CH628804A5 - Emulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau. - Google Patents
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Description
La présente invention se rapporte à de nouvelles émulsions du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau utilisables en particulier dans le domaine de la cosmétique ou comme excipient pharmaceutique.
Comme cela est connu, les émulsions peuvent se présenter sous deux formes: soit sous forme eau-dans-l'huile, soit sous forme huile-dans-l'eau, le sens de l'émulsion étant en général conféré par l'agent émulsionnant utilisé.
Dans le but d'obtenir soit des émulsions eau-dans-l'huile, soit des émulsions huile-dans-l'eau, divers agents émulsionnants ont déjà été proposés, mais ceux-ci sont spécifiques.
En d'autres termes, un agent émulsionnant conduisant à la formation d'une émulsion eau-dans-l'huile ne peut être utilisé pour la formation d'une émulsion huile-dans-l'eau, et inversement.
Ainsi, les savons d'acide lanolique (mélanges d'acides gras) des métaux monovalents conduisent plus particulièrement à des émulsions huile-dans-l'eau, alors que les savons d'acide lanolique des métaux di- et trivalents conduisent de préférence à des émulsions du type eau-dans-l'huile.
D'autres types d'agents émulsionnants spécifiques ont été également proposés et l'on peut en particulier citer, pour la réalisation d'émulsions du type eau-dans-l'huile, les mélanges d'alcool oxypropyléné-polyglycérolé et d'isostéarate de magnésium, les esters succiniques d'alcool gras polyoxyalcoyléné ou les alcools oxypropylénés-oxyéthylénés. Par ailleurs, il est également connu d'utiliser en tant qu'agents émulsionnants, pour des émulsions du type eau-dans-l'huile, des substances telles que la lanoline, des alcools polycycliques tels que les stérols et des alcools aliphatiques de poids moléculaires élevés et qui, pour la plupart, sont des constituants des cires.
Dans le but de faciliter le travail des cosméticiens, il était donc important de mettre au point des agents émulsionnants permettant d'obtenir indifféremment soit des émulsions eau-dans-l'huile, soit des émulsions huile-dans-l'eau.
La titulaire a constaté de façon tout à fait surprenante que ce résultat pouvait être obtenu en utilisant, en tant qu'agent émulsionnant, un mélange d'acide lanolique et d'au moins un a-aminoacide basique naturel.
En effet, par la simple variation des proportions soit de l'acide lanolique, soit de l'a-aminoacide basique naturel, la titulaire a constaté que l'on pouvait obtenir dans d'excellentes conditions soit des émulsions du type eau-dans-l'huile, soit des émulsions du type huile-dans-l'eau.
De plus, la titulaire a constaté de façon surprenante qu'en employant un tel agent émulsionnant, il était possible d'obtenir des émulsions à différents pH, ce qui jusqu'à présent ne pouvait être réalisé qu'en utilisant pour chaque pH recherché un type d'émulsion-nant bien déterminé.
Ainsi, il est désormais possible d'obtenir d'excellentes émulsions à partir de solutions tamponnées à pH compris entre 2,9 et 8,9.
Un tel résultat ne peut être obtenu avec des émulsionnants classiques car, par acidification à l'aide, par exemple, d'acide chlorhydrique, on constate une rupture immédiate de l'émulsion.
Enfin, il s'est avéré que les émulsions selon l'invention présentaient une excellente fluidité, notamment lorsque l'agent émulsionnant était associé à de l'alcool de lanoline ou à de la lanoline hydrogénée.
Les émulsions selon l'invention présentent de plus une excellente stabilité, ce qui permet d'éviter l'emploi d'agents stabilisants tels que, par exemple, de la cire ou de la vaseline.
La présente invention a donc pour objet une émulsion du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau stable comprenant une phase eau, une phase huile, et un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un a-aminoacide basique naturel.
Par a-aminoacide basique naturel, on entend les a-aminoacides connus sous la dénomination de bases hexoniques et notamment l'arginine, l'histidine et la lysine.
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Comme cela est connu, l'acide lanolique est obtenu par hydrolyse de la lanoline (ou esters de lanoline) qui est composée d'environ 94% d'esters d'acides gras.
L'acide lanolique lui-même est en fait un mélange assez complexe d'acides gras parmi lesquels figurent plus particulièrement des acides aliphatiques, substitués ou non, ainsi que des acides hydroxylés. Les analyses effectuées jusqu'à ce jour ont dénombré environ 36 acides gras différents.
Selon la provenance ainsi que selon la méthode d'hydrolyse, l'acide lanolique peut avoir une masse moyenne comprise entre environ 350 et environ 480.
De façon générale, l'acide lanolique se présente sous la forme d'une cire compacte ou granuleuse, de teinte jaune pâle à brun clair.
Comme acides lanoliques, on peut utiliser pour la réalisation des émulsions selon l'invention ceux connus sous les dénominations commerciales d'Amerlate WFA vendu par la société Amerchol, et de Lanacid vendu par la société Malmstrom, ainsi que les acides lanoliques vendus par la société Croda.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type eau-dans-l'huile en utilisant des rapports en poids acide lanolique/a-aminoacide basique naturel compris entre 98/2 et 82/18, et de préférence entre 92/8 et 85/15.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type huile-dans-l'eau en utilisant des rapports en poids acide lanolique/a-aminoacide basique naturel compris entre 80/20 et 60/40, et de préférence compris entre 78/22 et 72/28.
Les rapports compris entre 82/18 et 80/20 conduisent à des émulsions intermédiaires. On constate donc qu'en faisant varier uniquement les rapports entre l'acide lanolique et l'a-aminoacide basique naturel, il est possible d'obtenir soit des émulsions du type eau-dans-l'huile, soit des émulsions du type huile-dans-l'eau.
Selon l'invention, l'agent émulsionnant est présent dans l'émulsion à une concentration comprise entre 6 et 20%, et de préférence entre 10 et 18% en poids.
Selon une forme particulière de réalisation, l'agent émulsionnant est utilisé en association avec de l'alcool de lanoline et/ou de la lanoline hydrogénée à raison d'environ 6 à 12%, et de préférence de 8 à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
Selon cette forme de réalisation, il est possible d'obtenir des émulsions d'une excellente fluidité et d'une très bonne stabilité.
Par lanoline hydrogénée, on doit entendre le mélange d'alcools obtenus par hydrogénation catalytique de la lanoline qui est essentiellement composée d'esters.
Sa préparation consiste tout d'abord en l'hydrogénolyse de la lanoline (ou esters de lanoline), en un mélange d'acides libres et d'alcools, suivie deJa réduction catalytique des acides libres en alcools correspondants.
Sa préparation peut être schématisée de la façon suivante:
R'-C-OR
II
O
Lanoline (ou esters de lanoline)
[H]
R'-C-OH + ROH
O
I
[H] catalytique
R' CH2OH II
la lanoline hydrogénée étant le mélange des alcools I et II ci-dessus.
Par alcool de lanoline, on doit entendre les alcools obtenus par hydrolyse des esters constituant la lanoline. Les acides obtenus par cette hydrolyse constituent l'acide lanolique qui, comme indiqué ci-dessus, est un mélange complexe d'acides gras.
L'alcool de lanoline d'après les analyses récentes se composerait d'environ 33 alcools différents, appartenant à trois classes distinctes, à savoir des alcools aliphatiques, des alcools triterpénoïques et des stérols.
La lanoline hydrogénée ou l'alcool de lanoline doit de préférence avoir un indice d'hydroxyle compris entre 130 et 170, un point de goutte compris entre 34 et 70°C et un indice de peroxyde inférieur ou égal à 10.
Comme lanolines hydrogénées, on peut utiliser celles connues 5 sous les dénominations commerciales d'Hydrolan vendue par la société Millsmaster Onyx, de point de fusion 48-53°C, d'Hydroxyol vendue par la société Malmstrom, et de Super-Sat vendue par la société Rita Chemical, de point de fusion 48-50°C.
Comme alcools de lanoline, on peut utiliser ceux connus sous les io dénominations d'HartoIan et de Super Hartolan vendus par la société Croda, et de Lanocerina vendu par la société Esperis.
De façon générale, les émulsions selon l'invention sont constituées d'une phase eau correspondant à environ 20 à 70% en poids, et de préférence à 25 à 60% en poids, et d'une phase huileuse 15 correspondant à environ 20 à 75% en poids, et de préférence à 30 à 55% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion.
Pour constituer la phase huile des émulsions selon l'invention, on peut employer une grande variété de produits, tels que:
— des huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile 20 de Purcellin, le perhydrosqualène et les solutions de cire microcristalline dans les huiles;
— des huiles animales ou végétales comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophylum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc et l'huile d'olive;
25 — les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250° C et de point final de l'ordre de 410°C;
— des esters saturés tels que le palmitate d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle,
30 le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoïque et décanoïque et le ricinoléate de cétyle.
On peut, si on le désire, ajouter à la phase huile des huiles de silicone solubles dans les autres huiles, telles que le diméthyl-polysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane et le copolymère silicone/ 35 glycol.
On peut également, pour favoriser la rétention des huiles, utiliser des cires telles que la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozokérite.
Les émulsions telles que décrites ci-dessus sont utiles comme 4o véhicules cosmétiques.
Les émulsions du type eau-dans-l'huile permettent de réaliser des compositions se présentant sous forme de crèmes hydratantes,
comme par exemple des crèmes solaires, des crèmes pour le visage, le corps ou les mains, ou sous forme de fards à joues hydratants ou 45 encore de fonds de teint. Ces compositions à base d'émulsions du type eau-dans-l'huile peuvent également se présenter sous forme de sticks hydratants pour le visage, le corps, les lèvres ou le maquillage des yeux.
Les émulsions du type huile-dans-l'eau permettent également de 50 conduire à des compositions se présentant sous forme de crèmes ou de préférence de laits pour les soins ou le nettoyage du visage, du corps ou des mains. Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de fonds de teint.
55 Ces compositions cosmétiques peuvent également contenir tous les ingrédients généralement utilisés en cosmétique et en particulier des colorants, des pigments, des parfums ainsi que des agents conservateurs tels que le parahydroxybenzoate de méthyle ou le parahydroxybenzoate de propyle, ces derniers permettant d'augmenter la stabilité et les facultés de conservation de l'émulsion.
60
Toutes ces compositions cosmétiques ont une excellente affinité pour la peau et, du fait de la nature de l'agent émulsionnant utilisé, elles permettent un apport à la peau de substances (a-aminoacides naturels) qui se trouvent dans l'épiderme sous des formes plus ou 6S moins complexées.
Comme indiqué ci-dessus, les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées pour la réalisation d'excipients pharmaceutiques tels que crèmes, pommades, baumes, etc.
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4
Pour la préparation des émulsions selon l'invention, on opère généralement comme suit: dans un premier stade, on dissout à une température d'environ 80°C l'acide lanolique dans la phase huile sous agitation, dans un deuxième stade, on ajoute la phase eau contenant l'a-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80°C et, enfin, on réalise la mise en émulsion par agitation rapide à l'aide d'un agitateur ou d'une turbine; on laisse alors refroidir à la température ambiante tout en agitant plus lentement. Après la fin de l'opération, on peut, si on le désire, pour affiner l'émulsion, la passer dans un broyeur à cylindres.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va décrire maintenant à titre d'illustration plusieurs exemples de compositions selon l'invention.
Exemple 1:
On prépare selon l'invention une émulsion eau-dans-l'huile utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 7,2 g
Lysine 0,8 g
Alcool de lanoline (Lanocerina) 8 g
Huile de paraffine 34 g
Eau q.s.p. 100 g
Cette émulsion est préparée en faisant fondre à environ 80°C l'acide lanolique dans l'huile de paraffine, puis en ajoutant la partie eau contenant la lysine portée à 80°C environ.
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à l'aide d'une turbine, puis on laisse revenir à température ambiante et on affine l'émulsion, si on le désire, en la passant dans un broyeur à cylindres.
Exemple 2:
On prépare selon l'invention une émulsion huile-dans-l'eau utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 8 g
Lysine 2 g
Huile de paraffine 30 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple 3:
On prépare selon l'invention une émulsion eau-dans-l'huile utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 14,4 g
Histidine 1,6 g
Huile de paraffine 34 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple 4:
On prépare selon l'invention une émulsion huile-dans-l'eau utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 7 g
Histidine 3 g
Huile de paraffine 30 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple 5:
On prépare selon l'invention une émulsion huile-dans-l'eau utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 4,5 g
Arginine 1,5 g
Lanoline hydrogénée 6 g
Ester caprylique 7 g
Eauq.s.p. 100 g
Exemple 6:
On prépare selon l'invention une émulsion eau-dans-l'huile sous forme de crème utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 7,2 g
Arginine 0,8 g
Lanoline hydrogénée 8 g
Palmitate d'isopropyle 8 g
Eau q.s.p. 100 g
Lés émulsions selon les exemples 2 à 6 sont obtenues selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1.
Exemple 7:
On prépare selon l'invention une émulsion eau-dans-l'huile sous forme de crème en procédant au mélange des ingrédients suivants: Acide lanolique 13,5 g
Arginine 1,5 g
Lanoline hydrogénée 15,0 g
Huile de paraffine 35,0 g
Conservateur 0,15 g
Parfum 0,1 g
Eau q.s.p. 100,0 g
Cette émulsion est préparée en faisant fondre à environ 80° C l'acide lanolique dans la lanoline hydrogénée et l'huile de paraffine, puis en ajoutant la partie eau contenant l'arginine portée à 80°C environ.
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à l'aide d'une turbine, puis on laisse revenir à température ambiante et on ajoute le conservateur et le parfum.
Par acidification à l'aide d'HCl, par exemple jusqu'à pH 3, on ne constate aucune rupture de l'émulsion.
Exemple 8:
On prépare selon l'invention une émulsion huile-dans-l'eau sous la forme d'une crème fluide en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 7,8 g
Arginine 2,2 g
Huile de paraffine 32,0 g
Conservateur 0,10 g
Parfum 0,2 g
Eau q.s.p. 100 g
Cette émulsion est obtenue selon le même mode opératoire que celui décrit ci-dessus à l'exemple 7.
Exemple 9:
On prépare selon l'invention une émulsion huile-dans-l'eau sous forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 7,5 g
Arginine 2,5 g
Huile de paraffine 30 g
Conservateur 0,1 g
Parfum 0,2 g
Colorants et pigments 10 g
Eau q.s.p. 100 g
Cette émulsion sous forme de fond de teint est obtenue selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 7, les colorants et pigments étant toutefois introduits au moment de la mise en émulsion.
Exemple 10:
On prépare selon l'invention une émulsion eau-dans-l'huile sous forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Acide lanolique 14,25 g
Arginine 0,75 g
5
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15
20
25
30
35
.40
45
50
55
60
65
Huile de paraffine 30 g
Conservateur 0,15 g
Parfum 0,1 g
Colorants et pigments 10 g
Eau q.s.p. 100 g
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Cette émulsion est préparée de la même façon que l'émulsion décrite à l'exemple 9.
On comprendra que les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées dans des domaines autres que ceux de la s cosmétique et des excipients pour produits pharmaceutiques.
Claims (14)
1. Emulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau stable, comprenant une phase eau, une phase huile et un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un a-aminoacide basique naturel.
2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'a-aminoacide basique naturel est l'arginine, l'histidine ou la lysine.
2
REVENDICATIONS
3. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide lanolique, qui est un mélange d'acides gras, a une masse moyenne comprise entre 380 et 480.
4. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le rapport en poids acide lanolique/a-aminoacide basique naturel est compris entre 98/2 à 82/18, et de préférence entre 92/8 à 85/15, l'émulsion se présentant sous forme eau-dans-l'huile.
5. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le rapport en poids acide Ianolique/a-aminoacide basique naturel est compris entre 80/20 à 60/40, et de préférence entre 78/22 à 72/28, l'émulsion se présentant sous forme huile-dans-l'eau.
6. Emulsion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est présent dans l'émulsion à une concentration comprise entre 6 et 20%, et de préférence entre 10 et 18% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
7. Emulsion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est associé à de l'alcool de lanoline et/ou à de la lanoline hydrogénée dans une proportion comprise entre 6 et 12%, et de préférence entre 8 et 10% en poids.
8. Emulsion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase eau correspond à 20 à 70% en poids, et de préférence à 25 à 60% en poids.
9. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la phase huile correspond à 20 à 75% en poids, et de préférence à 20 à 55% en poids.
10. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 7 et 9, caractérisée par le fait que la phase huile de l'émulsion est constituée par au moins une huile prise dans le groupe que constituent:
— l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin, le perhydrosqualène, les solutions de cire microcristalline dans les huiles;
— l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophy-lum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile d'olive;
— les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250° C et le point final de l'ordre de 410 C;
— le palmitate d'isopropyle, les myristates d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoïque et décanoïque et le ricinoléate de cétyle.
11. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 7 et 9 et 10, caractérisée par le fait que la phase huile contient également une cire prise dans le groupe que constituent la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozokérite.
12. Procédé de préparation des émulsions selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, dans un premier stade, on dissout à une température d'environ 80°C l'acide lanolique dans la phase huile sous agitation, que, dans un deuxième stade, on ajoute la phase eau contenant l'a-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80° C, et qu'enfin on réalise la mise en émulsion par agitation rapide.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'émulsion après sa formation est affinée par passage dans un broyeur à cylindres.
14. Utilisation de l'émulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau selon la revendication 1 comme véhicule cosmétique ou excipient pharmaceutique.
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