CH634537A5 - Epuration d'eaux usees. - Google Patents
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Description
Cette invention concerne un procédé de traitement d'eaux usées pour éliminer les impuretés et effectuer la nitrification avec une efficacité sans précédent, à l'aide d'un système d'aération biologique et d'une suspension aqueuse de biomasse oxydée et de charbon actif.
Les eaux usées créées par les sociétés industrielles modernes très peuplées demandent des méthodes de traitement de complexité toujours croissante. Sont particulièrement exigeants les besoins d'élimination des traces des substances toxiques et des éléments nutritifs des plantes aquatiques. Récemment, on a découvert des procédés utilisant une combinaison d'organismes biologiques et d'un sorbant solide finement divisé, procédés qui fournissent un traitement efficace.
Le bénéfice du sorbant solide en particules est généralement attribué à la sorption des substances toxiques vis-à-vis des microorganismes, à la sédimentation améliorée des matières solides en suspension dans les étapes de clarification, et au maintien d'une teneur en solides élevée dans le réacteur. On a pensé de manière générale que le sorbant doit avoir une surface spécifique importante, par exemple de 100 à 2000 m2/g, et que du sorbant neuf doit être appliqué aux eaux usées continuellement dans un rapport fixé. Les sorbants commerciaux comme le charbon activé, les terres de diatomées, etc., qui satisfont les besoins supposés, augmentent les prix de revient. Des procédés de récupération des sorbants épuisés ont donc constitué le but d'un grand nombre de recherches.
De nombreux procédés de régénération de charbons activés ont été décrits, qui utilisent des méthodes similaires à celles utilisées dans là fabrication initiale, c'est-à-dire le traitement à température élevée des matières solides dans une atmosphère gazeuse de vapeur d'eau, de gaz carbonique, d'oxyde de carbone ou d'oxygène. De tels procédés sont conçus pour rendre les caractéristiques initiales du sorbant.
Un autre procédé de récupération est l'oxydation par voie humide telle que décrite dans les brevets des E.U.A. Nos 3386922 et 3442798. Ce procédé a l'avantage d'être applicable à une suspension aqueuse du sorbant épuisé, en évitant ainsi une filtration et un séchage coûteux. Dans ces brevets, l'oxydation par voie humide est déterminée par la température, la durée de séjour et le rapport de l'oxygène aux matières solides adsorbées, de sorte que les matières organiques sorbées sont pratiquement totalement oxydées, un minimum de sorbant est perdu, et le sorbant récupéré a des caractéristiques voisines de celles du produit initial.
L'utilisation de charbon activé en poudre dans le traitement biologique des eaux usées pour faciliter l'élimination des impuretés organiques et/ou la nitrification est décrite dans les brevets des E.U.A. Nos 3957632,3904518,3980556,3803029 et 3876536, ainsi que dans le brevet canadien N° 1006993.
La présente invention fournit un procédé de traitement d'eaux usées brutes, qui consiste:
a) à mettre lesdites eaux usées en contact avec une masse de micro-organismes aérobies acclimatés diversifiés et avec du charbon activé en poudre en présence d'oxygène dissous maintenu à plus de
1 partie par million (ppm) jusqu'à ce que se produisent des réductions substantielles de la demande chimique en oxygène (DCO) et de la demande biologique en oxygène (DBO) par adsorption par le charbon et par oxydation biologique;
b) à séparer le mélange de charbon et de biomasse produit dans l'étape a;
c) à recycler une portion, de préférence entre 50 et 98%, du mélange de charbon et de biomasse obtenu dans l'étape b pour traiter d'autres portions d'eaux usées brutes;
d) à soumettre le reste du mélange de charbon et de biomasse obtenu dans l'étape b à une oxydation par voie humide partielle à une température comprise entre 200 et 260° C et pendant un temps de séjour de 30 à 60 min, tout en limitant l'entrée de gaz contenant de l'oxygène de sorte que la concentration de l'oxygène des gaz d'échappement est inférieure à 7% en volume;
é) à recycler la suspension de charbon et de biomasse oxydés par voie humide que l'on a obtenue dans l'étape d, pour le traitement d'eaux usées brutes supplémentaires tout en ajoutant du charbon activé vierge seulement en quantité nécessaire pour compenser les pertes dues au procédé;
f) à répéter continuellement les étapes a à e;
g) à enlever l'efïluent résultant ayant une demande chimique en oxygène, une demande biologique en oxygène et une teneur en azote ammoniacal substantiellement réduites.
On a maintenant trouvé qu'une oxydation par l'air par voie humide moins que complète du matériau organique sorbé et associé donne un produit en suspension qui, quand il est renvoyé à un procédé de traitement biophysique aérobie, améliore les caractéristiques du procédé par rapport à celles que l'on peut obtenir avec du charbon vierge ou avec un charbon qui a été régénéré pour retrouver ses caractéristiques initiales. On a trouvé que l'on peut obtenir une vitesse de transformation nettement accélérée de l'azote ammoniacal en nitrates et nitrites, procédé d'oxydation couramment appelé nitrification, quand on renvoie au système biophysique une suspension de charbon recyclé qui est moins rigoureusement oxydé et qui contient une certaine quantité de substances organiques non adsorbées solu-bles et non oxydées et un charbon dont les caractéristiques sont différentes de celles du charbon vierge.
Quand on soumet une suspension de sorbant carboné épuisé et d'un excès de matière biologique, qui a été enlevée d'un traitement de
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sorption physico-biologique aérobie combiné d'eaux usées, à une oxydation par l'air par voie humide à des températures comprises entre 200 et 260° C pendant un temps de séjour de 30 à 60 min et que le débit d'air introduit dans le procédé d'oxydation est limité pour que la concentration en oxygène des gaz de sortie ne dépasse pas 7% en 5 volume, la suspension de produit acquiert des propriétés qui sont bénéfiques de façon inattendue au traitement biophysique des eaux usées.
L'oxydation par voie humide dans les conditions précédentes moLe reste du matériau est minéral. 20
Une autre caractéristique de la suspension oxydée par voie humide de sorbant carboné épuisé obtenue par le procédé de la présente invention est la présence de composés organiques oxygénés de faible poids moléculaire en solution. On a identifié des alcools, des aldéhydes, des cétones, des acides et des esters en Ci-C4. Les concentrations 25 sont telles qu'elles fournissent 3000 à 15 000 mg/1 de DCO et 2000 à 10 000 mg/1 de DBO. On a trouvé que les matières organiques solu-bles constituent un substrat biologique exceptionnel. Des expérimentations poussées ont montré de façon concluante que l'utilisation de cette suspension oxydée par voie humide à la place d'un charbon ac- 30 tivé industriel entraîne des améliorations importantes par rapport aux modes opératoires de la technique antérieure, en particulier dans le degré et la vitesse de nitrification.
On a découvert que la formation de la suspension oxydée par voie humide désirée peut être effectivement obtenue en introduisant 35
d'abord une certaine quantité de charbon actif du commerce dans le réacteur d'un système biologique, puis en faisant fonctionner en continu le système de traitement biologique des eaux usées et en commençant l'oxydation par voie humide, périodique et contrôlée, des suspensions soutirées du système. Après quelques jours de fonction- 40 nement, on obtient une suspension oxydée par voie humide ayant les propriétés optimales. Puis on entretient l'opération de traitement des eaux usées désirée en limitant l'addition de charbon actif vierge au système à la quantité nécessaire pour compenser les pertes normales dans le processus. 45
Les eaux usées brutes que l'on traite par le procédé de l'invention peuvent provenir de sources ménagères, municipales ou industrielles, comprenant les égouts et les effluents industriels ou leurs mélanges. Le procédé est particulièrement efficace sur les eaux usées qui contiennent des quantités substantielles d'azote ammoniacal.
Le mode opératoire est en outre illustré en se référant aux dessins annexés. Des eaux usées 1 s'écoulant continuellement pénètrent dans une chambre de mélange 2 où le mélange avec la biomasse et le sorbant se fait. Du charbon actif vierge est introduit en 9. Le mélange s'écoule jusqu'au réacteur 3 où de l'oxygène dissous est maintenu à plus de 1 ppm par un quelconque dispositif connu de contact d'un liquide avec un gaz contenant de l'oxygène, comme des appareils d'aspersion, des réacteurs à film fixe et des récipients sous pression à courant latéral. Des régions aérobies-anaérobies alternées sont également possibles dans le réacteur. Du réacteur, le mélange passe dans un clarificateur 4 où les matières solides en suspension se décantent, le taux d'oxygène dissous tombe à 0-2 ppm et la transformation biologique des nitrates et nitrites en azote élémentaire (dénitrification)
peut se produire. L'eau épurée et clarifiée 5 sort de l'appareil 4 sous la forme d'un débordement. Une suspension de sorbant et de biomasse 6 est soutirée du clarificateur et, par la suite, une portion de la suspension, de préférence de 50 à 98%, est renvoyée au mélangeur 2 et le reste est traité dans le réacteur 10 d'oxydation par voie humide.
difie certaines caractéristiques de la suspension. Le sorbant carboné en suspension a une répartition diamètre des pores/surface spécifique totalement différente de celle des charbons activés fabriqués types, le produit oxydé par voie humide ayant nettement moins de surface en pores de moins de 30 Â de diamètre et nettement plus de surface en pores de 30 à 600 Â de diamètre.
Les matières solides oxydées par voie humide diffèrent également des charbons activés commerciaux par leur composition élémentaire. Ces différences sont données ci-dessous dans le tableau:
Selon les besoins du traitement, le réacteur 10 peut être utilisé de façon intermittente. L'excès de cendres minérales inertes 8 est soutiré du réacteur d'oxydation par voie humide et la suspension 7 oxydée par voie humide est renvoyée au mélangeur 2.
Le procédé de cette invention peut être démarré de plusieurs façons. Par exemple, on peut commencer un écoulement d'eaux usées et mettre en route le dispositif d'oxygénation des eaux usées. Les eaux usées peuvent contenir des populations suffisantes de microorganismes pour que l'action biologique commence, ou bien on peut ensemencer le réacteur 3 avec des eaux d'égouts, ou des produits similaires. Dans l'un ou l'autre cas, la population de micro-organismes se développera et finalement le mélange dans le réacteur contiendra une masse de micro-organismes, caractéristiquement dans l'intervalle de 1000 à 5000 mg/1, mesuré par la matière volatile insoluble. Une quantité suffisante de charbon actif est ensuite ajoutée pour qu'il y ait de 500 à 50 000 mg/1, de préférence environ 3000 à 15 000 mg/1, de charbon actif volatil. Le terme volatil désigne la teneur en charbon dérivé de sources organiques; les charbons actifs disponibles dans le commerce contiennent pour la plupart de 5 à 30% de cendres (matières minérales). Ou bien on peut introduire le charbon actif au début et laisser ensuite la biomasse s'accumuler. En présence de charbon actif, on peut obtenir une concentration supérieure de la biomasse, par exemple de 5000 à 10 000 mg/1.
Dans tous les cas, une fois que l'on a atteint le degré désiré dè concentration en charbon actif et en biomasse, on peut commencer le procédé de formation d'une suspension de sorbant préféré. On détourne une portion de la suspension épaissie soutirée du clarificateur 4 pour l'envoyer au réacteur d'oxydation par voie humide 10. La température de réaction, la durée de séjour et le rapport pondéral de l'oxygène dans le gaz comprimé aux solides dans la suspension détermineront le rendement en sorbant oxygéné actif. Le débit volumétri-que de la suspension épaissie détournée vers l'oxydation par voie humide, la concentration en matières solides de la suspension épaissie, le rendement de l'oxydation par voie humide et la vitesse de soutirage des cendres 8 détermineront la vitesse à laquelle les matières solides sorbantes oxygénées actives sont renvoyées au réacteur de traitement des eaux usées 3. La quantité initiale de charbon actif introduit dans le réacteur 3 et tout charbon actif supplémentaire 9 que l'on ajoute déterminent la quantité de charbon actif total introduite dans le système.
Dans le système d'aération, la durée d'aération de la liqueur mixte varie entre 0,5 et 24 h, et la durée de séjour des matières solides varie de 2 à 50 d. La température est la température ambiante (5-30° C).
Les exemples suivants illustreront mieux l'invention.
Exemple 1 :
Une usine pilote disposée selon le diagramme du dessin est mise en place pour déterminer les caractéristiques d'un système bio
% en poids
C
H
N organique
O organique
Charbon actif
60-90
0,5-1
0,5-1
0,5-1
Matières oxydées par voie humide
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physique dans le traitement d'eaux usées municipales. Pendant une période de 33 d appelée période A, on ajoute seulement du charbon actif vierge à la liqueur mixte dans le réacteur de traitement d'eaux usées. Pendant une période suivante de 46 d, appelée période B, on sépare la suspension épaissie, on l'oxyde par voie humide et l'on renvoie la suspension de sorbant oxygéné actif au réacteur de traitement d'eaux usées. On effectue l'oxydation par voie humide à 200° C avec un temps de séjour de 60 min et une teneur en oxygène de moins de 7% en volume dans le gaz effluent. L'air comprimé est la source d'oxygène. Le rapport pondéral de la biomasse au sorbant est de 0,4 à 1,0.
Le tableau 1 donne les détails du fonctionnement et les résultats. Bien que les eaux usées de départ soient plus chargées pendant la période B en raison d'une augmentation de la température climatique, les résultats par rapport à la DBO et à la DCO efïluentes sont aussi s élevés dans la période B que dans la période A. L'élimination de l'ammoniac par nitrification biologique ne pouvait pas être induite pendant la période A. Au contraire, on obtient une élimination d'environ 84% de l'ammoniac dans la période B. Dans ce cas, on utilise dans le système de biotraitement un charbon régénéré par oxydation io par voie humide; la fraction soluble et/ou le charbon régénéré stimulent les agents de nitrification biologique.
Tableau 1
Période A
Période B
Température du réacteur de bio-traitement (°C)
15,5
17,5
Durée de séjour des solides (d)
>30
30
Durée d'aération de la liqueur mixte (h)
4,5
4,5
Volume d'aération (1)
72
48
Charbon actif volatil dans la zone d'aération (g): intervalle
430-790
530-720
moyenne
608
643
Taux d'addition de charbon actif volatil (mg/ml)
124
107
DBO de départ (mg/ml)
58
105
DBO de l'efïluent (mg/ml)
3
3
DCO de départ (mg/ml)
235
314
DCO de l'efïluent (mg/ml)
27
32
N ammoniacal de départ (mg/ml)
22,9
23,1
N ammoniacal de l'efïluent (mg/ml)
23,3
3,8
Le taux d'addition de charbon actif volatil est une mesure de la masse de charbon frais (charbon vierge+charbon régénéré) ajoutée par unité de volume d'eaux usées pénétrant dans le système. 35
Exemple 2:
On détermine les possibilités de traitement d'eaux usées comprenant 60% de sources ménagères et 40% de sources industrielles, par une usine pilote et une installation normale du type illustré sur le des- 40
sin. On utilise diverses températures d'oxydation par voie humide pour régénérer la suspension de sorbant actif à partir des mélanges de sorbant épuisé et de biomasse.
Le tableau 2 donne les détails des paramètres de fonctionnement et les résultats. Cet exemple montre les caractéristiques élevées régulières que l'on obtient avec la suspension de sorbant oxygéné actif régénéré à des températures d'oxydation par voie humide comprises entre 200 et 250° C.
Tableau 2
Taille de l'équipement
Pilote
Normal
Pilote
Température de biotraitement (°C)
17-20
20-26
12-18
Durée de séjour des solides (d)
16,9
35
13
Durée d'aération de la liqueur mixte (h)
4,4-8,0
8-12
8
Concentration en charbon actif volatil dans le réacteur de
biotraitement (mg/ml)
5870
3100
5200
Taux d'addition du charbon actif volatil (mg/ml)
72
52
97
Température d'oxydation (°Ç)
215
232
250
DBO de départ (mg/ml)
268
200
240
DBO de l'efïluent (mg/ml)
0
3
1
DCO de départ (mg/ml)
680
455
690
DCO de l'effluent (mg/ml)
76
65
60
N ammoniacal de départ (mg/ml)
17,9
17,1
18,6
N ammoniacal de l'efïluent (mg/ml)
2,0
1,2
2,0
Exemple 3:
On recueille les matières solides sorbantes des suspensions oxydées par voie humide de l'exemple 2, par filtration, lavage et séchage. On effectue l'analyse chimique, l'analyse de la surface et l'analyse des efficacités relatives de l'adsorption de substances d'essai classiques. Le tableau 3 donne les résultats de ces analyses.
Cet exemple montre que les sorbants oxygénés actifs formés selon 65 cette invention ont des caractéristiques qui diffèrent considérablement du charbon actif de départ. Les exemples précédents illustrent les caractéristiques de fonctionnement supérieures de ces sorbants régénérés.
634537
Tableau 3
Période
1
2
3
Charbon vierge
Température d'oxydation (°C)
215
232
250
—
Composition
% d'inorganiques
60,77
52,0
71,71
31,20
% de charbon organique
23,39
37,16
16,70
64,37
% d'hydrogène organique
1,54
1,56
1,04
0,85
% d'azote organique
1,83
2,14
2,51
0,50
% de soufre organique
0,47
0,20
1,45
% d'oxygène organique
12,47
6,67
7,84
1,63
Surface spécifique (m2/g)
97
86
236
419
Efficacités relatives des produits sorbés
% d'iode
12
30
34
100
% de bleu de méthylène
35
38
117
100
% d'érythrosine
15
28
69
100
% de couleur de mélasse
34
39
85
100
1 feuille dessin
Claims (4)
1. Procédé de traitement d'eaux usées brutes, caractérisé en ce que:
a) on met lesdites eaux usées en contact avec une masse de microorganismes aérobies acclimatés diversifiés et du charbon activé en poudre, en présence d'oxygène dissous maintenu à plus de 1 partie par million, jusqu'à obtention d'une réduction substantielle de la demande chimique en oxygène et de la demande biologique en oxygène par adsorption par le charbon et par oxydation biologique;
b) on sépare le mélange de charbon et de biomasse produit dans l'étape a;
c) on recycle une portion du mélange de charbon et de biomasse obtenu dans l'étape b, pour traiter d'autres portions d'eaux usées brutes;
d) on soumet le reste du mélange de charbon et de biomasse obtenu dans l'étape b à une oxydation partielle par voie humide à une température comprise entre 200 et 260° C et pendant un temps de séjour de 30 à 60 min, tout en limitant l'entrée de gaz contenant de l'oxygène pour que la concentration en oxygène des gaz de sortie soit inférieure à 7% en volume;
e) on recycle la suspension de charbon et de biomasse oxydée par voie humide obtenue dans l'étape d, pour le traitement d'eaux usées brutes supplémentaires tout en ajoutant du charbon actif vierge seulement en quantité nécessaire pour compenser les pertes se produisant dans le processus;
f) on répète continuellement les étapes a à e, et g) on enlève l'efïluent résultant ayant une demande chimique en oxygène, une demande biologique en oxygène et une teneur en azote ammoniacal substantiellement réduites.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de l'étape d est une suspension d'un agent sorbant actif ayant une composition de 20 à 60% de carbone, de 1 à 2% d'hydrogène, de 1 à 3% d'azote organique, de 5 à 20% d'oxygène organique, le reste étant des matières minérales, dans une phase aqueuse contenant une demande chimique en oxygène de 3000 à 15 000 mg/1 et une demande biologique en oxygène de 2000 à 10 000 mg/1.
2
REVENDICATIONS
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la concentration en charbon actif volatil dans l'étape a est comprise entre 500 et 50 000 mg/1.
4. Procédé selon l'une des revendications 1,2 ou 3, caractérisé en ce que de 50 à 98% du mélange sont recyclés dans l'étape c.
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