de pâte de bois non raffinée, 30 kg of unrefined wood pulp,

400 kg de craie pulvérulente de qualité courante, 400 kg of standard quality powdered chalk,

72 kg de fibres de verre, 72 kg of glass fibers,

0,5 kg de résine polyamide/époxyde (temps de réaction 1 min), 45 kg de résine styrènebutadiène (temps de réaction 1 min), 1,3 kg d'ester polyaminocarbonique (temps de réaction 2 min), 0,07 kg de polymère carboxyvinylique (temps de réaction 1 min). On obtient, suivant le réglage de la machine papetière, un carton de grammage compris entre 250 et 500 g/m2 et une épaisseur comprise entre 400 et 600 |im, les autres caractéristiques ayant comme valeur: 0.5 kg of polyamide / epoxy resin (reaction time 1 min), 45 kg of styrenebutadiene resin (reaction time 1 min), 1.3 kg of polyaminocarbon ester (reaction time 2 min), 0.07 kg of carboxyvinyl polymer (reaction time 1 min). Depending on the setting of the paper machine, we obtain a paperboard weight between 250 and 500 g / m2 and a thickness between 400 and 600 µm, the other characteristics having the following value:

charge de rupture à l'état sec: breaking strength in dry state:

sens longitudinal de 120 à 180 N/5 cm sens transversal de 110àl60N/5cm, longitudinal direction from 120 to 180 N / 5 cm transverse direction from 110 to 160N / 5cm,

charge de rupture à l'état humide: breaking strength in the wet state:

sens longitudinal de 40 à 55 N/5 cm sens transversal de 35 à 50 N/5 cm, longitudinal direction from 40 to 55 N / 5 cm transverse direction from 35 to 50 N / 5 cm,

allongement ou déformation: elongation or deformation:

à la température (10 min à 200° C) < 0,2%o au feu (non inflammable), at temperature (10 min at 200 ° C) <0.2% o on fire (not flammable),

pouvoir calorifique approximatif: 850 cal/g. approximate calorific value: 850 cal / g.

Exemple 3: Example 3:

On répète le procédé de l'exemple 2, mais on remplace 200 des 400 kg de craie pulvérulente par 200 kg de talc. The process of Example 2 is repeated, but 200 of the 400 kg of powdered chalk is replaced by 200 kg of talc.

Le produit final obtenu présente les mêmes caractéristiques, avec toutefois un état de surface plus lisse. The final product obtained has the same characteristics, but with a smoother surface finish.

Exemple 4: Example 4:

Fabrication en continu d'un carton destiné à l'imprégnation. Dans l'hydrapulper de 10 m3 précédent, on introduit successivement: Continuous production of a cardboard intended for impregnation. In the previous 10 m3 hydrapulper, we successively introduce:

80001 d'eau, 80001 of water,

40 kg de pâte de bois non raffinée, 40 kg of unrefined wood pulp,

440 kg de craie pulvérulente de qualité courante, et 440 kg of standard quality powdered chalk, and

20 kg de fibres de verre. 20 kg of glass fibers.

La suspension obtenue est maintenue sous agitation et sert à alimenter de façon continue un réacteur étagé constitué de chambres équipées d'agitateurs, dans chacune desquelles est injecté un polymère ionogène par une pompe doseuse. Pour une production de 50 kg/min de produit sec, on introduit: The suspension obtained is kept under stirring and is used to continuously feed a stepped reactor consisting of chambers equipped with agitators, into each of which is injected an ionogenic polymer by a metering pump. For a production of 50 kg / min of dry product, the following are introduced:

dans une première chambre: 0,251/min de polyamide/époxyde, dans une deuxième chambre: 0,08 kg/min de résine carboxyvinylique, in a first chamber: 0.251 / min of polyamide / epoxide, in a second chamber: 0.08 kg / min of carboxyvinyl resin,

dans une troisième chambre: 0,25 kg/min de résine Polyacrylamide. in a third chamber: 0.25 kg / min of polyacrylamide resin.

Les durées de réaction dans chaque chambre sont de 1 min pour le polyamide/époxyde et le carboxyvinylique et de 2 min pour le Polyacrylamide. The reaction times in each chamber are 1 min for the polyamide / epoxide and the carboxyvinyl and 2 min for the polyacrylamide.

Exemple 5: Example 5:

Fabrication d'un produit papetier ne comportant pas de fibres cellulosiques. Manufacture of a paper product not containing cellulose fibers.

Dans un hydrapulper, on introduit successivement: In a hydrapulper, we successively introduce:

20001 d'eau, 20001 of water,

5 kg de fibres céramiques, 5 kg of ceramic fibers,

75 kg de craie pulvérulente de qualité courante, 75 kg of standard quality powdered chalk,

5 kg de résine copolymère vinylidénacrylique, 5 kg of vinylidenacrylic copolymer resin,

5 kg de résine acrylique, 5 kg of acrylic resin,

10 kg de fibres de verre, 10 kg of glass fibers,

0.2.kg de résine polyamide/époxyde. 0.2.kg of polyamide / epoxy resin.

On laisse réagir 1 min, après quoi on ajoute à la suspension 0,012 kg de polymère carboxyvinylique et on laisse réagir 1 min, puis on ajoute 0,048 kg de résine Polyacrylamide que l'on laisse réagir 1 min. It is left to react for 1 min, after which 0.012 kg of carboxyvinyl polymer is added to the suspension and it is left to react for 1 min, then 0.048 kg of polyacrylamide resin is added, which is left to react for 1 min.

La suspension ainsi obtenue alimente une machine papetière et l'on obtient un produit plat, sans fibres cellulosiques, ayant un grammage de 250 g/m2 et les propriétés suivantes: The suspension thus obtained feeds a paper machine and a flat product is obtained, without cellulosic fibers, having a grammage of 250 g / m2 and the following properties:

charge de rupture à l'état sec: breaking strength in dry state:

sens longitudinal 70 N/5 cm sens transversal 60 N/5 cm, longitudinal direction 70 N / 5 cm transverse direction 60 N / 5 cm,

charge de rupture à l'état humide: breaking strength in the wet state:

sens longitudinal 25 N/5 cm sens transversal 20 N/5 cm, longitudinal direction 25 N / 5 cm transverse direction 20 N / 5 cm,

allongement ou déformation: elongation or deformation:

à la température (10 min à 200° C) < 0,2%o. at temperature (10 min at 200 ° C) <0.2% o.

On voit ainsi que, grâce à l'invention, on peut obtenir des produits papetiers qui grâce à leur composition, à leur insensibilité à l'eau, à leur porosité, à leur stabilité dimensionnelle et à leur résistance au feu, associées à un parfait à-plat dû à la technique utilisée, peuvent trouver de nombreuses applications, par exemple en isolation (surfaçage, fabrication de panneaux isolants, fabrication de complexes, etc.), en enduction (support d'enduction, flockage, papiers peints, etc.), en filtration (cabines de peinture, dépoussiérage, filtration à haute tempérautre, etc.), en réalisation de stratifiés, etc. It is thus seen that, thanks to the invention, it is possible to obtain paper products which, thanks to their composition, their insensitivity to water, their porosity, their dimensional stability and their fire resistance, associated with a perfect flat due to the technique used, can find many applications, for example in insulation (surfacing, manufacture of insulating panels, manufacture of complexes, etc.), in coating (coating support, flocking, wallpapers, etc. ), in filtration (paint booths, dust removal, high temperature filtration, etc.), in the production of laminates, etc.

Parmi les avantages de la présente invention, on peut citer: Among the advantages of the present invention, there may be mentioned:

1. la possibilité de fabriquer des produits papetiers incorporant une très grande proportion de charges, 1. the possibility of manufacturing paper products incorporating a very large proportion of fillers,

2. la possibilité d'utiliser des charges à bas prix, à condition qu'elles se présentent sous forme divisée, 2. the possibility of using charges at low cost, provided that they are in divided form,

3. la possibilité d'obtenir des produits papetiers présentant des caractéristiques spécifiques, grâce à l'incorporation de charges, 3. the possibility of obtaining paper products having specific characteristics, thanks to the incorporation of fillers,

4. la possibilité d'obtenir des produits papetiers de densité et/ou porosité désirées par adaptation de la dimension des édifices des particules de charges, 4. the possibility of obtaining paper products of desired density and / or porosity by adapting the size of the buildings of the filler particles,

5. la possibilité d'obtenir des produits papetiers, sans amiante, ayant des propriétés voisines de produits à base d'amiante, etc. 5. the possibility of obtaining paper products, without asbestos, having properties similar to asbestos-based products, etc.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

R R

Claims

640,900

1. A method for obtaining a flat product by implementing a papermaking technique, characterized in that, to a fibrous mass, at least one finely divided mineral or organic filler is added in an aqueous medium, then at least a first ionogenic substance so as to form first groups comprising particles of said charge and polarized molecules of said first substance, then at least one second ionogenic substance, of polarity opposite to that of said first substance, so as to form second groups comprising first groups and polarized molecules of the second substance, the alternating addition of ionogenic substances of opposite polarities being stopped when the groups obtained form buildings having sufficient mechanical strength to be able to be treated by a paper machine in order to obtaining said product.

2. Method according to claim 1, characterized in that the mineral fillers are chosen from the group comprising chalk, kaolin, talc, magnesia, dolomite, mica, clays, asbestos, hydrate d alumina, aluminum, lead or the like.

2

3. Method according to claim 1, characterized in that the organic fillers are chosen from the group comprising phe-noplasts, aminoplasts, epoxides, polycarbonates, polyurethanes, polyacetates, polyacrylics, polyolefins, polystyrenes, acetate resins, acrylates, styrenebutadienes, acrylonitriles, or the like.

4. Method according to claim 1, characterized in that the fibrous mass is wood pulp.

5. Method according to claim 1, characterized in that the cationic ionogenic substances are chosen from po-lyamide resins / epoxies, polyester / epoxides, polyacrylamides, poly-aminocarbon esters or similar materials.

6. Method according to claim 1, characterized in that the anionic ionogenic substances are chosen from vinylidén-acrylics, styrenebutadienes, carboxyvinyls, cellulose esters or the like.

7. Method according to claim 1, characterized in that the ionogenic substances are polymers and in that said polymers are added to the suspension in order of increasing molecular weight.

8. Method according to claim 1, characterized in that reinforcing fibers are added to the suspension, before introduction of the ionogenic substances.

9. Method according to claim 1, characterized in that, between two successive additions of ionogenic substances, a reaction time is spared for the substance previously added.

10. Product obtained by implementing the process specified according to any one of claims 1 to 9.