**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.
PATENTANSPRÜCHE
Selektive herbicide Zubereitung, vorzugsweise zur Unkrautvertilgung von Ackerpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgenden Komponenten:
30 bis 50 Gew.-% eines Chloracetanilidderivates der Formel I
EMI1.1
worin Rl für eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht;
R2 eine Chloracetylgruppe bedeutet;
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und n 1 oder 2 bedeutet
18 bis 33 Gew.-% eines N-Halogenphenyl-N'-alkoxy-N'alkyl-harnstoffderivates der Formel II
EMI1.2
worin
R4 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeutet; Rs für ein Chlor- oder Bromatom steht;
und
R6 und R7 voneinander unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe bedeuten;
20 bis 30 Gew.-% 2-Methylthio-4-äthylamino-6-tert. butylamino-1 ,3,5-triazin; sowie 7 bis 13 Gew.-% 2-Methylthio-4,6-bis-isopropyl- amino-1,3,5-triazin enthält.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des Chloracetanilidderivates der Formel I und des N-Halogenphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffderivates der Formel II in der Zubereitung höchstens 80 Gew.-% beträgt.
Die Erfindung betrifft eine selektive herbicide Komposition, vorzugsweise zur Unkrautvertilgung von Ackerpflanzen.
Die herbicide Wirkung von bestimmten Acetanilidderivaten wurde zuerst im Jahre 1964 veröffentlicht (Baird, D. D. und Mitarbeiter, N. C. Weed Control Conference, 1964). Ihre Herstellung ist in der USA-Patentschrift Nr. 2 863 752 beschrieben. Das bekannteste Derivat wird im Handel unter dem Namen Propachlor (N-Isopropyl-2-chloracetanilid) vertrieben, das ein gegen Einblattkeimer verwendbares Unkrautvertilgungsmittel ist; gegenüber den Zweiblattkeimern ist es im allgemeinen wirkungslos (Ubrizsy-Gimesi: A vegyszeres gyomirtäs gyakorlata (Praktikum der Unkrautbekämpfung mit Chemikalien). Mg. Kiadö, Budapest, 1969, S. 77). In normalen Dosen ist das Mittel kurz wirkend, es bleibt bloss 4-6 Wochen lang im Boden (s. z.B.
Pesticide Manual, II. Auflage, 1974. Hubert Martin Ed., British Crop Protection Council, S. 384).
Von den im Patentanspruch 1 mit der Formel II bezeich neten Harnstoffderivaten wurde in 1962 die herbicide Wirkung von Linuron (N-[3,4-Dichlorphenyl]-N'-methoxy'-N'- methylharnstoff) erkannt (Haertel, K.: Mededel. Land bouwsch, Gent, 1962, 27, S. 1275). Seine Herstellungsverfahren sind in den USA-Patentschriften Nm 2960 534 und 3079 244 sowie in den britischen Patentschriften Nrn 852422 und 1 028 986 beschrieben. Durch das Linuron werden die Sorghum-Sorten (Species) nicht vertilgt, seine normalen Dosen verursachen im nassen Boden phytotoxische Schäden (Thomson, W.T., Agricultural Chemicals,
1975-1976 Revision, Book II, Herbicides, S. 151, Thomson Publ. Ed.
Fresno, California, USA).
Die herbicide Wirkung des 2-Methylthio4-äthylamino 6-tert.butylamino-1,3,5-triazins - allgemein bekannter Han- delsname Terbutrin - wurde in 1965 von Cast und Mitar- beitern bekanntgegeben (2nd Symposium onnew Herbici- des, European Weed Research Council, Paris). Seine Herstellung wird in der schweizerischen Patentschrift Nr.
393 344, britischen Patentschrift Nr. 978249 und USA-Patentschrift Nr. 3 145 208 beschrieben. Durch das Terbutrin werden die Sorghum-Sorten nicht geschädigt, in trockenem Wetter wirkt es nicht, und für die Unkrautbekämpfung neben der Soja wird es nicht empfohlen (Thomson, W.T., loc.
cit. S. 122-123).
Die herbicide Wirkung des 2-Methylthio-4-bis-isopropylamino-1,3,5-triazins - Handelsname Prometrin - wurde in 1962 von H. Cysin entdeckt (Chem. Ind. 1962, S. 1393). Seine Herstellungsmethoden sind in der schweizerischen Patentschrift Nr. 337 019, britischen Patentschrift Nr. 948 und USA-Patentschrift Nr. 2 909420 beschrieben.
Die Wirkungsdauer des Prometrins beträgt 3-10 Wochen, nachher wächst das Unkraut von neuem (Ubrizsy-Gimesi: loc. cit. S. 77; Thomson, W.T., loc. cit., 1975-1976, 5. 119).
Aus obigem folgt, dass die angeführten Substanzen teilweise nur in spezifischen Fällen anwendbar sind, in anderen Fällen dagegen sogar eine schädliche phytotoxische Wirkung ausüben.
Um weitere Vorteile auszubilden, werden in der Landwirtschaft aus den erwähnten Substanzen auch mehrfache Kombinationen angewandt.
Die französische Patentschrift Nr. 2 191 845 beschreibt eine Doppelkombination für die Unkrautbekämpfung der Getreidearten, die ein Harnstoffderivat und ein Triazinderivat enthält.
Eine dreifache Kombination beschreibt die britische Patentschrift Nr. 1 356 537, nach der Propachlor+Monolinuron + Prometrin gemeinsam verwendet werden; diese Kombination ist aber ausschliesslich für die Unkrautvertilgung von Kartoffeln geeignet.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, herbicide Kombinationen ohne die bekanntgegebenen schädlichen Nebenwirkungen, doch mit grösserer Anwendungsmöglichkeit zu schaffen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe mit einer vierfachen Kombination gelöst werden kann.
Dementsprechend betrifft die Erfindung eine selektive herbicide Zubereitung, die als Wirkstoffe die folgenden Komponenten enthält:
30 bis 50 Gew.-% eines Chloracetanilidderivates der For mell
EMI2.1
worin
R1 für eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder für eine Alkoxyalkylgruppe mit 2-6 Kohlenstoffatomen steht;
R2 eine Chloracetylgruppe bedeutet; und
R3 für ein Wasserstoffatom oder für eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und n für 1 oder 2 steht.
18 bis 33 Gew.-% eines N-Halogenphenyl-N'-alkoxy-N'alkylharnstoffes der Formel II
EMI2.2
worin
R4 für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom steht;
R5 ein Chlor- oder Bromatom bedeutet; und
R6 und R7 voneinander unabhängig für eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder für eine Methoxygruppe stehen;
20 bis 30 Gew.-% 2-Methylthio-4-äthylamino-6tert.butylamino-1,3,5-triazin und
7 bis 13 Gew.-% 2-Methylthio-4,6-bis-isopropylamino 1,3,5-triazin.
Die Menge dieser Komponenten in einer handelsfähigen herbiciden Zubereitung kann 0,01 bis 95 Gew.-% betragen.
Die erfindungsgemässe herbicide Zubereitung enthält das Acetanilid- und das Harnstoffderivat vorzugsweise in einer Menge von höchstens 80 Gew.-%, das Butylaminotriazin in einer Menge von höchstens 30 Gew.-% und das Isopropylaminotriazin in einer Menge von höchstens 13 Gew.-%, wobei das beiläufige Verhältnis der Komponenten z.B. 4:3:2:1 beträgt.
Eine vorteilhafte Ausführungsform der Zubereitung enthält Propachlor (eine Verbindung der Formel I), in einer Menge von 50 Gew.-%, das Linuron [N-(3,4-Dichlor phenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-hamstoff] oder Monolinuron [(N-4-Chlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoffl (eine Verbindung der Formel II) in einer Menge von 30 Gew.-%.
Die erfindungsgemässe herbicide Zubereitung oder Komposition ist für die vollkommene Unkrautvertilgung der Ackerpflanzen, der Obstgärten usw. geeignet.
Die erfindungsgemässe Komposition weist keine Phytotoxizität auf und kann auch bei Pflanzenkulturen vorteilhaft angewendet werden, auf die aus den angeführten bekannten Angaben überhaupt nicht gefolgert werden konnte.
Die erfindungsgemässe herbicide Komposition ist für die selektive Unkrautvertilgung in der ganzen Vegetationsperiode der Hackfrüchte - Mais, Sonnenblume, Kartoffel, Hülsenfrüchte usw. - und der Baumschulen, Weingärten, Obstgärten geeignet, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen. Cha rakteristisch für ihre Wirkung ist weiterhin, dass sie im Boden im Laufe einer Vegetationsperiode zersetzt wird und somit keine schädliche Nachwirkung entfaltet und die gegen über den bekannten Herbiciden und Herbicidkombinationen resistenten Unkrautarten, wie das Chenopodium album, die Ackerwinde (Convolvulus arvensis), das Sorghum halopense, den Fennich (Setaria Spezies) und die Hirse (Panicum Spezies), weiterhin den Hahnenfuss (Echinochloa orus galli) vertilgt.
Ihre gefahrlose Überdosierungsmöglichkeit übertrifft wesentlich diejenige der bislang bekannten, mehrere Wirkstoffe enthaltenden Herbicide.
Eine ebenfalls unerwartete Wirkung der erfindungsgemässen Komposition besteht darin, dass sie einen wesentlich längeren unkrautfreien Zustand sichert und dass auch ihre hochgradige Überdosierung bei den Kulturpflanzen keine Phytotoxizität verursacht. Ein derartiges Herbicid war bislang nicht bekannt; somit bedeutet es für die Landwirtschaft einen grossen wirtschaftlichen Vorteil und eine gesteigerte Sicherheit in der Züchtung. Die mit den erfindungsgemässen Herbiciden mehrere Jahre lang am Freiacker durchgeführten Versuche zeigten weiterhin, dass sie sowohl unter extremen Niederschlagverhältnissen wie auch in trockenem Frühlingswetter und mit Berieselung gleichfalls wirksam waren.
Eine besonders wirksame erfindungsgemässe Kombination besteht aus 4 Teilen Acetanilid der allgemeinen Formel I, 3 Teilen Harnstoffderivat der allgemeinen Formel II, 2 Teilen 2-Methylthio-4-äthylamino-6-tert.butylamino-1,3,5- triazin und aus einem Teil 2-Methylthio-4,6-bis-isopropyl amino-1,3,5-triazin sowie aus 90 Teilen üblicher Füll- und Hilfsstoffe.
Die erfindungsgemässen Pflanzenschutzmittel können in Form von üblichen Präparaten, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulvern, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Schäumen, Pasten, Granulaten, Aerosolen, Suspensions- bzw. Emulsionskonzentraten und Saatpudern vorliegen. Zweckmässige Anwendungsformen sind zum Beispiel benetzbare Pulver mit einem Wirkstoffgehalt von 50%, emulgierbare Konzentrate, kolloidale Suspensionskonzentrate, Mikrogranulate und Sprühflüssigkeiten bzw. Sprays.
Diese Präparate können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, das heisst flüssigen Lösungs- bzw.
Verdünnungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, das heisst Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Falls Wasser das Streckmittel ist, können organische Lösungsmittel als Hilfslösungen dienen.
Als flüssige Lösungsmittel können zum Beispiel die folgenden in Frage kommen: aromatische Verbindungen, insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylole, Toluol und Alkylnaphthaline, aromatische Chlorverbindungen, insbesondere aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid und Äthylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine, alicyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Alkohole, beispielsweise Butanol und Glykole, und deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd und Wasser sowie Gemische von solchen.
Unter verflüssigten gasförmigen Streckmitteln bzw. Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten, welche bei Normaltemperatur und Normaldruck gasförmig sind, wie Aerosoltreibgase, beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe und Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxyd sowie Gemische von solchen zu verstehen.
Beispiele für feste Trägerstoffe sind natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talk, Kreide, Quarz, Montmorillonit und Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxyd und Silikate, sowie Gemische von solchen. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen im wesentlichen die folgenden in Frage: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine, beispielsweise Calciumcarbonat (Calcit), Marmor, Bimsstein, Sepiolith und Dolomit, sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen und Granulate aus organischem Material, wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel, sowie Gemische von solchen.
Die Emulgiermittel und/oder schaumbildenden Mittel können vor allem nichtionogene und anionenaktive Emulgatoren, wie Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylenfettalkoholäther, beispielsweise Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfate, Alkylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate, bzw.
Gemische von solchen sein. Als Dispergiermittel können zum Beispiel Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose sowie Gemische von solchen dienen.
Beispiele für Haftmittel, welche in den erfindungsgemässen Pflanzenschutzmitteln enthalten sein können, sind Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverförmige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol oder Polyvinylacetat, sowie Gemische von solchen.
Ferner können in den erfindungsgemässen Pflanzenschutzmitteln Farbstoffe, wie anorganische Pigmente und/ oder Spurennährstoffe, beispielsweise Salze von Bor, Eisen, Kupfer, Kobalt, Mangan, Molybdän und/oder Zink, vorliegen.
Die Anwendung der Wirkstoffe der Formel I kann in Form von handelsüblichen Präparaten derselben und/oder aus diesen Präparaten bereiteten Anwendungsformen erfolgen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Präparaten bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. So kann die Wirkstoffkonzentration dieser Anwendungsformen 0,000001 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, betragen. Die Anwendung erfolgt in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Die Hauptvorteile des erfindungsgemässen Herbicids sind wie folgt: a) Bei den Hackfrüchten - hauptsächlich in Kartoffel-, Sonnenblumen-, Soja- und Bohnenkulturen - sichert es unabhängig von den Niederschlagverhältnissen eine sich auf die ganze Züchtungsperiode erstreckende selektive unkrautvertilgende Wirkung.
b) Seine Wirkung ist einjährig, beeinflusst also die Saatfolge nicht.
c) Sogar im Falle einer bedeutenden Überdosierung wird der Kulturpflanzenbestand nicht beschädigt.
Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Im Treibhaus wurde ein Vergleichsversuch mit einem bekannten Fabrikpräparat, das 3 Wirkstoffe enthielt, durchgeführt. Die Zusammensetzung dieses mit A bezeichneten Mittels war: 14% Propachlor, 64% Linuron und 22% Prometrin. Als Vergleichsmittel wurde ein erfindungsgemässes Mittel (Bezeichnung: B ) folgender Wirkstoffzusammensetzung: 37% Propachlor, 32% Linuron, 7% Prometrin und 24% Terbutrin angewendet.
Beide Mittel wurden zu einer 1 %gen wässrigen Suspension verdünnt und nach dem Säen auf den Boden von in Züchtungsgefässe ausgesäten 5 Pflanzenarten gesprüht. Das Ergebnis der 16 Tage nach der Aussaat durchgeführten Pflanzenzählung ist in Tabelle I zusammengefasst. Die Zahlen geben die Anzahl der am Leben gebliebenen Pflanzen an.
Tabelle I Pflanze Aus- Kon- Mittel A kg/ha Mittel B kg/ha gesät trolle 0,5 1,0 2,0 4,0 0,5 1,0 2,0 4,0
Stück Stück Heliantus annuus (Sonnenblume) 10 9 9 9 9 8 10 9 9 9 Panicum miliaceum (Hirse) 50 45 45 43 40 40 30 19 4 2 Sorghum halepense 50 35 37 35 30 30 20 9 3
Beide Mittel waren in jeder Dosis selektiv für Sonnenblume, aber solange das Mittel A das Panicum und Sorg- hum selbst in 4,0-kg-Dosis nur ausgeizte, wurden diese Pflanzen durch das Mittel B bereits in der 2-kg-Dosis praktisch vertilgt. Der Gesamtwirkstoffgehalt der Mittel war einheitlich 50%.
Beispiel 2
Ein vergleichender Versuch wurde mit Sojabohnen durchgeführt, indem ein 3 Wirkstoffe enthaltendes Fabrikpräparat (F) mit vier erfindungsgemässen Präparaten (G, H, I, J) in Vergleich gestellt wurde. Die Versuchsbedingungen waren folgende:
Boden: mittelbindiger Ton.
Gehalt an organischen Substanzen: 3,2%.
Parzelle: 25 m2 zufällig geordneter Block.
Die Versuche wurden viermal wiederholt. Einheitlich wurde eine Wirkstoffdosis von 5 kg/ha in 600 Liter Wasser mit präemergenter Behandlung auf den Boden gebracht.
Die prozentuale Wirkstoffzusammensetzung der Mittel ist in Tabelle II zusammengestellt:
Tabelle II Wirkstoff F G H I J Propachlor 66 36 - 50 Alachlor* - - 30 - 30 Terbutrin - 23 30 25 30 Prometrin 12 13 7 7 10 Linuron - 28 - - 30 Chlorbromuron** - - - 18 Monolinuron 22 - 33 - Insgesamt 100 100 100 100 100 * 2-Chlor-N-(2,6-diäthyl-phenyl)-N-methoxy-methyl-acetamid ** N-(3-Chlor-4-brorn-phenyl).N'-methoxy-N'.methyl-harnstoff
Am Ende der Vegetationsperiode wurden die Versuche ausgewertet. In den Parzellen wurden das Gewicht des grünen Unkrauts, der Bedeckungsgrad mit Unkraut und die Ertragergebnisse bestimmt. Der Bedeckungsgrad mit Unkraut und die Ertragergebnisse werden im Verhältnis zum Ergebnis der mit Unkraut bedeckten Kontrollparzellen (100) angegeben.
Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst:
Tabelle III
F G H I J Mit Unkraut bedeckte
Kontrolle Grünes Unkrautgewicht 1,9 0,18 0,08 0,25 0,52 22,5 Relative Unkrautbedeckung 11,0 1-2 0,5 1,0 2-3 100,0 Relatives Ertragergebnis 150 260 310 302 295 100,0
Die obige Versuchsserie wurde in Bohnen-, Erbsen-, Sonnenblumen- und Kartoffelsaat mit identischen Versuchsparametern ebenfalls durchgeführt, und es wurden Ergebnisse erhalten, die mit denjenigen der Sojabohnenversuche identisch waren.
Aus den obigen Versuchen ist es klar festzustellen, dass die unkrautvertilgende Wirkung der erfindungsgemässen Herbicide rund um eine Grössenordnung besser ist als diejenige der üblichen Herbicide. Der vollkommene Mangel der phytotoxischen Wirkung wird durch die vergleichenden Ertragergebnisse gut illustriert. Beachtenswert ist in den Sojabohnenversuchen das Ertragergebnis der mit den erfindungsgemässen Mitteln behandelten Parzellen, im Vergleich zum Ertrag der Kontrollparzellen (F und mit Unkraut bedeckte Kontrolle).
Es wurde auch die Überdosierbarkeit der erfindungsgemässen Herbicidkompositionen unter Vergleich mit den Standardmitteln untersucht. Die verschiedenen Kulturpflanzen wurden mit zunehmenden Herbicidmengen gesprüht, und es wurde festgestellt, dass bei welcher Überschreitung der Standarddosis von 6 kg/Hektar noch keine Depression bzw. Zerstörung der Kulturpflanzensubstanz auftritt.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefasst.
Tabelle IV Herbicid Kartoffel Soja Bohne Erbse Fabrikationsmittel A 8 4 3 2 Fabrikationsmittel F 10 12 4 7 Kompositionen G, H, I, J 100 80 65 75
Aufgrund der Daten der Tabelle IV kann festgestellt werden, dass die erfindungsgemässen Kompositionen G, H, I und J um 65 bis 100% überdosiert werden können ohne Gefährden der Kulturpflanze. Demgegenüber können die bekannten Mittel nicht überdosiert werden, und somit ist ihre Anwendung in den untersuchten Kulturpflanzen gefährlich.
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PATENT CLAIMS
Selective herbicide preparation, preferably for weed killing of arable plants, characterized in that it has the following components:
30 to 50 wt .-% of a chloroacetanilide derivative of the formula I.
EMI1.1
wherein Rl represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms;
R2 represents a chloroacetyl group;
R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; and n represents 1 or 2
18 to 33% by weight of an N-halophenyl-N'-alkoxy-N'alkyl-urea derivative of the formula II
EMI1.2
wherein
R4 represents a hydrogen, chlorine or bromine atom; Rs represents a chlorine or bromine atom;
and
R6 and R7 independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a methoxy group;
20 to 30 wt .-% 2-methylthio-4-ethylamino-6-tert. butylamino-1, 3,5-triazine; and 7 to 13 wt .-% 2-methylthio-4,6-bis-isopropylamino-1,3,5-triazine contains.
2. Preparation according to claim 1, characterized in that the total amount of the chloroacetanilide derivative of the formula I and the N-halophenyl-N'-alkoxy-N'-alkylurea derivative of the formula II in the preparation is at most 80% by weight.
The invention relates to a selective herbicidal composition, preferably for weed killing of arable plants.
The herbicidal activity of certain acetanilide derivatives was first published in 1964 (Baird, D.D. and co-workers, N.C. Weed Control Conference, 1964). Their manufacture is described in U.S. Patent No. 2,863,752. The best known derivative is sold commercially under the name Propachlor (N-isopropyl-2-chloroacetanilide), which is a weed killer used against single leaf germs; it is generally ineffective against the two-leaf germs (Ubrizsy-Gimesi: A vegyszeres gyomirtäs gyakorlata (internship in weed control with chemicals). Mg. Kiadö, Budapest, 1969, p. 77). In normal doses, the agent is short-acting, it only remains in the soil for 4-6 weeks (see e.g.
Pesticide Manual, 2nd edition, 1974. Hubert Martin Ed., British Crop Protection Council, p. 384).
Of the urea derivatives designated in claim 1 with the formula II, the herbicidal action of linuron (N- [3,4-dichlorophenyl] -N'-methoxy'-N'-methylurea) was recognized in 1962 (Haertel, K .: Mededel Land bouwsch, Gent, 1962, 27, p. 1275). Its manufacturing processes are described in U.S. Patents Nm 2960 534 and 3079 244 and in British Patents 852422 and 1 028 986. The linuron does not destroy the sorghum varieties, its normal doses cause phytotoxic damage in wet soil (Thomson, W.T., Agricultural Chemicals,
1975-1976 Revision, Book II, Herbicides, p. 151, Thomson Publ. Ed.
Fresno, California, USA).
The herbicidal effect of 2-methylthio4-ethylamino 6-tert.butylamino-1,3,5-triazine - well-known trade name Terbutrin - was announced in 1965 by Cast and employees (2nd symposium on new herbicides, European Weed Research Council, Paris). Its manufacture is described in Swiss Patent No.
393,344, British Patent No. 978249 and United States Patent No. 3,145,208. Terbutrin does not harm the sorghum varieties, it does not work in dry weather, and it is not recommended for weed control alongside soy (Thomson, W.T., loc.
cit. Pp. 122-123).
The herbicidal activity of 2-methylthio-4-bis-isopropylamino-1,3,5-triazine - trade name Prometrin - was discovered in 1962 by H. Cysin (Chem. Ind. 1962, p. 1393). Its manufacturing methods are described in Swiss Patent No. 337 019, British Patent No. 948 and United States Patent No. 2 909420.
The duration of action of the prometrin is 3-10 weeks, after which the weeds grow again (Ubrizsy-Gimesi: loc. Cit. P. 77; Thomson, W.T., loc. Cit., 1975-1976, 5. 119).
It follows from the above that some of the substances listed can only be used in specific cases, and in other cases even have a harmful phytotoxic effect.
In order to develop further advantages, multiple combinations of the substances mentioned are also used in agriculture.
French Patent No. 2 191 845 describes a double combination for weed control of cereals, which contains a urea derivative and a triazine derivative.
A triple combination is described in British Patent No. 1,356,537, according to which propachlor + monolinuron + prometrin are used together; however, this combination is only suitable for weed killing of potatoes.
The invention has for its object to provide herbicide combinations without the announced harmful side effects, but with greater application potential.
It has now surprisingly been found that this problem can be solved with a fourfold combination.
Accordingly, the invention relates to a selective herbicidal preparation which contains the following components as active ingredients:
30 to 50 wt .-% of a chloroacetanilide derivative of the formula
EMI2.1
wherein
R1 represents an alkyl group with 1-5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group with 2-6 carbon atoms;
R2 represents a chloroacetyl group; and
R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1-4 carbon atoms and n represents 1 or 2.
18 to 33% by weight of an N-halophenyl-N'-alkoxy-N'alkylurea of the formula II
EMI2.2
wherein
R4 represents a hydrogen, chlorine or bromine atom;
R5 represents a chlorine or bromine atom; and
R6 and R7 independently of one another represent an alkyl group having 1-4 carbon atoms or a methoxy group;
20 to 30 wt .-% 2-methylthio-4-ethylamino-6tert.butylamino-1,3,5-triazine and
7 to 13 wt% 2-methylthio-4,6-bis-isopropylamino 1,3,5-triazine.
The amount of these components in a commercial herbicidal preparation can be 0.01 to 95% by weight.
The herbicidal preparation according to the invention preferably contains the acetanilide and the urea derivative in an amount of at most 80% by weight, the butylaminotriazine in an amount of at most 30% by weight and the isopropylaminotriazine in an amount of at most 13% by weight, where the casual ratio of the components e.g. 4: 3: 2: 1.
An advantageous embodiment of the preparation contains propachlor (a compound of the formula I), in an amount of 50% by weight, of the linuron [N- (3,4-dichlorophenyl) -N'-methoxy-N'-methyl-urea ] or monolinuron [(N-4-chlorophenyl) -N'-methoxy-N'-methyl-urea (a compound of formula II) in an amount of 30% by weight.
The herbicidal preparation or composition according to the invention is suitable for the complete weed killing of the arable plants, the orchards, etc.
The composition according to the invention has no phytotoxicity and can also be used advantageously in plant crops which could not be inferred from the known information given.
The herbicidal composition according to the invention is suitable for the selective weed killing in the entire vegetation period of the root crops - maize, sunflower, potato, legumes etc. - and of the nurseries, vineyards, orchards, without damaging the crop plants. Another characteristic of its effect is that it decomposes in the soil during a vegetation period and thus does not have any harmful after-effects and that weed species resistant to the known herbicides and herbicide combinations, such as the Chenopodium album, the field bindweed (Convolvulus arvensis), the sorghum halopense, the fennich (Setaria species) and the millet (Panicum species), further destroyed the buttercup (Echinochloa orus galli).
The safe possibility of overdosing significantly exceeds that of the previously known herbicides containing several active substances.
Another unexpected effect of the composition according to the invention is that it ensures a considerably longer weed-free condition and that even its high overdose does not cause phytotoxicity in the crop plants. Such a herbicid was not previously known; thus it means a great economic advantage for agriculture and increased security in breeding. The tests carried out on the free field for several years with the herbicides according to the invention further showed that they were equally effective both under extreme precipitation conditions and in dry spring weather and with sprinkling.
A particularly effective combination according to the invention consists of 4 parts of acetanilide of the general formula I, 3 parts of urea derivative of the general formula II, 2 parts of 2-methylthio-4-ethylamino-6-tert.butylamino-1,3,5-triazine and one part 2-methylthio-4,6-bis-isopropylamino-1,3,5-triazine and from 90 parts of conventional fillers and auxiliaries.
The crop protection agents according to the invention can be in the form of customary preparations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, wettable powders, soluble powders, dusts, foams, pastes, granules, aerosols, suspension or emulsion concentrates and seed powders. Useful forms of application are, for example, wettable powders with an active substance content of 50%, emulsifiable concentrates, colloidal suspension concentrates, microgranules and spray liquids or sprays.
These preparations can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents or
Diluents, pressurized liquefied gases and / or carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is the extender, organic solvents can serve as auxiliary solutions.
Examples of suitable liquid solvents are: aromatic compounds, in particular aromatic hydrocarbons, such as xylenes, toluene and alkylnaphthalenes, aromatic chlorine compounds, in particular aromatic chlorinated hydrocarbons, such as chlorobenzenes, aliphatic chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride and ethylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as paraffins, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, alcohols, for example butanol and glycols, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide and water, and mixtures of these.
Liquefied gaseous extenders or carriers are to be understood as liquids which are gaseous at normal temperature and normal pressure, such as aerosol propellants, for example halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide, and mixtures of these.
Examples of solid carriers are natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, montmorillonite and diatomaceous earth, and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, and mixtures of these. The following are essentially suitable as solid carriers for granules: broken and fractionated natural rocks, for example calcium carbonate (calcite), marble, pumice, sepiolite and dolomite, and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material, such as sawdust, Coconut shells, corn cobs and tobacco stems, and mixtures of these.
The emulsifiers and / or foam-forming agents can, in particular, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfates, alkyl sulfonates and protein hydrolyzates, or
Be mixtures of such. Lignin, sulfite waste liquors and methyl cellulose and mixtures of these can be used as dispersants, for example.
Examples of adhesives which may be contained in the crop protection agents according to the invention are carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, and mixtures of these.
Furthermore, dyes, such as inorganic pigments and / or trace nutrients, for example salts of boron, iron, copper, cobalt, manganese, molybdenum and / or zinc, can be present in the crop protection agents according to the invention.
The active compounds of the formula I can be used in the form of commercially available preparations of the same and / or use forms prepared from these preparations.
The active substance content of the use forms prepared from the commercially available preparations can vary widely. The active substance concentration of these use forms can be 0.000001 to 100% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight. The application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
The main advantages of the herbicide according to the invention are as follows: a) In the case of root crops - mainly in potato, sunflower, soybean and bean crops - it ensures a selective herbicidal effect which extends over the entire breeding period, regardless of the precipitation conditions.
b) Its effect is one year, so it does not affect the seeding sequence.
c) Even in the event of a significant overdosage, the crop will not be damaged.
The invention is illustrated by the examples below.
example 1
A comparison test was carried out in the greenhouse with a known factory preparation containing 3 active substances. The composition of this agent, designated A, was: 14% propachlor, 64% linuron and 22% prometrin. An agent according to the invention (name: B) of the following active ingredient composition: 37% propachlor, 32% linuron, 7% prometrin and 24% terbutrin was used as the comparative agent.
Both agents were diluted to a 1% aqueous suspension and, after sowing, sprayed onto the soil of 5 plant species sown in breeding vessels. The result of the plant count carried out 16 days after sowing is summarized in Table I. The numbers indicate the number of plants left alive.
Table I Plant Aus Kon- Average A kg / ha Average B kg / ha seeded troll 0.5 1.0 2.0 4.0 0.5 1.0 2.0 4.0
Pieces Pieces Heliantus annuus (sunflower) 10 9 9 9 9 8 10 9 9 9 Panicum miliaceum (millet) 50 45 45 43 40 40 30 19 4 2 Sorghum halepense 50 35 37 35 30 30 20 9 3
Both agents were selective for sunflower in each dose, but as long as agent A only used the panicum and sorghum even in the 4.0 kg dose, these plants were practically destroyed by the agent B in the 2 kg dose . The total active ingredient content of the agents was uniformly 50%.
Example 2
A comparative experiment was carried out with soybeans by comparing a factory preparation (F) containing 3 active ingredients with four preparations according to the invention (G, H, I, J). The test conditions were as follows:
Soil: medium-tone clay.
Organic matter content: 3.2%.
Plot: 25 m2 randomly arranged block.
The experiments were repeated four times. An active ingredient dose of 5 kg / ha in 600 liters of water was applied to the ground with preemergent treatment.
The percentage active ingredient composition of the agents is summarized in Table II:
Table II Active ingredient FGHIJ Propachlor 66 36 - 50 Alachlor * - - 30 - 30 Terbutrin - 23 30 25 30 Prometrin 12 13 7 7 10 Linuron - 28 - - 30 Chlorbromuron ** - - - 18 Monolinuron 22 - 33 - Total 100 100 100 100 100 * 2-chloro-N- (2,6-diethylphenyl) -N-methoxy-methyl-acetamide ** N- (3-chloro-4-bromophenyl) .N'-methoxy-N '. methyl urea
At the end of the growing season, the trials were evaluated. The weight of the green weeds, the degree of weed coverage and the yield results were determined in the plots. The degree of weed coverage and the yield results are given in relation to the result of the control plots covered with weeds (100).
The results are summarized in Table III:
Table III
F G H I J Weed-covered
Control weed weight 1.9 0.18 0.08 0.25 0.52 22.5 Relative weed coverage 11.0 1-2 0.5 1.0 2-3 100.0 Relative yield 150 150 310 302 295 100, 0
The above series of tests were also carried out on bean, pea, sunflower and potato seeds with identical test parameters, and results were obtained which were identical to those of the soybean tests.
It is clear from the above experiments that the herbicidal activity of the herbicides according to the invention is an order of magnitude better than that of the conventional herbicides. The complete lack of phytotoxic effects is well illustrated by the comparative yield results. In the soybean experiments, the yield of the parcels treated with the agents according to the invention is noteworthy in comparison to the yield of the control parcels (F and control covered with weeds).
The overdosability of the herbicide compositions according to the invention was also examined by comparison with the standard agents. The various crop plants were sprayed with increasing amounts of herbicide, and it was found that when the standard dose of 6 kg / hectare was exceeded, no depression or destruction of the crop plant substance occurred.
The test results are summarized in Table IV.
Table IV Herbicid Potato Soy Bean Pea Manufacturing agent A 8 4 3 2 Manufacturing agent F 10 12 4 7 Compositions G, H, I, J 100 80 65 75
Based on the data in Table IV, it can be established that the compositions G, H, I and J according to the invention can be overdosed by 65 to 100% without endangering the crop. In contrast, the known agents can not be overdosed, and thus their use in the crops examined is dangerous.