CH632670A5

CH632670A5 - Preparation for protection against UV rays

Info

Publication number: CH632670A5
Application number: CH413477A
Authority: CH
Inventors: Alfred Halpern; Ernest J Sasmor
Original assignee: Mundipharma Ag
Priority date: 1977-04-01
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1982-10-29
Also published as: CA1113486A; GB1581444A; GB1581443A; PT66344A; SE431936B; PT66344B; FR2385685B1; ATA739278A; DE2712934A1; AT359648B; SE7703296L; FR2385685A1; NL7703373A; JPS53124232A; ATA214877A; AT351518B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Präparat zum Schutz gegen UV-Strahlen unter Verwendung gewisser neuer Aminosalicylsäureester, mit welchem sich eine Schutzwirkung gegen Sonnenbrand erzielen lässt. The present invention relates to a preparation for protection against UV rays using certain new aminosalicylic acid esters, with which a protective action against sunburn can be achieved.

Das erfindungsgemässe Präparat ist dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente 0,5 bis 25 Gewichtsprozent eines neuen o-, m- oder p-Aminosalicylsäureesters der Formel I The preparation according to the invention is characterized in that it contains 0.5 to 25 percent by weight of a new o-, m- or p-aminosalicylic acid ester of the formula I as the active component

in welcher R ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kettenkohlenstoff-atomen oder ein Alkenylrest aus der Gruppe bestehend aus Vinyl, Allyl, Undecenyl, Oleyl, Linolenyl oder der Cyclohexyl-, Phenyl- oder Menthylrest ist und die Aminogruppe in Ortho-, Meta- oder Parastellung steht, enthält. in which R is an alkyl radical with 1 to 18 chain carbon atoms or an alkenyl radical from the group consisting of vinyl, allyl, undecenyl, oleyl, linolenyl or the cyclohexyl, phenyl or mentyl radical and the amino group in the ortho, meta or para position stands contains.

Es ist bekannt, dass Strahlen innerhalb des Ultraviolett-Spektrums mit einer Wellenlänge von 2950 bis 3850 Ang-ström-Einheiten zu einer Hyperpigmentierung oder Bräunung der menschlichen oder tierischen Haut infolge einer Anregung der Zellen, welche Melanin zu erzeugen vermögen, führen. Innerhalb dieses Teiles des Lichtspektrums wurde ferner festgestellt, dass die Wellenlänge von 2950 bis 3150 Angström besonders wirksam sind für die Erzeugung einer Rötung der Haut, und dieser Bereich der Wellenlänge des Lichtes wird im allgemeinen als «Brandbereich» bezeichnet. Die Lichtstrahlen im Bereich von 3300 bis 3850 Angström sind jedoch befähigt, eine wünschenswerte Stimulierung der Melaninerzeugung im Gewebe hervorzurufen, wobei eine direkte Bräunung der Haut ohne begleitende Rötung oder Verbrennung entsteht. Daraus folgte, dass eine befriedigende Sonnenschutzverbindung das ultraviolette Licht im Wellenlängenbereich von 2950 bis 3150 Angström wirksam blockieren muss, während sie die Lichtstrahlen oberhalb 3150 Angström durchlässt. Vorzugsweise sollte das Filtriervermögen des Ultraviolett-Schutzmittels zwischen 3460 und 3650 Angström liegen, so dass die Bräunung der Haut erzielt wird ohne das Auftreten einer Rötung und an- It is known that rays within the ultraviolet spectrum with a wavelength of 2950 to 3850 angstrom units lead to hyperpigmentation or tanning of the human or animal skin as a result of stimulation of the cells which are able to produce melanin. Within this part of the light spectrum, it was also found that the wavelengths of 2950 to 3150 angstroms are particularly effective in causing reddening of the skin, and this range of light wavelengths is commonly referred to as the "burn area". However, the light rays in the range of 3300 to 3850 angstroms are capable of producing a desirable stimulation of melanin production in the tissue, whereby the skin is directly tanned without accompanying reddening or burning. As a result, a satisfactory sunscreen compound must effectively block ultraviolet light in the wavelength range from 2950 to 3150 angstroms while allowing light rays above 3150 angstroms to pass through. The filtering capacity of the ultraviolet protective agent should preferably be between 3460 and 3650 angstroms so that the skin is tanned without the appearance of reddening and

25 schliessende Schmerzen und Leiden, die mit einem Sonnenbrand verbunden sind. 25 closing pains and ailments associated with sunburn.

Um dieses Ziel zu erreichen, wurden hunderte von Verbindungen als Sonnenschutzmittel vorgeschlagen, von denen jedes als befähigt, Ultraviolettlicht innerhalb des Brandbe-30 reiches zu absorbieren, aber die physiologisch wünschenswerten und kosmetisch bevorzugten bräunenden Strahlen durchzulassen, beschrieben wurde. Beispielsweise wurden Mittel, wie Salicylat-Verbindungen, einschliesslich Benzyl-salicylat, Mentylsalicylat, Glycerylmonosalicylat; Benzol-35 säurederivate, wie Äthyl-, Propyl- und Butylester von para-Aminobenzoesäure und sogar para-Aminobenzoesäure selbst; Pyrimidine, Sulfonsäureverbindungen, natürliche Produkte, wie Umbilliferone und eine ganze Reihe verschiedener synthetischer chemischer Mittel mit dem Prädikat 40 versehen, eine besondere Art von Schutzwirkung innerhalb des Bräunungsbereiches des Lichtes zu erzeugen. Alle diese vorgeschlagenen Verbindungen haben jedoch eine gewisse Grenze für ihre Verwendung. Beispielsweise sind die Salicyl-säurederivate als Sonnenschutzverbindungen wasserlösliche 45 Derivate, welche mit Wasser leicht entfernt werden. Die unlöslichen Salicylatverbindungen trocknen zu einem unerwünschten Feststoff auf der Haut und bilden einen porösen, rissigen Film, wodurch die Wirksamkeit des Präparates als Sonnenschutz herabgesetzt wird. Die Benzolsäureester üben so einen lokalanästhetischen Effekt aus und sind ausserdem stark sensibilisierende Mittel, so dass sie als physiologisch unerwünscht betrachtet werden. Die komplexeren organischen Verbindungen weisen, obwohl sie für gewisse Zwecke wirksam sind, unerwünschten Geruch auf und können eine 55 Photosensibilität erzeugen, welche im allgemeinen nicht reversibel ist. Ausserdem ist es bekannt, dass zahlreiche Sonnenschutzmittel Allergien hervorrufen können, welche die Unterbrechung der Verwendung und das Suchen nach einer anderen Verbindung oder das Erleiden akuter Schmerzen 60 und Unannehmlichkeiten eines Sonnenbrandes verursachen. Aus diesen Gründen forscht die Wissenschaft weiter nach neuen wirksamen Sonnenschutzverbindungen, trotz der unzähligen bereits zu diesem Zweck bekannten Verbindungen. To achieve this goal, hundreds of compounds have been proposed as sunscreens, each of which has been described as capable of absorbing ultraviolet light within the fire range, but allowing the physiologically desirable and cosmetically preferred tanning rays to pass through. For example, agents such as salicylate compounds including benzyl salicylate, mentyl salicylate, glyceryl monosalicylate; Benzene-35 acid derivatives such as ethyl, propyl and butyl esters of para-aminobenzoic acid and even para-aminobenzoic acid itself; Pyrimidines, sulfonic acid compounds, natural products such as umbilliferones and a whole range of different synthetic chemical agents are given the predicate 40 to produce a special type of protective effect within the tanning area of the light. However, all of these proposed compounds have a certain limit on their use. For example, the salicylic acid derivatives as sunscreen compounds are water-soluble derivatives which can be easily removed with water. The insoluble salicylate compounds dry to an undesirable solid on the skin and form a porous, cracked film, which reduces the effectiveness of the preparation as sun protection. The benzene acid esters have a local anesthetic effect and are also highly sensitizing agents, so that they are considered to be physiologically undesirable. The more complex organic compounds, although effective for certain purposes, have an undesirable odor and can produce a photosensitivity which is generally not reversible. In addition, it is known that numerous sunscreens can cause allergies, which may result in discontinuing use and looking for another compound or experiencing acute pain and inconvenience from sunburn. For these reasons, science continues to research new effective sunscreen compounds, despite the myriad of compounds already known for this purpose.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Sonnen-65 Schutzpräparate, welche gewisse neue Alkylester von Amino-salicylsäure, deren Alkylgruppen eine Kettenlänge von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, Alkenylester von Amino-salicylsäure, deren Alkenylgruppe aus der Gruppe bestehend Surprisingly, it was found that sun-65 protective preparations which contain certain new alkyl esters of amino-salicylic acid, the alkyl groups of which have a chain length of 1 to 18 carbon atoms, alkenyl esters of amino-salicylic acid, the alkenyl group of which consists of the group

3 3rd

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aus Vinyl-, Allyl-, Undecenyl-, Oleyl- und Linolenylgruppen ausgewählt ist, und cyclische Ester von Aminosalicylsäure, deren cyclische Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyclohexyl-, Phenyl- und Menthylgruppen enthalten, günstige ultraviolettfiltrierende Eigenschaften aufweisen, um Lichtstrahlen im Wellenbereich von 2950 bis 3150 Â zu absorbieren, Strahlen im Bereich der Wellenlänge über 3200 Â jedoch durchzulassen, wodurch eine wünschenswerte Bräunung der Haut ohne Sonnenbrand ermöglicht wird. Ausserdem liegt der optimale Absorptionsbereich der genannten Präparate derart, dass er eine maximale Transmission im Bereich der Wellenlänge 3460 bis 3800 Â erlaubt, so dass das ultraviolette Licht bevorzugt filtriert wird, um die brennenden Strahlen zu entfernen. is selected from vinyl, allyl, undecenyl, oleyl and linolenyl groups, and cyclic esters of aminosalicylic acid, the cyclic groups of which are selected from the group consisting of cyclohexyl, phenyl and menthyl groups, have favorable ultraviolet filtering properties in order to block light rays in the To absorb the wave range from 2950 to 3150 Â, but to let rays in the wavelength range above 3200 Â pass through, which enables a desirable tanning of the skin without sunburn. In addition, the optimal absorption range of the preparations mentioned is such that it allows a maximum transmission in the range from 3460 to 3800 Â wavelength, so that the ultraviolet light is preferably filtered to remove the burning rays.

p-Aminosalicylsäure ist eine bekannte Verbindung, welche eine weit verbreitete therapeutische Verwendung als tu-berkulostatisches Mittel besitzt und fähig ist, Metallsalze und Ester zu bilden, welche auf ähnliche Weise in der Tuberkulose-Therapie verwendet werden. Der Phenylester von p-Aminosalicylsäure ist in der US-Patentschrift Nr. 2 604 488 beschrieben. p-Aminosalicylic acid is a known compound which has widespread therapeutic use as a tuberculostatic agent and is capable of forming metal salts and esters which are similarly used in tuberculosis therapy. The phenyl ester of p-aminosalicylic acid is described in U.S. Patent No. 2,604,488.

Die Ester von Aminosalicylsäure können durch Reduktion der entsprechenden Nitrosalicylsäureester, aufgelöst in Äthylacetat, unter Verwendung von Raney-Nickel als Katalysator und Wasserstoff unter Druck hergestellt werden. Die erhaltene Ausbeute an entsprechendem Aminosalicylsäure-ester ist ausgezeichnet, und die einzelnen Verbindungen werden als öle oder weisse kristalline Substanzen erhalten und können durch Destillation unter vermindertem Druck oder durch Umkristallisation gereinigt werden. Die entsprechenden Ester der Aminosalicylsäure sind in Wasser unlöslich, jedoch löslich in Alkoholen, Aceton, Benzol, Chloroform und pflanzlichen Ölen. The esters of aminosalicylic acid can be prepared by reducing the corresponding nitrosalicylic acid esters, dissolved in ethyl acetate, using Raney nickel as a catalyst and hydrogen under pressure. The yield of the corresponding aminosalicylic acid ester obtained is excellent, and the individual compounds are obtained as oils or white crystalline substances and can be purified by distillation under reduced pressure or by recrystallization. The corresponding esters of aminosalicylic acid are insoluble in water, but are soluble in alcohols, acetone, benzene, chloroform and vegetable oils.

Wenn ein Alkyl- oder Alkenylester der Aminosalicylsäure erwünscht ist, können diese entweder aus dem Al-kylortho-, meta- oder para-Nitrosalicylat hergestellt werden, wobei die Alkyl- oder Alkenylgruppe eine Kettenlänge von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen kann. Das erhaltene Alkylaminosalicylat, dessen Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome in der Kette aufweist, kann durch Destillation im Vakuum (unterhalb 2 mm Hg Druck) oder durch Umkristallisation gereinigt werden. If an alkyl or alkenyl ester of aminosalicylic acid is desired, these can be prepared from either the alkyl ortho, meta or para nitrosalicylate, where the alkyl or alkenyl group can have a chain length of 1 to 18 carbon atoms. The alkylaminosalicylate obtained, the alkyl group of which has 1 to 18 carbon atoms in the chain, can be purified by distillation in vacuo (below 2 mm Hg pressure) or by recrystallization.

Jene Ester, deren Alkyl- oder Alkenylgruppe 1 bis 6 KohlenstofFatome aufweist, sind im allgemeinen ölig oder wachsartig und destillieren im Temperaturbereich unterhalb 180 °C bei 2 mm Hg. Jene Ester, deren Alkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, werden als Feststoffe, kristallisiert aus einer Alkohol-Wasser-Lösung, erhalten. Die festen Aminosalicylatester sind weisse kristalline oder wachsartige Substanzen, welche unlöslich sind in Wasser, aber löslich in den üblichen Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln und in Alkohol. Those esters whose alkyl or alkenyl group has 1 to 6 carbon atoms are generally oily or waxy and distill in the temperature range below 180 ° C. at 2 mm Hg. Those esters whose alkyl group has 6 to 18 carbon atoms are crystallized as solids an alcohol-water solution. The solid aminosalicylate esters are white crystalline or waxy substances which are insoluble in water but soluble in the usual hydrocarbon solvents and in alcohol.

Die oben beschriebene Alkyl- und Alkenylaminosalicyl-säureester weisen einzigartige ultraviolettabhaltende Eigenschaften auf, wie anhand bekannter spektroskopischer Methoden zur Bestimmung der Ultraviolett-Absorptionsfähigkeit der Verbindungen nachgewiesen werden konnte. Eine Standard-Referenz für diese Methode befindet sich in «Or-ganic Chemistry» von H.Gilman, Band III, Seiten 127ff (John Wiley and Sons, New York, 1953). Bei der Bewertung der Ultraviolett-Absorptionsfähigkeit der Verbindungen ist die Wellenlänge des Bandes der maximalen Absorption der wichtigste Faktor zur Bestimmung, ob eine Verbindung geeignet ist als Ultraviolett-Schutzmittel. Ein nützliches Mittel zum Ausdrücken des Grades an Lichtabsorption ist der Absorptionskoeffizient. Die Ultraviolett-Absorptions-selektionen werden spektrophotometrisch bestimmt unter Verwendung des üblichen Ultraviolett-Spektrometers und einer geeigneten Lösung der zu untersuchenden Verbindung. Der Absorptionskoeffizient bei der Wellenlänge der maximalen Absorption, bezeichnet als ein Maximum, ist ein Ausdruck der Wellenlänge der maximalen Absorption und wird aus der folgenden Formel berechnet: The alkyl and alkenylaminosalicylic acid esters described above have unique ultraviolet-holding properties, as could be demonstrated using known spectroscopic methods for determining the ultraviolet absorption capacity of the compounds. A standard reference for this method can be found in "Organic Chemistry" by H. Gilman, Volume III, pages 127ff (John Wiley and Sons, New York, 1953). When evaluating the ultraviolet absorptivity of the compounds, the wavelength of the maximum absorption band is the most important factor in determining whether a compound is suitable as an ultraviolet protective agent. A useful means of expressing the degree of light absorption is the absorption coefficient. The ultraviolet absorption selections are determined spectrophotometrically using the customary ultraviolet spectrometer and a suitable solution of the compound to be examined. The absorption coefficient at the wavelength of maximum absorption, referred to as a maximum, is an expression of the wavelength of maximum absorption and is calculated from the following formula:

1 i T bc log To in welcher a den Absorptionskoeffizienten, 1 i T bc log To in which a is the absorption coefficient,

b die Dicke der spektrophotometrischen Zelle in Zentimetern, b the thickness of the spectrophotometric cell in centimeters,

c die Konzentration in Gramm pro Liter, c is the concentration in grams per liter,

T die Lichtmenge, welche durch die Lösung hindurchtritt, T the amount of light that passes through the solution,

To die Lichtmenge, welche durch das Lösungsmittel allein in derselben Zelle hindurchtritt, To the amount of light that passes through the solvent alone in the same cell

bedeutet. means.

Wenn dieser Test auf die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen angewandt wurde, wurde gefunden, dass die Ultraviolett-Strahlen im Wellenlängenbereich von 2950 bis 3200 Â, die sich als Verursacher des Sonnenbrandes, ersichtlich durch Hautrötung, Schmerzen und Hautödem, erwiesen hätten, wirksam absorbiert und blockiert wurden, während jene Ultraviolett-Strahlen im Wellenbereich von 3300 bis 3800 Â, die sich als Verursacher einer wünschenswerten und günstigen Bräunung der Haut erwiesen hatten, durchgelassen wurden. Ausserdem erwies es sich, dass ein bevorzugter Bereich an Ultraviolett-Filtration zwischen der Wellenlänge von 3460 und 3800 Â auftrat, wodurch selektiv die bräunenden Strahlen von den Sonnenbrand erzeugenden Strahlen des Ultraviolett-Spektrums filtriert wurden. Es wurde gefunden, dass die oben genannten neuen Verbindungen einen Absorptionsbereich zwischen 0,6 und 1 für die schädlichen Ultraviolett-Verbrennungsstrahlen der Wellenlänge 2850 bis 3150 Â aufweisen, während praktisch keine Absorption der Ultraviolett-Strahlen der Wellenlänge 3460 bis 3800 Â auftrat. When this test was applied to the compounds used in the invention, it was found that the ultraviolet rays in the wavelength range from 2950 to 3200 Â, which would have been the cause of the sunburn, evident from skin reddening, pain and skin edema, were effectively absorbed and blocked , while those ultraviolet rays in the 3300 to 3800 Â wavelength range which had proven to cause desirable and inexpensive tanning of the skin were transmitted. In addition, a preferred range of ultraviolet filtration was found to be between 3460 and 3800 Â wavelength, which selectively filtered the tanning rays from the sunburn-generating rays of the ultraviolet spectrum. The above new compounds were found to have an absorption range between 0.6 and 1 for the harmful ultraviolet combustion rays of wavelength 2850 to 3150 Â while there was virtually no absorption of the ultraviolet rays of wavelength 3460 to 3800 Â.

Präparate, welche die oben beschriebenen Sonnenschutzverbindungen enthalten, können in Form von Lösungen, Lotionen, Crème, Salben, Wachsstäben zubereitet werden. Lösungen können als Erosolspray für eine bequeme Anwendung abgepackt werden. Ungeachtet der gewählten Dosierungsform beträgt die Konzentration der jeweiligen Sonnenschutzsubstanz zwischen 0,5 bis 25 Gewichtsprozent. Die Präparate erweisen sich als stabil und besitzen gewisse einzigartige, vorteilhafte und wünschenswerte Eigenschaften zur Verhinderung von Sonnenbrand und zur Bewirkung einer Bräunung der menschlichen und tierischen Haut. Preparations containing the sun protection compounds described above can be prepared in the form of solutions, lotions, creams, ointments, wax sticks. Solutions can be packaged as an Erosol spray for convenient use. Regardless of the dosage form chosen, the concentration of the respective sunscreen substance is between 0.5 to 25 percent by weight. The preparations prove to be stable and have certain unique, advantageous and desirable properties for preventing sunburn and for tanning the human and animal skin.

Wenn es erwünscht ist, das Ultraviolett-Licht wirksam zu filtrieren, um eine Bräunung ohne Sonnenbrand zu erzielen, können die erfindungsgemässen Präparate vor der Exponierung von Ultraviolett-Licht in genügender Menge aufgetragen werden, um einen gleichmässigen Überzug zu erzielen. Es können sowohl wasserlösliche wie in Wasser unlösliche Trägerstoffe verwendet werden, je nach Wunsch. If it is desired to effectively filter the ultraviolet light in order to achieve a tan without sunburn, the preparations according to the invention can be applied in a sufficient amount before exposure to ultraviolet light in order to achieve a uniform coating. Both water-soluble and water-insoluble carriers can be used, as desired.

Obwohl es bekannt ist, dass die freie para-Aminosalicyl-säure und ihre Metallsalze eine Hautreizung und Hautausschläge hervorrufen, fielen merkwürdigerweise derartige allergische und hautreizende Wirkungen mit den erfindungsgemässen Präparaten aus und diese erwiesen sich als frei von jeder der oben genannten schädlichen Hautreaktionen, welche mit p-Aminosalicylsäure und deren Metallsalzen verbunden sind. Es wurde ferner gefunden, dass, wenn die Präparate auf sonnenverbrannte Haut oder Haut, welche einem Übermass an Ultraviolett-Strahlung ausgesetzt war, aufge5 Oddly enough, although it is known that the free para-aminosalicylic acid and its metal salts cause skin irritation and rashes, such allergic and skin irritant effects have occurred with the preparations according to the invention and these have been found to be free from any of the above-mentioned harmful skin reactions which occur with p-aminosalicylic acid and its metal salts are linked. It was also found that when the preparations were applied to sunburnt skin or skin exposed to excessive ultraviolet radiation, 5

10 10th

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20 20th

25 25th

30 30th

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tragen werden, eine beruhigende Wirkung auftrat. Das ein-bis sechsmalige Auftragen pro Tag auf eine durch Sonne oder Ultraviolett-Bestrahlung gereizte Haut ergibt eine sofortige angenehme Kühlung und Beruhigung der Haut. a calming effect occurred. Applying one to six times a day to skin irritated by the sun or ultraviolet radiation results in immediate, pleasant cooling and calming of the skin.

Präparation 1 Preparation 1

In einem Gefass, welches 1 g Mol m-Aminosalicylsäure enthält, wird 1 g Mol Phenol und 0,5 Mol Tetraphosphorsäure zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt und während 1 Stunde im Autoklaven erhitzt, worauf es in Wasser gegossen wird. Das feste Material wird abfiltriert, in Aceton suspendiert und mit Natriumhydroxid auf pH 6 neutralisiert. Verdünnte Ammoniaklösung wird zugesetzt, um Phenyl-m-aminosalicylat auszufällen, welches abfiltriert und getrocknet wird. Das weisse kristalline Pulver ist Phenyl-m-amino-salicylat, welches zwischen 158 und 163 °C schmilzt. 1 g of phenol and 0.5 mol of tetraphosphoric acid are added in a vessel which contains 1 g of m-aminosalicylic acid. The mixture is stirred and heated in an autoclave for 1 hour, after which it is poured into water. The solid material is filtered off, suspended in acetone and neutralized to pH 6 with sodium hydroxide. Dilute ammonia solution is added to precipitate phenyl-m-amino salicylate, which is filtered off and dried. The white crystalline powder is phenyl-m-amino salicylate, which melts between 158 and 163 ° C.

Anstelle der oben beschriebenen m-Aminosalicylsäure kann eine äquimolare Menge von o-Aminosalicylatsäure verwendet werden. Die übrigen Stufen sind dieselben, und die erhaltene Verbindung ist das entsprechende Phenyl-ortho-aminosalicylat. Instead of the m-aminosalicylic acid described above, an equimolar amount of o-aminosalicylate acid can be used. The remaining steps are the same and the compound obtained is the corresponding phenyl ortho-aminosalicylate.

Präparation 2 Preparation 2

0,1 Mol Methyl-m-nitrosalicylat wird in 250 ml Äthyl-acetat gelöst und 10 g Raney-Nickel wird zugesetzt. Das Gemisch wird in ein für die Hydrierung unter Druck geeignetes Gefäss verbracht, und Wasserstoffgas wird in die Lösimg eingeleitet. Wenn der Gasdruck 0,70 kg/cm2 bei 80 °C erreicht, wird das Gemisch geschüttelt, und wenn die Wasserstoffabsorption ein Gleichgewicht erhalten hat, wird das Gemisch während 4 Stunden geschüttelt und anschliessend gekühlt. Das Gemisch wird filtriert und das entstandene Me-thyl-m-aminosalicylat wird durch Destillation isoliert und in Form einer öligen Verbindung erhalten, welche bei 126 °C/ 2 mm Hg destilliert. 0.1 mol of methyl-m-nitrosalicylate is dissolved in 250 ml of ethyl acetate and 10 g of Raney nickel are added. The mixture is placed in a vessel suitable for hydrogenation under pressure and hydrogen gas is introduced into the solution. When the gas pressure reaches 0.70 kg / cm2 at 80 ° C, the mixture is shaken, and when the hydrogen absorption is balanced, the mixture is shaken for 4 hours and then cooled. The mixture is filtered and the resulting methyl m-aminosalicylate is isolated by distillation and obtained in the form of an oily compound which distils at 126 ° C./2 mm Hg.

Präparation 3 Preparation 3

Anstelle des Methyl-m-nitrosalicylates in Präparation 2 können äquimolare Mengen an entsprechenden Alkylnitro-salicylatestern aus der Gruppe bestehend aus Alkylortho-nitrosalicylat-Verbindungen, deren Alkylgruppe 1 bis 18 Kettenkohlenstoffatome enthalten, Alkyl-meta-nitro-salicylat-Verbindungen, deren Alkylgruppe 2 bis 18 Kettenkohlenstoffatome enthält und Alkyl-p-nitrosalicylate, deren Alkylgruppe 1 bis 18 Kettenkohlenstoffatome enthält, verwendet werden. Die übrigen Stufen sind dieselben und es werden entsprechende ortho-, meta- oder para-Aminosali-cylsäure-alkylester erhalten. Instead of the methyl m-nitrosalicylate in preparation 2, equimolar amounts of corresponding alkyl nitro salicylate esters from the group consisting of alkyl ortho nitrosalicylate compounds whose alkyl group contains 1 to 18 chain carbon atoms, alkyl meta nitro salicylate compounds whose alkyl group 2 contains up to 18 chain carbon atoms and alkyl p-nitrosalicylates whose alkyl group contains 1 to 18 chain carbon atoms. The remaining stages are the same and corresponding ortho-, meta- or para-aminosalicylic acid alkyl esters are obtained.

Präparation 4 Preparation 4

0,1 Mol eines Alkalimetallsalzes von para-Aminosalicylsäure, z.B. Natrium-p-aminosalicylat, Kalium-p-aminosali-cylat oder Lithium-p-aminosalicylat, wird in 300 ml Alkohol gelöst, und zu dieser Lösung wird genau 0,1 Mol eines Menthylhalogensalzes, wie z.B. Menthylchlorid, Menthyl-bromid oder Menthyljodid zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt und mit 0,5 g frisch gefälltem Silberhydroxid als Katalysator versetzt. Das Gemisch wird während mindestens 2 Stunden auf 50 °C erwärmt, auf Zimmertemperatur gekühlt und filtriert. Das Filtrat wird in Eis stehengelassen, um zu kristallisieren, und man erhält Methylpara-aminosalicylat als weisse kristalline Substanz vom Schmelzpunkt 187 bis 189 °C. Die Verbindung ist unlöslich in Wasser, aber löslich in Alkohol, Benzol und Chloroform. 0.1 mole of an alkali metal salt of para-aminosalicylic acid, e.g. Sodium p-aminosalicylate, potassium p-aminosalicylate or lithium p-aminosalicylate is dissolved in 300 ml of alcohol and to this solution is added exactly 0.1 mole of a menthyl halogen salt, e.g. Add menthyl chloride, menthyl bromide or menthyl iodide. The mixture is stirred and 0.5 g of freshly precipitated silver hydroxide is added as a catalyst. The mixture is heated to 50 ° C for at least 2 hours, cooled to room temperature and filtered. The filtrate is left in ice to crystallize, and methyl para-aminosalicylate is obtained as a white crystalline substance of melting point 187 to 189 ° C. The compound is insoluble in water, but soluble in alcohol, benzene and chloroform.

Anstelle des Alkalimetall-para-aminosalicylsäuresalzes kann eine äquimolare Menge eines Alkalimetall-ortho-aminosalicylsäuresalzes oder ein Alkalimetall-meta-amino-salicylsaäuresalzes verwendet werden. Das übrige vorgesehen ist dasselbe, und die erhaltenen Verbindungen sind entsprechend Menthyl-ortho-aminosalicylat (Schmelzpunkt: 201 bis 206 °C) oder Menthyl-meta-aminosalicylat (Schmelzpunkt: 173 bis 178 °C). Instead of the alkali metal para-amino salicylic acid salt, an equimolar amount of an alkali metal ortho-amino salicylic acid salt or an alkali metal meta amino salicylic acid salt can be used. The rest is the same, and the compounds obtained are correspondingly menthyl ortho-aminosalicylate (melting point: 201 to 206 ° C) or menthyl meta-amino salicylate (melting point: 173 to 178 ° C).

5 5

Präparation 5 Anstelle des in Präparation 4 beschriebenen Menthyl-chlorides können äquimolare Mengen Cyclohexylchlorid, Cyclohexylbromid oder Cyclohexyljodid verwendet werden, io Das übrige Vorgehen ist dasselbe und die erhaltene Verbindung ist entsprechend Cyclohexyl-para-aminosalicylat, Cyclohexyl-meta-aminosalicylat und Cyclohexyl-ortho-aminosalicylat. Preparation 5 Instead of the menthyl chloride described in preparation 4, equimolar amounts of cyclohexyl chloride, cyclohexyl bromide or cyclohexyl iodide can be used, io the rest of the procedure is the same and the compound obtained is correspondingly cyclohexyl-para-aminosalicylate, cyclohexyl-meta-aminosalicylate and cyclohexyl aminosalicylate.

Das Ultraviolett-Filtriervermögen der in den obigen Prä-i5 parationen 1 bis 5 erhaltenen Verbindungen wurden mit einem Beckman-Spektrometer auf folgende Weise bestimmt: The ultraviolet filtering ability of the compounds obtained in preparations 1 to 5 above was determined with a Beckman spectrometer in the following manner:

0,01 mg der zu untersuchenden Verbindimg wurde in 100 ml Äthanol gelöst, und 10 ml dieser Lösung wurden mit Wasser auf 1 Liter verdünnt. Die Konzentration an aktiver 20 Verbindung in der verdünnten Lösung beträgt somit 0,001 Gewichtsprozent. Eine 1 cm-spektrophotometrische Zelle wird mit der verdünnten Lösung der zu untersuchenden aktiven Verbindung, welche 0,001 Gewichtsprozent an aktiver Verbindung enthält, gefüllt, und das Ultraviolett-Spektrum 25 der Lösung wird bestimmt. Eine Lösungsmittelkontrolllösung wird zubereitet, indem 10 ml Äthanol in 1 Liter destilliertem Wasser gelöst werden und das Ulfraviolett-Spek-tram auf dieselbe Weise für diese Kontroilösung bestimmt wird. Der Absorptionskoeffizient für die entsprechende Ver-30 bindung wird auf der Formel: 0.01 mg of the compound to be examined was dissolved in 100 ml of ethanol, and 10 ml of this solution was diluted with water to 1 liter. The concentration of active compound in the dilute solution is therefore 0.001 percent by weight. A 1 cm spectrophotometric cell is filled with the dilute solution of the active compound to be examined, which contains 0.001% by weight of active compound, and the ultraviolet spectrum 25 of the solution is determined. A solvent control solution is prepared by dissolving 10 ml of ethanol in 1 liter of distilled water and determining the ulfraviolet spectra in the same way for this control solution. The absorption coefficient for the corresponding compound is shown on the formula:

1 T 1 part

35 in welcher a den Absorptionskoefüzienten, 35 in which a is the absorption coefficient,

40 T die Lichtmenge, welche durch die Lösung hindurchtritt, 40 T the amount of light that passes through the solution,

bedeuten, berechnet. mean calculated.

4s Es ist ersichtlich, dass je grösser der Absorptionswert für eine bestimmte Wellenlänge ist, umso weniger Licht durchgelassen wird. Je höher daher der Absorptionswert für den Wellenlängenbereich von 2950 bis 3150 A ist, umso kleiner ist daher die Tendenz für Sonnenbrand, während der umge-50 kehrte Effekt gewünscht wird für den günstigsten, bräunenden Wellenlängenbereich von 3460 bis 3800 Â und insbesondere den Bereich von 3460 bis 3650 Â, wo eine niedere Absorbierung erwünscht ist. Es wurde folgende Ultraviolett-Absorptionsfahigkeit für die einzelnen Verbindungen gefun-55 den: 4s It can be seen that the greater the absorption value for a certain wavelength, the less light is transmitted. Therefore, the higher the absorption value for the wavelength range from 2950 to 3150 A, the smaller the tendency for sunburn, while the opposite effect is desired for the cheapest, tanning wavelength range from 3460 to 3800 Â and in particular the range from 3460 to 3650 Â where lower absorption is desired. The following ultraviolet absorption capacity was found for the individual compounds:

Tabelle I Table I

Filterkapazität von gewissen Aminosalicylsäureestern Filter capacity of certain aminosalicylic acid esters

60 Verbindung (0,001 Absorption im Absorption im Gewichtsprozent Konzentration) Wellenlängen- Wellenlängenbereich bereich 2950-3150Â 3460-3650Â 60 compound (0.001 absorption in absorption in percent by weight concentration) wavelength- wavelength range 2950-3150Â 3460-3650Â

65 Methyl-p-aminosalicylat 0,80-0,93 keine 65 methyl p-amino salicylate 0.80-0.93 none

Methyl-p-aminosalicylat 0,81-0,93 keine Methyl p-amino salicylate 0.81-0.93 none

Propyl-p-aminosalicylat 0,81-0,91 keine Propyl p-amino salicylate 0.81-0.91 none

Isopropyl-p-aminosalicylat 0,82 - 0,92 keine Isopropyl p-amino salicylate 0.82-0.92 none

5 5

632 670 632 670

Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)

Verbindung (0,001 Absorption im Absorption im Gewichtsprozent Konzentration) Wellenlängen- Wellenlängenbereich bereich 2950-3150Ä 3460-3650Â Compound (0.001 absorption in absorption in percent by weight concentration) Wavelength- Wavelength range 2950-3150Ä 3460-3650Â

Butyl-p-aminosalicylat Butyl p-aminosalicylate

0,86- 0.86-

-0,94 -0.94

keine no

Isobutyl-p-aminosalicylat Isobutyl p-amino salicylate

0,85- 0.85-

-0,91 -0.91

keine no

Amyl-p-aminosalicylat Amyl p-aminosalicylate

0,87- 0.87-

-0,97 -0.97

keine no

Hexyl-p-aminosalicylat Hexyl p-amino salicylate

0,83- 0.83-

-0,92 -0.92

keine no

Septyl-p-aminosalicylat Septyl p-aminosalicylate

0,81 - 0.81 -

-0,89 -0.89

keine no

Octyl-p-aminosalicylat Octyl p-amino salicylate

0,82- 0.82-

-0,95 -0.95

keine no

Nonyl-p-aminosalicylat Nonyl p-aminosalicylate

0,87- 0.87-

-1,00 -1.00

keine no

Decyl-p-aminosalicylat Decyl p-amino salicylate

0,82- 0.82-

-0,93 -0.93

keine no

Lauryl-p-aminosalicylat Lauryl p-amino salicylate

0,87- 0.87-

-1,00 -1.00

keine no

Myristyl-p-aminosalicylat Myristyl p-amino salicylate

0,81- 0.81-

-0,97 -0.97

keine no

Cetyl-p-aminosalicylat Cetyl p-amino salicylate

0,82- 0.82-

-0,98 -0.98

keine no

Stearyl-p-aminosalicylat Stearyl p-amino salicylate

0,82- 0.82-

-0,97 -0.97

keine no

Phenyl-p-aminosalicylat Phenyl p-aminosalicylate

0,95- 0.95-

-1,00 -1.00

keine no

Cyclohexyl-p-aminosalicylat Cyclohexyl p-amino salicylate

0,93- 0.93-

-1,00 -1.00

keine no

Menthyl-p-aminosalicylat Menthyl p-amino salicylate

0,98- 0.98-

-1,00 -1.00

keine no

Methyl-m-aminosalicylat Methyl m-aminosalicylate

0,81 - 0.81 -

-0,92 -0.92

keine no

Äthyl-m-aminosalicylat Ethyl m-amino salicylate

0,78- 0.78-

-0,91 -0.91

keine no

Propyl-m-aminosalicylat Propyl-m-amino salicylate

0,79- 0.79-

-0,89 -0.89

keine no

Isopropyl-m-aminosalicylat Isopropyl m-aminosalicylate

0,84- 0.84-

0,91 0.91

keine no

Butyl-m-aminosalicylat Butyl-m-amino salicylate

0,86- 0.86-

-0,95 -0.95

keine no

Isobutyl-m-aminosalicylat Isobutyl-m-aminosalicylate

0,83- 0.83-

•0,92 • 0.92

keine no

Amyl-m-aminosalicylat Amyl-m-aminosalicylate

0,88- 0.88-

0,98 0.98

keine no

Hexyl-m-aminosalicylat Hexyl-m-amino salicylate

0,80- 0.80-

0,96 0.96

keine no

Septyl-m-aminosalicylat Septyl-m-amino salicylate

0,83- 0.83-

0,94 0.94

keine no

Octyl-m-aminosalicylat Octyl-m-amino salicylate

0,87- 0.87-

0,96 0.96

keine no

Nonyl-m-aminosalicylat Nonyl-m-amino salicylate

0,86- 0.86-

0,97 0.97

keine no

Decyl-m-aminosalicylat Decyl-m-amino salicylate

0,85- 0.85-

0,94 0.94

keine no

Lauryl-m-aminosalicylat Lauryl-m-amino salicylate

0,85- 0.85-

0,95 0.95

keine no

Myristyl-m-aminosalicylat Myristyl-m-aminosalicylate

0,87- 0.87-

0,97 0.97

keine no

Cetyl-m-aminosalicylat Cetyl-m-amino salicylate

0,83- 0.83-

0,92 0.92

keine no

Stearyl-m-aminosalicylat Stearyl-m-aminosalicylate

0,84- 0.84-

0,94 0.94

keine no

Phenyl-m-aminosalicylat Phenyl-m-aminosalicylate

0,92- 0.92-

0,99 0.99

keine no

Cyclohexyl-m-aminosalicylat Cyclohexyl-m-amino salicylate

0,87- 0.87-

0,91 0.91

keine no

Menthyl-m-aminosalicylat Menthyl m-amino salicylate

0,96- 0.96-

1,00 1.00

keine no

Methyl-o-aminosalicylat Methyl o-aminosalicylate

0,83- 0.83-

0,91 0.91

keine no

Äthyl-o-aminosalicylat Ethyl o-amino salicylate

0,81- 0.81-

0,89 0.89

keine no

Propyl-o-aminosalicylat Propyl o-amino salicylate

0,84- 0.84-

0,92 0.92

keine no

Isopropyl-o-aminosalicylat Isopropyl o-aminosalicylate

0,83- 0.83-

0,91 0.91

keine no

Butyl-o-aminosalicylat Butyl o-amino salicylate

0,84- 0.84-

0,92 0.92

keine no

Isobutyl-o-aminosalicylat Isobutyl o-amino salicylate

0,86- 0.86-

0,94 0.94

keine no

Amyl-o-aminosalicylat Amyl o-aminosalicylate

0,84- 0.84-

0,91 0.91

keine no

Hexyl-o-aminosalicylat Hexyl o-amino salicylate

0,83- 0.83-

0,93 0.93

keine no

Septyl-o-aminosalicylat Septyl-o-amino salicylate

0,81 - 0.81 -

0,91 0.91

keine no

Octyl-o-aminosalicylat Octyl o-amino salicylate

0,80- 0.80-

0,94 0.94

keine no

Nonyl-o-aminosalicylat Nonyl-o-amino salicylate

0,84- 0.84-

0,96 0.96

keine no

Decyl-o-aminosalicylat Decyl-o-amino salicylate

0,87- 0.87-

0,97 0.97

keine no

Lauryl-o-aminosalicylat Lauryl o-amino salicylate

0,83- 0.83-

0,92 0.92

keine no

Myristyl-o-aminosalicylat Myristyl o-amino salicylate

0,85- 0.85-

0,94 0.94

keine no

Cetyl-o-aminosalicylat Cetyl-o-amino salicylate

0,83- 0.83-

0,95 0.95

keine no

Stearyl-o-aminosalicylat Stearyl o-amino salicylate

0,84- 0.84-

0,96 0.96

keine no

Phenyl-o-aminosalicylat Phenyl o-amino salicylate

0,93- 0.93-

1,00 1.00

keine no

Cyclohexyl-o-aminosalicylat Cyclohexyl o-amino salicylate

0,92- 0.92-

0,98 0.98

keine no

Menthyl-o-aminosalicylat Menthyl o-amino salicylate

1,00- 1.00-

1,00 1.00

keine no

Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, dass die einzelnen Verbindungen einen hohen Absorptionswert innerhalb des Sonnenbrand erzeugenden Wellenbereiches des Ultraviolett-Lichtes von 2950 bis 3150 Â aufweisen, während sie die günstigen bräunenden Strahlen praktisch uneingeschränkt durchlassen. Der Absorptionsbereich der schädlichen Sonnenbrand verursachenden Ultraviolett-Strahlen betrug zwischen 0,6 und 0,9 für Aminosalicylsäure und deren Salze, und eine vollständigere Filtrierung erfolgte mit einer Absorption von nahezu 1 für die Aminosalicylsäureester. Die Verbindungen wiesen praktisch keine Unterbrechung der günstigen bräunenden Strahlen im Bereich der Wellenlänge zwischen 3400 und 3800 Â auf. Diese Absorptionswerte zeigen, dass die neuen Verbindungen wirksame Ultraviolett-Abschirmungsmittel darstellen. From the table above it can be seen that the individual compounds have a high absorption value within the sunburn-generating wave range of the ultraviolet light of 2950 to 3150 Â, while they allow the favorable tanning rays to pass through practically without restriction. The absorption range of the harmful ultraviolet rays causing sunburn was between 0.6 and 0.9 for aminosalicylic acid and its salts, and a more complete filtration was carried out with an absorption of almost 1 for the aminosalicylic acid esters. The connections showed practically no interruption of the favorable tanning rays in the wavelength range between 3400 and 3800 Â. These absorption values show that the new compounds are effective ultraviolet shielding agents.

Präparation 6 Preparation 6

Zu einer Lösung von 0,5 g Mol Alkalimetall-para-aminosalicylsäuresalz, z.B. das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalz, gelöst in 500 ml Äthanol werden 0,5 g Mol Undecenylchlorid zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt und während mindestens 4 Stunden auf etwa 60 °C erwärmt. Das ausgeschiedene Natriumchlorid wird abfiltriert und die alkoholische Lösung stehengelassen, um zu kristallisieren. Man erhält einen weissen, wachsartigen Feststoff, welcher zwischen 80 und 85 °C schmilzt und Undece-nyl-para-aminosalicylat ist. To a solution of 0.5 g mole of alkali metal para-aminosalicylic acid salt, e.g. the corresponding sodium, potassium or lithium salt, dissolved in 500 ml of ethanol, 0.5 g of undecenyl chloride are added. The mixture is stirred and warmed to about 60 ° C for at least 4 hours. The precipitated sodium chloride is filtered off and the alcoholic solution is left to crystallize. A white, waxy solid is obtained which melts between 80 and 85 ° C. and is undece-nyl-para-aminosalicylate.

Auf ähnliche Weise können äquimolare Konzentrationen an Vinylchlorid, Allylchlorid, Oleylchlorid, Linolenyl-chlorid, Vinylbromid, Allylbromid, Undecenylbromid, Oleylbromid, Linolenylbromid, Vinyljodid, Allyljodid, Undecenyljodid, Oleyljodid oder Linolenyljodid anstelle des oben erwähnten Undecenylchlorides verwendet werden, und die entsprechenden Alkenyl-p-aminosalicylsäureester werden erhalten. Similarly, equimolar concentrations of vinyl chloride, allyl chloride, oleyl chloride, linolenyl chloride, vinyl bromide, allyl bromide, undecenyl bromide, oleyl bromide, linolenyl bromide, vinyl iodide, allyl iodide, undecenyl iodide, oleyl iodide, or linolenyl undyl iodide, and the corresponding alkenyl undodyl iodide, and the corresponding alkenyl undodyl iodide and the above-mentioned alkenyl iodide can be used instead of the above-mentioned alkenyl undodide and the corresponding alkenyl undide -aminosalicylic acid esters are obtained.

Anstelle des oben erwähnten para-Aminosalicylsäure-metallsalzes können äquimolare Mengen eines meta-Amino-salicylsäuremetallsalzes oder eines ortho-Aminosalicyl-säuremetallsalzes verwendet werden, wobei das Metall Natrium, Kalium, Lithium oder Ammonium ist. Das übrige Vorgehen ist dasselbe wie oben beschrieben und man erhält die entsprechenden Alkenyl-meta-aminosalicylsäureester beziehungsweise Alkenyl-ortho-aminosalicylsäureester. Instead of the above-mentioned para-aminosalicylic acid metal salt, equimolar amounts of a meta-aminosalicylic acid metal salt or an ortho-aminosalicylic acid metal salt can be used, the metal being sodium, potassium, lithium or ammonium. The rest of the procedure is the same as described above and the corresponding alkenyl-meta-aminosalicylic acid esters or alkenyl-ortho-aminosalicylic acid esters are obtained.

Wenn die Ultraviolett-Absorption für diese genannten Alkenylester bestimmt wird, werden die folgenden Werte erhalten: When the ultraviolet absorption is determined for these alkenyl esters, the following values are obtained:

Tabelle II Table II

Verbindung (0,001 Absorption im Absorption im Compound (0.001 absorption in absorption in

Gewichtsprozent Konzentration) Wellenlängen- Wellenlängen- Weight percent concentration) wavelength- wavelength-

bereich 2950-3150 À range 2950-3150 À

bereich 3460-3650Â range 3460-3650

Vinyl-p-aminosalicylat Vinyl p-amino salicylate

0,94- 0.94-

1,00 1.00

keine no

Allyl-p-aminosalicylat Allyl p-amino salicylate

0,95- 0.95-

1,00 1.00

keine no

Undecenyl-p-aminosalicylat Undecenyl p-amino salicylate

0,95- 0.95-

1,00 1.00

keine no

Oleyl-p-aminosalicylat Oleyl p-aminosalicylate

0,97- 0.97-

1,00 1.00

keine no

Linolenyl-p-aminosalicylat Linolenyl p-amino salicylate

0,97- 0.97-

1,00 1.00

keine no

Vinyl-m-aminosalicylat Vinyl-m-amino salicylate

0,92- 0.92-

1,00 1.00

keine no

Allyl-m-aminosalicylat Allyl-m-amino salicylate

0,91 - 0.91 -

1,00 1.00

keine no

Undecenyl-m-aminosalicylat Undecenyl-m-aminosalicylate

0,95- 0.95-

1,00 1.00

keine no

Oleyl-m-aminosalicylat Oleyl-m-aminosalicylate

0,95- 0.95-

1,00 1.00

keine no

Linolenyl-m-aminosalicylat Linolenyl-m-amino salicylate

0,96- 0.96-

1,00 1.00

keine no

Vinyl-o-aminosalicylat Vinyl o-amino salicylate

0,92- 0.92-

1,00 1.00

keine no

Allyl-o-aminosalicylat Allyl o-amino salicylate

0,93- 0.93-

1,00 1.00

keine no

Undecenyl-o-aminosalicylat Undecenyl-o-amino salicylate

0,93- 0.93-

1,00 1.00

keine no

Oleyl-o-aminosalicylat Oleyl o-amino salicylate

0,95- 0.95-

1,00 1.00

keine no

Linolenyl-o-aminosalicylat Linolenyl o-amino salicylate

0,96- 0.96-

1,00 1.00

keine no

Beispiel 1 example 1

Wenn es erwünscht ist, eine Lösung der in den Präparationen 1 bis 5 erhaltenen Sonnenschutzverbindungen zu verwenden, kann entweder eine wässerige, alkoholische oder If it is desired to use a solution of the sunscreen compounds obtained in preparations 1 to 5, either an aqueous, alcoholic or

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

632 670 632 670

Öllösung verwendet werden. Wässerige Lösungen werden zubereitet mit wasserlöslichen Metallsalzen von Aminosalicylsäure, z.B. den entsprechenden Natrium-, Ka-lium-, Lithium- und Ammonium-Aminosalicylsäuresalzen. Die geeignete Menge der ausgewählten Verbindung wird in 90% des gewünschten Endvolumens Wasser mit einer Konzentration an aktiver Sonnenschutzverbindung von 0,5 bis 25 Gewichtsprozent bei einer bevorzugten Konzentration von 3 bis 10 Gewichtsprozent an aktiver Verbindung aufgelöst. Die Lösung kann geklärt werden durch Behandlung mit Aktivkohle und Filtrieren. Es kann wünschenswert sein, das pH zwischen pH 6 und pH 8 einzustellen. Dies kann leicht durch Zusatz von saurem Natriumphosphat oder anderen geeigneten Pufferverbindungen erfolgen. Die Lösung wird sodann auf das Endvolumen verdünnt und in Dosierungsform von geeigneter Grösse und Form abgepackt. Oil solution can be used. Aqueous solutions are prepared with water-soluble metal salts of aminosalicylic acid, e.g. the corresponding sodium, potassium, lithium and ammonium aminosalicylic acid salts. The appropriate amount of compound selected is dissolved in 90% of the desired final volume of water with a concentration of active sunscreen compound of 0.5 to 25 percent by weight at a preferred concentration of 3 to 10 percent by weight of active compound. The solution can be clarified by treatment with activated carbon and filtration. It may be desirable to adjust the pH between pH 6 and pH 8. This can easily be done by adding acidic sodium phosphate or other suitable buffer compounds. The solution is then diluted to the final volume and packaged in dosage form of a suitable size and shape.

Alkoholische Lösungen werden auf ähnliche Weise zubereitet, und Alkohole, wie z.B. Äthanol und Isopropanol, werden als Lösungsmittel bevorzugt. Es kann wünschenswert sein, das Alkohollösungsmittel mit Wasser zu verdünnen, wobei eine hydroalkoholische Lösung gebildet wird, in welchem Fall die Konzentration an Wasser von gleichen Teilen Wasser und Alkohol bis zu 10 Teilen Wasser und 90 Teilen Alkohol variieren kann. Alcoholic solutions are prepared in a similar manner and alcohols such as e.g. Ethanol and isopropanol are preferred as solvents. It may be desirable to dilute the alcohol solvent with water to form a hydroalcoholic solution, in which case the concentration of water may vary from equal parts water and alcohol to 10 parts water and 90 parts alcohol.

Öllösungen können hergestellt werden durch Auflösen des gewünschten Alkyl-, Alkenyl- oder cyclischen Esters der ortho-Aminosalicylsäure, der meta-Aminosalicylsäure und der para-Aminosalicylsäure, wie oben beschrieben, oder unter Verwendung von ortho-, meta- oder para-Aminosalicylsäure. Der Konzentrationsbereich des ausgewählten Amino-salicylsäureesters oder der Aminosalicylsäure liegt zwischen 0,5 und 25 Gewichtsprozent, mit einer bevorzugten Konzentration zwischen 3 und 10 Gewichtsprozent der Sonnenschutzverbindung. Oil solutions can be prepared by dissolving the desired alkyl, alkenyl or cyclic ester of ortho-aminosalicylic acid, meta-aminosalicylic acid and para-aminosalicylic acid as described above, or using ortho, meta or para-aminosalicylic acid. The concentration range of the selected amino salicylic acid ester or aminosalicylic acid is between 0.5 and 25 percent by weight, with a preferred concentration between 3 and 10 percent by weight of the sunscreen compound.

Um eine Öllösung zuzubereiten wird die entsprechende Menge des oben erwähnten cyclischen Alkyl- oder Alkenyl-esters der Aminosalicylsäure in einem geeigneten öligen Vehikel gelöst, z.B. in Baumwollsamenöl, Mohnsamenöl, Erdnussöl, Maisöl und flüssiges Petrolatum. Geeignete Oxi-dationsschutzmittel und andere Fettkonservierungsmittel sowie Parfum können zugesetzt werden, und die Öllösung wird auf das gewünschte Volumen gebracht. Die fertige Ölson-nenschutzlösung wird abfiltriert und in Einheitsbehältern von geeigneter Grösse und Form abgepackt. To prepare an oil solution, the appropriate amount of the above-mentioned cyclic alkyl or alkenyl ester of aminosalicylic acid is dissolved in a suitable oily vehicle, e.g. in cottonseed oil, poppy seed oil, peanut oil, corn oil and liquid petrolatum. Appropriate anti-oxidants and other fat preservatives and perfume can be added and the oil solution brought to the desired volume. The finished oil sun protection solution is filtered off and packed in standard size and shape containers.

Beispiel 2 Example 2

Wenn es erwünscht ist, eine Salbe herzustellen, kann entweder ein öliger Träger, wie z.B. Vaseline, oder eine hydrophile oder lipophile Emulsionssalben-Grundlage oder wasserlösliche Salbengrundlagen als Vehikel verwendet werden. Derartige Salbenpräparate enthalten 0,5 bis 25 Gewichtsprozent der oben erwähnten aktiven Sonnenschutzverbindung in einer bevorzugten Konzentration der aktiven Verbindung zwischen 3 und 10 Gewichtsprozent. Typische Salben dieser Art können z.B. wie folgt hergestellt werden: If it is desired to prepare an ointment, either an oily vehicle, e.g. Vaseline, or a hydrophilic or lipophilic emulsion ointment base or water-soluble ointment bases can be used as the vehicle. Such ointment preparations contain 0.5 to 25 percent by weight of the above-mentioned active sunscreen compound in a preferred concentration of the active compound between 3 and 10 percent by weight. Typical ointments of this kind can e.g. can be produced as follows:

(a) Ölige Salben (a) Oily ointments

Phenyl-para-aminosalicylat 10 g Phenyl para aminosalicylate 10 g

Vaseline U.S.P. q.s. 100 g Vaseline U.S.P. q.s. 100 g

Etwa 80 g der Vaseline werden geschmolzen, wobei darauf geachtet wird, nicht zu überhitzen. Das Phenyl-para-aminosalicylat wird sodann zugesetzt und bis zur Auflösung gerührt, worauf das Gemisch auf das Endgewicht gebracht und auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen wird. Das Präparat kann entweder in geschmolzenem Zustand oder in verfestigter Form abgepackt werden in Einheitsbehälter von geeigneter Grösse und Form. Sollte es erwünscht sein, Par- Approximately 80 g of petroleum jelly are melted, being careful not to overheat. The phenyl para aminosalicylate is then added and stirred until dissolved, whereupon the mixture is brought to its final weight and allowed to cool to room temperature. The preparation can be packaged either in a molten state or in a solidified form in unit containers of suitable size and shape. Should it be desirable to

fümierungsmittel zuzusetzen, so werden diese unmittelbar vor der Verfestigung der geschmolzenen Masse zugesetzt. to add lubricants, these are added immediately before the solidification of the molten mass.

(b) Wasser-in-Öl-Emulsionsgrundlage s Methyl-para-aminosalicylat 3 g (b) Water-in-oil emulsion base s methyl para aminosalicylate 3 g

Cholesterin 3 g Cholesterol 3 g

Stearylalkohol 3 g Stearyl alcohol 3 g

Weisses Wachs 8 g White wax 8 g

Weisse Vaseline, q.s. 100 g io Der Stearylalkohol, das weisse Wachs und etwa 70 g der weissen Vaseline werden auf einem Dampfbad geschmolzen. Dann wird das Cholesterin zugesetzt und das Gemisch gerührt, bis alles gelöst ist. In einem getrennten Behälter werden etwa 3 g weisse Vaseline geschmolzen und mit dem Me-15 thyl-para-aminosalicylat versetzt, bis zur Auflösung gerührt und sodann dem Gemisch aus Stearylalkohol, weissem Wachs und Vaseline zugesetzt. Man vermischt gut und ergänzt weitere geschmolzene weisse Vaseline bis zum vollen Gewicht von 100 g, entfernt das Gemisch von der Wärme 20 und rührt bis zur Verfestigung. White Vaseline, q.s. 100 g io The stearyl alcohol, the white wax and about 70 g of the white petroleum jelly are melted on a steam bath. Then the cholesterol is added and the mixture is stirred until everything is dissolved. About 3 g of white petroleum jelly are melted in a separate container, and the methyl 15-para-aminosalicylate is added, the mixture is stirred until dissolved and then added to the mixture of stearyl alcohol, white wax and petroleum jelly. Mix well and add more melted white petroleum jelly to a full weight of 100 g, remove the mixture from the heat 20 and stir until solidified.

Die derart erhaltene Sonnenschutzsalbe kann in wasserfreier Form oder vermischt mit Wasser zur Bildung einer Wasser-in-Öl-Emulsionsgrundlage verwendet werden. Wenn es erwünscht ist, eine derartige Wasser-in-Öl-Grundlage her-25 zustellen, so wird die entsprechende Menge Wasser zugesetzt, bevor das Gemisch sich verfestigt, und die Salbe homogenisiert. Die in derartige Präparate einzuverleibende Menge Wasser variiert mit dem gewünschten Grad an Härte. Ein bevorzugter Bereich für derartige Wasser-in-Öl-Emul-30 sionsgrundlagen beträgt 10 bis 30 Gewichtsprozent Wasser. The sunscreen ointment thus obtained can be used in anhydrous form or mixed with water to form a water-in-oil emulsion base. If it is desired to make such a water-in-oil foundation, the appropriate amount of water is added before the mixture solidifies and the ointment is homogenized. The amount of water to be incorporated into such preparations varies with the degree of hardness desired. A preferred range for such water-in-oil emulsion bases is 10 to 30 weight percent water.

(c) Öl-in-Wasser-Emulsionsgrundlage (c) Oil-in-water emulsion base

Äthyl-meta-aminosalicylat 25 g Ethyl meta-aminosalicylate 25 g

Cetylalkohol 15 g Cetyl alcohol 15 g

Weisses Wachs 1,5 g White wax 1.5 g

35 Propylenglykol 10 g 35 propylene glycol 10 g

Natriumlaurylsulfat 2 g Sodium lauryl sulfate 2 g

Wasser, q.s. 100 g Water, q.s. 100 g

Der Cetylalkohol und das weisse Wachs werden zusammen mit der Hälfte des Propylenglykols (5 g) geschmolzen, 40 wobei die Wärme nicht über 60 °C gehalten wird. Zu dem restlichen Propylenglykol wird das Äthyl-meta-aminosalicylat zugesetzt und bis zur Bildung eines homogenen Gemisches gerührt. Die Propylenglykollösung der gewählten aktiven SauerstoflVerbindung wird zu dem geschmolzenen 45 Cetylalkohol-weisses Wachsgemisch zugesetzt und gut gerührt. Das Natriumlaurylsulfat wird in etwa 45 g Wasser unter Erwärmen gelöst, wobei ebenfalls eine Temperatur über 60 °C vermieden wird. Die Ölphase wird sodann langsam zu der Wasserphase zugesetzt, unter starkem Rühren und unter 50 weiterem Erwärmen. Nach etwa 5 Minuten langem starkem Rühren wird die restliche Menge warmem Wasser zugesetzt und sodann bis zur Verfestigung gerührt. Diese Öl-in-Was-ser-EmuIsionssonnenschutzsalbe wird sodann vermählen oder homogenisiert und in geeignete Behälter abgepackt. 55 Eine Sonnenschutz-Tagescrème kann ebenfalls hergestellt werden durch Vermischen der ausgewählten aktiven Verbindung mit einem kosmetisch annehmbaren Tages-crèmetrâger. So werden z.B. 0,5 Gewichtsprozent Cyclo-hexyl-ortho-aminosalicylat zu einer genügenden Menge 60 Cold-Crème zugesetzt und das Gemisch verrieben, bis ein gleichmässiges Präparat entsteht. The cetyl alcohol and white wax are melted together with half of the propylene glycol (5 g), 40 keeping the heat below 60 ° C. The ethyl meta-aminosalicylate is added to the remaining propylene glycol and stirred until a homogeneous mixture is formed. The propylene glycol solution of the selected active oxygen compound is added to the melted 45 cetyl alcohol-white wax mixture and stirred well. The sodium lauryl sulfate is dissolved in about 45 g of water with heating, a temperature above 60 ° C. also being avoided. The oil phase is then slowly added to the water phase, with vigorous stirring and with further heating. After stirring vigorously for about 5 minutes, the remaining amount of warm water is added and then stirred until solidified. This oil-in-water emulsion sunscreen ointment is then ground or homogenized and packaged in suitable containers. 55 A sunscreen day cream can also be made by mixing the selected active compound with a cosmetically acceptable day cream. For example, 0.5% by weight of cyclo-hexyl-ortho-aminosalicylate is added to a sufficient amount of 60 cold crème and the mixture is triturated until a uniform preparation is obtained.

(d) Wasserlösliche Salbengrundlagen (d) Water-soluble ointment bases

Eine typische wasserlösliche Sonnenschutzsalbe wird wie A typical water-soluble sunscreen ointment is like

65 folgt zubereitet: 65 prepared as follows:

Ausgewählte Aminosalicylat-Verbindung 100 g Selected aminosalicylate compound 100 g

Polyäthylenglykol-400 500 g Polyethylene glycol-400 500 g

Polyäthylenglykol-4000 600 g Polyethylene glycol 4000 600 g

7 7

632 670 632 670

Die beiden Glykolbestandteile werden auf einem Wasserbad bis auf etwa 60 °C erwärmt, dann von der Wärmequelle entfernt und gerührt. Die aktive Verbindung wird zu dieser Grundlage zugesetzt, bevor sie erhärtet und gerührt, um eine gleichmässige Mischung zu erhalten. The two glycol components are heated on a water bath to about 60 ° C, then removed from the heat source and stirred. The active compound is added to this base before it is hardened and stirred to obtain an even mixture.

Ein festeres Salbenpräparat kann erzielt werden, wenn ein Teil des Polyäthylenglykol-400 durch Polyäthylenglykol-4000 ersetzt wird. 5 bis 25 Prozent Wasser können ferner dieser Grundlage einverleibt werden, in welchem Fall etwa 10 Gewichtsprozent des verwendeten Polyäthylenglykol-4000 durch eine gleiche Gewichtsmenge Stearylalkohol ersetzt werden. A firmer ointment preparation can be achieved if part of the polyethylene glycol-400 is replaced by polyethylene glycol-4000. 5 to 25 percent water can also be incorporated on this basis, in which case about 10 percent by weight of the polyethylene glycol-4000 used is replaced by an equal amount by weight of stearyl alcohol.

Es kann wünschenswert sein, andere Polyäthylenglykol-verbindungen bei der Zubereitung der Grundlage zu verwenden, z.B. eine Polyäthylenglykolverbindung mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800, anstelle des Polyäthylenglykol-400, sowie eine Polyäthylenglykolverbindung mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 6000 anstelle des Polyäthylenglykol-4000. Derartige Modifikationen der Zusammensetzung führen zu verschiedenen Graden an Salbenfestigkeit im fertigen Präparat, ohne indessen seine kosmetischen Eigenschaften oder sein Sonnenschutzvermögen zu beeinträchtigen. It may be desirable to use other polyethylene glycol compounds in the preparation of the base, e.g. a polyethylene glycol compound with a molecular weight between 200 and 800, instead of polyethylene glycol-400, and a polyethylene glycol compound with a molecular weight between 1000 and 6000 instead of polyethylene glycol-4000. Such modifications of the composition lead to different degrees of ointment strength in the finished preparation, without, however, impairing its cosmetic properties or its sun protection properties.

Anstelle der oben beschriebenen Sonnenschutzmittel kann jede beliebige erfindungsgemäss verwendbare aktive Verbindung in einer Konzentration zwischen 0,5 bis 25 Gewichtsprozent verwendet werden. Eine entsprechende Anpassung der Menge der Salbengrundlage wird für eine erhöhte bzw. herabgesetzte Konzentration an aktiver Verbindung vorgenommen. Die oben beschriebenen Rezepte für Salbengrundlagen dienen lediglich als Beispiele, um die Klasse von Salbenpräparaten zu illustrieren, welche sich zur Herstellung der neuen Sonnenschutzpräparate eignet, und andere Salbengrundlagen des ölhaltigen Typus, Wasser-in-Öl-Emulsionsgrundlagen, Öl-in-Wasser-Emulsionsgrund-lagen und wasserlösliche Salbengrundlagen können beliebig verwendet werden ohne die Sonnenschutzeigenschaften der erhaltenen Produkte zu beeinträchtigen. Instead of the sunscreen agents described above, any active compound which can be used according to the invention can be used in a concentration between 0.5 and 25 percent by weight. A corresponding adjustment of the amount of the ointment base is carried out for an increased or decreased concentration of active compound. The recipes for ointment bases described above serve only as examples to illustrate the class of ointment preparations that are suitable for the production of the new sunscreen preparations, and other ointment bases of the oil-containing type, water-in-oil emulsion bases, oil-in-water emulsion bases -Layers and water-soluble ointment bases can be used as desired without affecting the sun protection properties of the products obtained.

Beispiel 3 Example 3

Lotionen sind flüssige Suspensionen oder Dispersionen, welche zur äusserlichen Anwendung auf den Körper bestimmt sind und hergestellt werden durch Zerreiben der Bestandteile zu einer glatten Paste mit einem Teil der flüssigen Phase und anschliessendem Zusatz der restlichen Flüssigkeit. Hochleistungsmischer und Homogenisatoren werden im allgemeinen verwendet, um eine gleichmässige Dispersion zu erzielen. Ein Beispiel einer Sonnenschutz-Lotion, welche die oben genannte aktive Sonnenschutzverbindung und eine Lotionsgrundlage enthält, ist das folgende: Lotions are liquid suspensions or dispersions which are intended for external use on the body and are produced by grinding the constituents into a smooth paste with part of the liquid phase and subsequent addition of the remaining liquid. High performance mixers and homogenizers are generally used to achieve uniform dispersion. An example of a sunscreen lotion that contains the above active sunscreen compound and a lotion base is the following:

Phenyl-para-aminosalicylat 5 g Phenyl para aminosalicylate 5 g

Glycerin 2 ml Glycerin 2 ml

Wasserhaltige mikrokristalline Cellulose 2 g Aqueous microcrystalline cellulose 2 g

Carboxymethylcellulose 2 g Carboxymethyl cellulose 2 g

Rosenwasser, q.s. 100 g Rosenwasser, q.s. 100 g

Das Phenylaminosalicylat wird mit dem Glycerin, der hydratisierten mikrokristallinen Cellulose und etwa 20 ml Rosenwasser zu einer glatten Paste verarbeitet. Die Carboxymethylcellulose wird getrennt zu 20 ml Rosenwasser zugesetzt und erwärmt, bis eine gleichmässige Dispersion entstanden ist, worauf diese der zuvor zubereiteten Paste zugesetzt wird. Das Gemisch wird rasch gerührt, während genügend Rosenwasser zugesetzt wird, um das Endvolumen auszumachen. The phenylaminosalicylate is processed with the glycerin, the hydrated microcrystalline cellulose and about 20 ml rose water into a smooth paste. The carboxymethyl cellulose is added separately to 20 ml of rose water and heated until a uniform dispersion has formed, whereupon this is added to the previously prepared paste. The mixture is stirred rapidly while enough rose water is added to make up the final volume.

Anstelle des hier beschriebenen Glycerins kann jedes wässerige Vehikel verwendet werden, wie z.B. destilliertes Instead of the glycerin described here, any aqueous vehicle can be used, e.g. distilled

Wasser, eine wässerig-alkoholische Lösung, welche 60 bis 80 Teile Wasser und 20 bis 40 Teile Alkohol enthält, ein kosmetisch annehmbares aromatisiertes Wasser oder Gemische dieser Vehikel. Water, an aqueous alcoholic solution containing 60 to 80 parts water and 20 to 40 parts alcohol, a cosmetically acceptable flavored water, or mixtures of these vehicles.

Anstelle des Glycerins kann Propylenglykol und/oder ein flüssiges Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800 entweder in derselben Konzentration oder in verschiedener Konzentration zwischen 1 und 5 Gewichtsprozent verwendet werden. Instead of the glycerol, propylene glycol and / or a liquid polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 800 can be used either in the same concentration or in a different concentration between 1 and 5 percent by weight.

Beispiel 4 Example 4

Sollte es erwünscht sein, ein Sonnenschutzpräparat in Form eines Wachsstabes herzustellen, so kann dies durch Einverleiben der ausgewählten Sonnenschutzverbindung, wie sie z.B. in den Präparationen 1 bis 5 beschrieben sind, in einer Konzentration zwischen 0,5 und 25 Gewichtsprozent, mit einer bevorzugten Konzentration von 3 bis 10 Gewichtsprozent, in eine geeignete Wachsgrundlage erfolgen, welche sodann zu einem Stab geformt und in die gewünschte Länge geschnitten wird. Eine geeignete Grundlage zu diesem Zweck ist die folgende: If it is desired to produce a sunscreen preparation in the form of a wax rod, this can be done by incorporating the selected sunscreen compound, as described e.g. are described in preparations 1 to 5, in a concentration between 0.5 and 25 percent by weight, with a preferred concentration of 3 to 10 percent by weight, in a suitable wax base, which is then shaped into a rod and cut to the desired length. A suitable basis for this purpose is the following:

Weisses Wachs 3 Teile White wax 3 parts

Spermaceti 3 Teile Spermaceti 3 parts

Cetylalkohol 3 Teile Cetyl alcohol 3 parts

Weisse Vaseline 5 Teile White Vaseline 5 parts

Die Bestandteile werden auf einem Wasserbad unter Rühren geschmolzen und anschliessend von der Wärmequelle entfernt. Die gewünschte Menge der ausgewählten Sonnenschutzverbindung wird sodann in das geschmolzene Gemisch einverleibt und gerührt, und das Ganze in eine geeignete Form gegossen und zu Stäben von geeigneter Form und Grösse erstarrengelassen. The constituents are melted on a water bath with stirring and then removed from the heat source. The desired amount of the selected sunscreen compound is then incorporated into the molten mixture and stirred, and the whole is poured into a suitable mold and solidified into rods of a suitable shape and size.

Derartige Sonnenschutzwachsstäbe sind nützlich zum Schutz der Lippen und der Augenlider gegen Sonnenbrand. Sie weisen den besonderen Vorteil auf, dass sie an der gewünschten Stelle aufgebracht werden können ohne zu verlaufen. Such sun protection wax sticks are useful for protecting the lips and eyelids against sunburn. They have the particular advantage that they can be applied at the desired location without running.

Wenn es erwünscht ist, die schädlichen verbrennenden Sonnenstrahlen zu blockieren, um eine Verbrennung durch Ultraviolett-Strahlen zu verhindern, kann jede der oben beschriebenen Verbindungen oder Zusammensetzungen, welche diese enthalten, auf die Oberfläche der menschlichen oder tierischen Haut vor dem Aussetzen dieser Hautoberfläche unter Sonnenlicht oder Ultraviolett-Licht aufgetragen werden. Der Ultraviolett-Schutz wird in genügender Menge aufgetragen, um einen kontinuierlichen Film auf der Hautoberfläche von mindestens 1 mm Dicke zu ergeben, wobei die bevorzugte Schichtdicke dieses Oberflächenfilmes 0,3 bis 0,5 mm beträgt. Die Gegenwart eines derartigen Hautoberflächenfilmes schützt die behandelte Stelle wirksam gegen Sonnenbrand, während die günstigen und wünschenswerten bräunenden Ultraviolett-Strahlen durchgelassen werden. Die Häufigkeit der Anwendung des Sonnenschutzmittels hängt von dessen Entfernung von der besseren Oberfläche ab, z.B. durch Baden oder andere Mittel, und das Präparat kann wenn immer erforderlich wieder aufgetragen werden. If it is desired to block the harmful sun's burning rays to prevent ultraviolet ray burns, any of the compounds or compositions containing them described above can be applied to the surface of human or animal skin prior to exposure of that skin surface to sunlight or ultraviolet light. The ultraviolet protection is applied in an amount sufficient to give a continuous film on the skin surface of at least 1 mm in thickness, the preferred layer thickness of this surface film being 0.3 to 0.5 mm. The presence of such a skin surface film effectively protects the treated area against sunburn while permitting the beneficial and desirable tanning ultraviolet rays. The frequency of application of the sunscreen depends on its removal from the better surface, e.g. by bathing or other means, and the preparation can be reapplied whenever necessary.

Nach dem Aussetzen der Haut von Menschen oder Tieren, welche zuvor mit den oben beschriebenen Sonnenschutzverbindungen oder -mittein behandelt worden waren, unter Ultraviolett-Licht oder Sonnenbestrahlung, wird eine rasche Bräunung beobachtet ohne Auftreten von Sonnenbrand und dessen Nachteilen. Die oben beschriebenen Sonnenschutzverbindungen und -mittel bewirken keine Reizung und Sensibilisierung der menschlichen und tierischen Haut und führen auch nicht zu Hautrötungen. After exposure of human or animal skin previously treated with the sunscreen compounds or agents described above to ultraviolet light or sun exposure, rapid tanning is observed without the occurrence of sunburn and its disadvantages. The sunscreen compounds and agents described above do not cause irritation and sensitization of human and animal skin and do not lead to skin reddening.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

S S

Claims

632670

PATENT CLAIMS 1. Preparation for protection against UV rays, characterized in that it contains 0.5 to 25 percent by weight of a new o-, m- or p-aminosalicylic acid ester of the formula I as the active component

in which R is an alkyl radical with 1 to 18 chain carbon atoms or an alkenyl radical from the group consisting of vinyl, allyl, undecenyl, oleyl, linolenyl or the cyclohexyl, phenyl or mentyl radical and the amino group in ortho-, meta- or para position, contains.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a compound of the formula in which R is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or decyl.

s

3. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a compound of formula I in which R is vinyl, allyl, undecenyl, oleyl or linolenyl.

2nd

4. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a compound of formula I, in xo which R is cyclohexyl, phenyl or menthyl.

5. A preparation according to claim 1, characterized in that it contains phenyl-o-aminosalicylate, phenyl-m-amino-acylate or in particular phenyl-p-aminosalicylate.

6. Preparation according to one of the claims 1 to 5, dais characterized in that it is in the form of a lotion, a

Solution, an ointment, a cream or a wax stick.