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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azoverbindungen der Formel
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worin Ko einen Rest der Formel
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Rund Rl unabhängig voneinanderjeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten (1 -4C)-Alkylrest, R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils einen gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (l-4C)-Alkylrest, R4 Chlor, Fluor,
einen unsubstituierten (l-4C)-Alkyl- oder (1 -4C)-Alkoxyrest, Rs Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (1 -4C)-Alkylrest, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubsti tuierten (1 -4C)-Alkylrest, R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten (l-4C)-Alkylrest und Y -CO- oder -SO2-, Ro einen (1 -4C)-Alkylrest und Ao ein Anion bedeuten, und die Reste Rund Rl zusammen eine Tri- oder Tetramethylenbrücke bilden können, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel H2N-Ko VI mit einer Kupplungskomponente der Formel
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zu einer Verbindung der Formel
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kuppelt, und die Verbindung der Formel IX oder X mit einer Verbindung der Formel R2 - A oder R3 - A alkyliert und anschliessend mit einer Verbindung der Formel R2 - A oder R3 - A quaterniert, worin A einen in ein Anion AO überführbaren Rest bedeutet.
2. Verbindungen der Formel I, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1.
3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von nicht textilen Materialien mit Azoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 2.
4. Gefärbte oder bedruckte nicht textile Materialien, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 3.
5. Verfahren gemäss Anspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen.
6. Verfahren gemäss Anspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Papier.
7. Verfahren gemäss Anspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Leder.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azoverbin
dungen der Formel
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worin Ko einen Rest der Formel
EMI2.2
Rund Rl unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, oder einen unsubstituierten (1 -4C)-Alkylrest, R2 und R3 unabhängig voneinanderjeweils einen gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (l-4C)-Alkylrest, R4 Chlor, Fluor,
einen unsubstituierten (l-4C)-Alkyl- oder (1 -4C)-Alkoxyrest, R5 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (1 -4C)-Alkylrest, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten (1 -4C)-Alkylrest, R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten (l-4C)-Alkylrest und Y -CO- oder -SO2-, Ro einen (1-4C)-Alkylrest und AO ein Anion bedeuten, und die Reste Rund Rl zusammen eine Tri- oder Tetramethylenbrücke bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel H2N-Ko VI mit einer Kupplungskomponente der Formel
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zu einer Verbindung der Formel
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kuppelt,
und die Verbindung der Formel IX oder X mit einer Verbindung der Formel R2 - A oder R3 - A alkyliert und anschliessend mit einer Verbindung der Formel R2 - A oder R3 - A quaterniert, worin A einen in ein Anion As überführbaren Rest bedeutet.
Vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel
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worin Kl einen Rest der Formel
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Ra und Riu unabhängig voneinander Wasserstoff oder -CH3, Ru und R3., unabhängig voneinander-CH3 oder -C2Hs, R4., Chlor, Fluor, -CH3 oder -OCH3, R5 Wasserstoff oder -CH3 und R7., Wasserstoff oder -CH3 bedeuten.
Besonders vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel
EMI3.2
worin K2 einen Rest der Formel
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und R4b Chlor oder Fluor bedeuten.
Die Verbindungen der Formeln VI bis VIII sind bekannt.
In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung für Ra, bzw. für Wasserstoff; Rl für Ria, bzw. für Wasserstoff; R2 für R2u, bzw. für -CH;; R3 für R3a. bzw. für -CH3; R4 für R4a, bzw. für R4b; R für R5d, bzw. für Wasserstoff; R,. für Ron; R für R7d; Ki für Kl, bzw. für K;
R, Ri, Rs, R6 und R7 in der Bedeutung eines unsubstituierten
Alkylrestes stehen hauptsächlich für -CH3;
;
R2 und R2 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes stehen hauptsächlich für -CH3 oder -C2Hs;
R4 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkyl- oder Alko xyrestes stehen hauptsächlich für -CH3 oder -OCH3.
Die Alkylierung und die Quaternierung können nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger Suspension oder ohne zusätzliches Lösungsmittel in einem Überschuss des Alkylierungs- bzw. Quaternierungsmittels, wenn nötig bei erhöhter Temperatur und in gepuffertem Medium.
Alkylierungs- bzw. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z.B. Methyl- oder Äthylchlorid, -bromid oder -jodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat oder Benzylchlorid.
Auch die Azokupplung kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden.
In den Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion AG3 durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxyd oder über das Bicarbonat oder gemäss den französischen Patentschriften Nur.2028725 oder 2028762.
Unter Anion Ao, wie es bei der Herstellung gebildet wird oder nach der Herstellung durch andere Anionen ausgetauscht werden kann, sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung, z.B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers, wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1 572030 und 1 581 900 oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2001 748 und 2001 816 erhalten werden.
Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder des Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3 379723 bekannt.
Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60"C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100 C unter Druck.
Man kann das Textilmaterial mit den Verbindungen der Formel (I) auch in organischen Lösungsmitteln färben, z.B.
nach den Angaben in der deutschen Offenlegungsschrift 2437549.
Man erhält auf den zuvor genannten Substraten gute Lichtechtheit. Die Farbstoffe besitzen eine gute Kombinierbarkeit mit anderen basischen Farbstoffen. Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besitzen den Vorteil einer tiefen Kom binationskennzahl. Gut ist ebenfalls das Ziehvermögen, die Wasch-, Schweiss-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind hydrolysenbeständig und besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen. Farbstoffe mit einem Molekulargewicht kleiner als 270 migrieren gut.
Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunstmassen, Leder und Papier.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente: Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
37 Teile 3-Chlor-4-acetylamino-anilin werden in 350 Teilen Wasser und 50 Teilen 30%iger Salzsäure bei 0-5" mit 45 Teilen Natriumnitritlösung diazotiert. Nach Zerstörung der überschüssigen salpetrigenSäure mit 1,5 Teilen Aminosulfonsäure tropft man die klare Diazoniumsalzlösung zu einer kalten Lösung, bestehend aus 13,6 Teilen Imidazol in 100 Teilen Dimethylformamid und 1,5 Teilen Pyridin. Während der Kupplung wird der pH-Wert durch kontinuierliche Zugabe von 30%iger Natriumhydroxydlösung zwischen 8 und 9 gehalten. Nach Verdünnen mit 250 Teilen Eiswasser wird die Suspension während 4 Std. nachgerührt und der ausgefallene Farbstoff abfiltriert.
Der Filterkuchen wird mit 200 Teilen Wasser gewaschen und bei 50 im Vakuum getrocknet. 27,5 Teile des getrockneten und gemahlenen Farbstoffes der Formel
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werden in 150 Teilen Dimethylformamid unter Zugabe von 4,3 Teilen Magnesiumoxyd suspendiert und die Suspension auf 50-60 erwärmt, wobei der Farbstoff teilweise in Lösung geht. Innerhalb 60 Min. tropft man in diesem Temperaturbereich 50,5 Teile Dimethylsulfat zu, wobei nach 3 Std. Nachrühren eine dünnschichtchromatographische Kontrolle kein Ausgangsprodukt mehr anzeigt. Nach Zugabe von 360 Teilen ca. 26%iger Sole wird die Farbstoffsuspension kaltgerührt, abgenutscht und mit 100 Teilen 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen, wobei der Farbstoff der Formel
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erhalten wird.
Färbevorschrift A
20 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs und 80 Teile Dextrin werden 4 Std. lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung lässt sich ebenfalls durch Anteigung in 100 Teilen Wasser und anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Min. lang bei 60 in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Min. auf 98-100", kocht 1¸ Std. lang und spült. Man erhält eine orange egale Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
Man kann auch 10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser lösen. Man erhält eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.
Färbevorschrift B
20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Std. vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt gefärbt: a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Äthylenoxyd mit Dichlorphenolen zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Min. lang bei 60 in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Min. auf98-100", kocht 1 Std. lang und spült. Man erhält eine egale orange Färbung mit guten Nassechtheiten.
b) Man verdünnt mit 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat sowieje 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss innerhalb von 45 Min. auf 110 , behält diese Temperatur unter Schütteln 1 Std. bei, kühlt danach innerhalb von 25 Min. auf 600 ab und spült das Färbegut.
man erhält eine egale orange Färbung mit guten Nassechtheiten.
c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das geschlossene Gefäss 1 Std. lang auf 1200.
Färbevorschrift C
20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Std. vermischt.
1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 2000 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Diese Lösung wird zu der nachstehend bereiteten Färbeflotte zugegeben.
Man verdünnt die Lösung mit 700 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Äthylenoxyd mit Dichlorphenolen zu und puffert die Flotte mit einer sauren Pufferlösung auf einen pH-Wert von 6 ab, und geht bei 25 mit 100 Teilen Polyamidgewebe, welches durch anionische Gruppen modifiziert ist, in das Bad mit einem Flottenverhältnis von 1:80 ein. Man erwärmt das Bad innerhalb 45 Min. auf 98o, kocht 1 Std. lang und spült unter fliessendem Wasser von 70-80 und anschliessend unter kaltem Wasser. Zur Trocknung kann das Gewebe zentrifugiert und anschliessend gebügelt werden. Man erhält eine orange Färbung mit guten Echtheiten.
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PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of basic azo compounds of the formula free from sulfonic acid groups
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wherein Ko is a radical of the formula
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R 1, independently of one another, is in each case hydrogen or an unsubstituted (1-4C) -alkyl radical, R2 and R3, independently of one another, each have a (1-4C) -alkyl radical which is optionally substituted by a hydroxyl group, R4 is chlorine, fluorine,
an unsubstituted (1-4C) -alkyl or (1-4C) -alkoxy radical, Rs is hydrogen or an optionally substituted by a hydroxyl group (1-4C) -alkyl radical, R6 independently of one another is hydrogen or an unsubstituted (1-4C) - Alkyl radical, R7 independently of one another are hydrogen or an unsubstituted (1-4C) -alkyl radical and Y -CO- or -SO2-, Ro is a (1-4C) -alkyl radical and Ao is an anion, and the radicals Rl together are a tri- or can form tetramethylene bridge, characterized in that
that the diazo compound from an amine of the formula H2N-Ko VI with a coupling component of the formula
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to a compound of the formula
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couples, and the compound of the formula IX or X alkylated with a compound of the formula R2-A or R3-A and then quaternized with a compound of the formula R2-A or R3-A, in which A denotes a radical which can be converted into an anion AO.
2. Compounds of formula I, prepared by the process according to claim 1.
3. A process for dyeing or printing non-textile materials with azo compounds of the formula I according to claim 2.
4. Dyed or printed non-textile materials, produced by the method according to claim 3.
5. The method according to claim 3 for dyeing or printing plastics.
6. The method according to claim 3 for dyeing or printing paper.
7. The method according to claim 3 for dyeing or printing leather.
The invention relates to a process for the preparation of basic azoverbin free of sulfonic acid groups
formulas
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wherein Ko is a radical of the formula
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R 1 independently of one another is in each case hydrogen or an unsubstituted (1 -4C) -alkyl radical, R 2 and R 3 are each independently of one another an (1-4C) -alkyl radical which is optionally substituted by a hydroxyl group, R 4 is chlorine, fluorine,
an unsubstituted (1-4C) -alkyl or (1-4C) -alkoxy radical, R5 is hydrogen or an optionally substituted by a hydroxyl group (1-4C) -alkyl radical, R6 is independently hydrogen or an unsubstituted (1-4C) -alkyl radical , R7 independently of one another are hydrogen or an unsubstituted (1-4C) -alkyl radical and Y -CO- or -SO2-, Ro is a (1-4C) -alkyl radical and AO is an anion, and the radicals Rl together are a tri- or Can form tetramethylene bridge, characterized in that the diazo compound from an amine of the formula H2N-Ko VI with a coupling component of the formula
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to a compound of the formula
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domes,
and the compound of the formula IX or X is alkylated with a compound of the formula R2-A or R3-A and then quaternized with a compound of the formula R2-A or R3-A, in which A is a radical which can be converted into an anion As.
Advantageous compounds correspond to the formula
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wherein Kl is a radical of the formula
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Ra and Riu independently of one another are hydrogen or -CH3, Ru and R3., Independently of one another are -CH3 or -C2Hs, R4., Chlorine, fluorine, -CH3 or -OCH3, R5 are hydrogen or -CH3 and R7., Are hydrogen or -CH3 .
Particularly advantageous compounds correspond to the formula
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wherein K2 is a radical of the formula
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and R4b is chlorine or fluorine.
The compounds of the formulas VI to VIII are known.
In the above formulas, R is increasingly important for Ra or for hydrogen; Rl for Ria, or for hydrogen; R2 for R2u or for -CH ;; R3 for R3a. or for -CH3; R4 for R4a or for R4b; R for R5d or for hydrogen; R ,. for Ron; R for R7d; Ki for Kl or for K;
R, Ri, Rs, R6 and R7 in the meaning of an unsubstituted
Alkyl radicals are mainly -CH3;
;
R2 and R2 in the meaning of an unsubstituted alkyl radical are mainly -CH3 or -C2Hs;
R4 in the meaning of an unsubstituted alkyl or alkoxy radical are mainly -CH3 or -OCH3.
The alkylation and quaternization can be carried out by conventional methods, e.g. in an inert solvent or optionally in an aqueous suspension or without additional solvent in an excess of the alkylating or quaternizing agent, if necessary at elevated temperature and in a buffered medium.
Examples of alkylating or quaternizing agents are alkyl halides, e.g. Methyl or ethyl chloride, bromide or iodide, alkyl sulfates such as dimethyl sulfate or benzyl chloride.
The azo coupling can also be carried out according to known methods.
In the compounds of formula (I) the anion AG3 can be exchanged for other anions, e.g. by means of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. via the hydroxide or via the bicarbonate or according to the French patents Nur.2028725 or 2028762.
Anion Ao, as it is formed during production or can be exchanged for other anions after production, is to be understood to mean both organic and inorganic ions, such as Halogen, such as chloride, bromide, sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleinate, acetate, propionate, lactate, succinate, tartrate, malate -, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions, such as that of chlorinated zinc double salts; also the anions of the following acids: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid or adipic acid.
The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing, e.g. into stable, liquid or solid coloring preparations can be done in a generally known manner, e.g. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary, e.g. a stabilizer or solubilizer, such as urea. Such preparations can be obtained, for example, according to the information in French patents 1 572030 and 1 581 900 or according to German laid-open publications 2001 748 and 2001 816.
The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of or contain homopolymers or copolymers of acrylonitrile or dicyanoethylene.
It is also possible to dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters modified by acidic groups. Such polyamides are known for example from Belgian patent 706 104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,397,923.
Textile material is dyed particularly advantageously in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to boiling temperature or at temperatures above 100 ° C. under pressure.
The textile material can also be dyed with the compounds of the formula (I) in organic solvents, e.g.
according to the information in German Offenlegungsschrift 2437549.
Good light fastness is obtained on the substrates mentioned above. The dyes are easy to combine with other basic dyes. The dyes obtained according to the invention have the advantage of a low combination index. Drawability, fastness to washing, sweat, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvents are also good. The dyes are resistant to hydrolysis and have good solubility in water and result in strong, level dyeings. Dyes with a molecular weight less than 270 migrate well.
The compounds are also used to dye synthetic materials, leather and paper.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight: The temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
37 parts of 3-chloro-4-acetylamino-aniline are diazotized in 350 parts of water and 50 parts of 30% hydrochloric acid at 0-5 "with 45 parts of sodium nitrite solution. After the excess nitrous acid has been destroyed with 1.5 parts of aminosulfonic acid, the clear diazonium salt solution is added dropwise to a cold solution consisting of 13.6 parts of imidazole in 100 parts of dimethylformamide and 1.5 parts of pyridine. During the coupling, the pH is kept between 8 and 9 by continuous addition of 30% sodium hydroxide solution. After dilution with 250 parts Ice water, the suspension is stirred for 4 hours and the precipitated dye is filtered off.
The filter cake is washed with 200 parts of water and dried at 50 in vacuo. 27.5 parts of the dried and ground dye of the formula
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are suspended in 150 parts of dimethylformamide with the addition of 4.3 parts of magnesium oxide and the suspension is heated to 50-60, the dye partially dissolving. 50.5 parts of dimethyl sulfate are added dropwise in this temperature range in the course of 60 minutes, and after 3 hours of stirring, a thin-layer chromatographic check no longer indicates any starting product. After adding 360 parts of about 26% brine, the dye suspension is stirred cold, suction filtered and washed with 100 parts of 15% sodium chloride solution, the dye having the formula
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is obtained.
Staining instructions A
20 parts of the dye described in Example 1 and 80 parts of dextrin are ground in a powder mill for 4 hours. The same dye mixture can also be obtained by pasting in 100 parts of water and then spray drying. 1 part of the preparation obtained in this way is pasted with 1 part of 40% acetic acid, the slurry is poured with 200 parts of demineralized water and briefly boiled. It is diluted with 7000 parts of demineralized water, 2 parts of glacial acetic acid are added, and 60 parts with 100 parts of polyacrylonitrile fabric are added to the bath. The material can be pretreated for 10-15 minutes at 60 in a bath consisting of 8000 parts water and 2 parts glacial acetic acid.
The mixture is heated to 98-100 "within 30 minutes, boiled for 1¸ hours and rinsed. An orange level dyeing with good light fastness and good wet fastness properties is obtained.
10 parts of the dye mentioned in Example 1 can also be dissolved in 60 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water. This gives a stable concentrated solution of the dye with a dye content of about 10%, which can be used for dyeing polyacrylonitrile in accordance with the above dyeing instructions.
Dyeing instructions B
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours; 1 part of the preparation obtained in this way is pasted with 1 part of 40% acetic acid, the slurry is poured with 200 parts of demineralized water and briefly boiled. This stock solution is used for dyeing as follows: a) Dilute with 7000 parts of demineralized water, add 21 parts of calcined sodium sulfate, 14 parts of ammonium sulfate, 14 parts of formic acid and 15 parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols and go to 60 into the bath with 100 parts of polyester fabric modified by acidic groups. The material can be pretreated for 10-15 minutes at 60 in a bath consisting of 8000 parts water and 2 parts glacial acetic acid.
The mixture is heated to 98-100 "within 30 minutes, boiled for 1 hour and rinsed. A level orange color with good wet fastness properties is obtained.
b) It is diluted with 3000 parts of demineralized water, 18 parts of calcined sodium sulfate and 6 parts of ammonium sulfate and formic acid are added, and at 60 with 100 parts of polyester fabric which has been modified by acidic groups, it is taken into the bath. The mixture is heated to 110 in a closed vessel within 45 minutes, maintained at this temperature with shaking for 1 hour, then cooled to 600 within 25 minutes and the material to be washed is rinsed.
you get a level orange color with good wet fastness properties.
c) The procedure is the same as in b), but the closed vessel is heated to 1200 for 1 hour.
Staining instructions C
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours.
1 part of the preparation thus obtained is pasted with 1 part of 40% acetic acid, the slurry is poured with 2000 parts of demineralized water and briefly boiled. This solution is added to the dye liquor prepared below.
The solution is diluted with 700 parts of demineralized water, 21 parts of calcined sodium sulfate, 14 parts of ammonium sulfate, 14 parts of formic acid and 15 parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols are added, and the liquor is buffered to a pH with an acidic buffer solution. Value of 6 decreases, and in 25 with 100 parts of polyamide fabric, which is modified by anionic groups, enters the bath with a liquor ratio of 1:80. The bath is heated to 98 ° within 45 minutes, boiled for 1 hour and rinsed under running water from 70-80 and then under cold water. The fabric can be centrifuged to dry and then ironed. An orange color with good fastness properties is obtained.