CH617352A5

CH617352A5 - Scent-containing carrier on a gel base and preparation thereof

Info

Publication number: CH617352A5
Application number: CH584476A
Authority: CH
Inventors: Manfred Dahm; Otto Robert Sokoll; Dietmar Schaepel; Heinz-Josef Niessen
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1975-05-13
Filing date: 1976-05-10
Publication date: 1980-05-30
Also published as: FR2310774A1; BR7602988A; NL7604978A; NL187228C; LU74915A1; MX146293A; DE2521265C2; FR2310774B1; BE841735A; NL187228B; ES447826A1; JPS51139640A; IE42686B1; DK210676A; JPS5715906B2; DE2521265A1; GB1478000A; IT1061269B; IE42686L

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuartigen duftstoffhaltigen Träger auf Basis von stabilen wasser- und/oder alkoholhaltigen Polyurethanharnstoff-Gelen. The present invention relates to a novel fragrance-containing carrier based on stable water and / or alcohol-containing polyurethane urea gels.

Es ist grundsätzlich bekannt, Gele als Duftträger einzusetzen. Die bisher verwendeten Gele basieren aber alle auf Naturprodukten, insbesondere auf Polysacchariden und Proteinen. Als Beispiele hierfür seien etwa Gele auf Basis von Car-raghenaten, Alignaten, Pektinen und Gelatine genannt. It is generally known to use gels as fragrance carriers. The gels used so far are all based on natural products, especially polysaccharides and proteins. Examples include gels based on car-raghenates, aligns, pectins and gelatin.

Diese bisher bekannten Produkte haben aber entscheidende Nachteile. Im allgemeinen lassen sich aus den Naturstoffen nur dann in reproduzierbarer Art und Weise Gele herstellen, wenn die Ausgangsmaterialien einen hohen Reinheitsgrad haben. Das setzt voraus, dass nur qualitativ hochwertige Produkte, die meistens nur nach technisch aufwendigen Reinigungsverfahren erhalten werden, eingesetzt werden können. Ausserdem sind die Rohstoffe oft nicht in ausreichender Menge verfügbar. However, these previously known products have decisive disadvantages. In general, gels can only be produced in a reproducible manner from the natural materials if the starting materials have a high degree of purity. This presupposes that only high-quality products, which are usually only obtained using technically complex cleaning processes, can be used. In addition, the raw materials are often not available in sufficient quantities.

Ein weiterer Nachteil der Naturprodukte ist, dass sie in ihren Eigenschaften wenig variierbar sind. Zwar besitzen die Gele aus den beiden Naturstoffklassen Polysaccharide und Proteine etwas unterschiedliche Eigenschaften, es ist aber schwierig, ihr Eigenschaftsbild an die für den jeweiligen Duftkörper erforderlichen Eigenschaften optimal anzupassen, denn die Duftkörper können chemisch völlig verschieden aufgebaut sein: sie können z. B. Terpenstruktur haben, aber auch Ester-, Äther- oder Ketonfunktionen enthalten. Wünschenswert sind daher Gelmassen, deren Struktur optimal an den Duftkörper angepasst werden kann, damit eine maximale und gleichmäs-sige Duftabgabe über die Zeit erfolgt. Another disadvantage of natural products is that their properties are not very variable. Although the gels from the two classes of natural substances, polysaccharides and proteins, have somewhat different properties, it is difficult to optimally adapt their property profile to the properties required for the respective fragrance body, because the fragrance bodies can be chemically completely different. B. have terpene structure, but also contain ester, ether or ketone functions. Gel masses are therefore desirable, the structure of which can be optimally adapted to the fragrance body, so that a maximum and even release of fragrance takes place over time.

Ein weiterer Nachteil der Gele auf Naturstoffbasis ist ihr im Vergleich zu den Aussenabmessungen nichtproportionales Schrumpfen. Zwar wird durch diese Veränderung nicht unmittelbar die Duftabgabe beeinflusst, jedoch ist dieser Effekt optisch sehr unschön und daher unerwünscht. Die Schrumpfung wird besonders dann als störend empfunden, wenn Duftträger auf Gelbasis nicht abgedeckt an der Luft stehen. Another disadvantage of gels based on natural materials is their non-proportional shrinkage compared to the external dimensions. Although this change does not directly affect the release of the fragrance, this effect is optically very unattractive and therefore undesirable. The shrinkage is particularly annoying when fragrance carriers based on gel are not covered in the air.

Darüber hinaus besitzen Gele auf Naturstoffbasis keine Formbeständigkeit in der Wärme. Abhängig von der Natur der Gelmatrix, der Art und der Zusammensetzung des Gels treten bereits bei Temperaturen ab 40° C Fliesserscheinungen an den Gelen auf. Naturgemäss führt dieses Verhalten bei der Benutzung von Duftträgern aus Naturstoffgelen dann zu Störungen, wenn die Aussentemperaturen hoch sind, wie etwa in tropischen und subtropischen Erdregionen. Im Extremfall fliesst dann der Duftträger zu einer platten, breiigen Masse zusammen. In addition, gels based on natural materials have no dimensional stability under heat. Depending on the nature of the gel matrix, the type and composition of the gel, flow phenomena appear on the gels at temperatures above 40 ° C. Naturally, this behavior leads to malfunctions when using fragrance carriers made from natural substance gels when the outside temperatures are high, such as in tropical and subtropical regions of the earth. In extreme cases, the fragrance carrier then flows together into a flat, pulpy mass.

Es wurde nun gefunden, dass man temperaturstabile und in ihrem Eigenschaftsbild leicht veränderbare Duftträger auf It has now been found that temperature-stable fragrance carriers which can be easily changed in their properties are found

Gelbasis herstellen kann, wenn man Polyurethan-Polyharn-stoff-Polymere als Gelbildner einsetzt, wie sie z. T. aus der DOS 2 347 299 bekannt sind. Gel basis can be made if you use polyurethane-polyurea polymers as gel formers, such as z. T. from DOS 2 347 299 are known.

Die so erhaltenen Gele besitzen die oben diskutierten Nachteile der bisher bekannten Gelbildner nicht. The gels thus obtained do not have the disadvantages discussed above of the gel formers known hitherto.

Der erfindungsgemäss duftstoffhaltige Träger auf Gelbasis ist nun dadurch gekennzeichnet, dass als Trägermaterial ein Wasser und/oder Alkohol enthaltendes Polyurethan-Polyharn-stoff-Polymeres dient. The gel-based carrier containing fragrance according to the invention is now characterized in that a polyurethane-polyurea polymer containing water and / or alcohol is used as the carrier material.

Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen duftstoffhaltigen Trägers auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoffgelen ist dadurch gekennzeichnet, dass Isocyanatgruppen enthaltende Präpolymere aus Polyäthern mit mindestens 40 Gew% Öthylenoxideinheiten mit Di- oder Polyaminen oder Wasser als Kettenverlängerungsmittel in Wasser und/oder Alkoholen in Gegenwart von Duftstoffen umgesetzt werden. The process for producing the fragrance-containing carrier according to the invention based on polyurethane-polyurea gels is characterized in that prepolymers containing isocyanate groups and made from polyethers with at least 40% by weight of ethylene oxide units are reacted with di- or polyamines or water as chain extenders in water and / or alcohols in the presence of fragrances will.

Als synthetische Produkte stehen sie preiswert in einer stets reproduzierbar guten Qualität zur Verfügung. Durch Veränderung ihres Aufbaus, insbesondere durch Variation von Art und Menge des Polyols und des Isocyanats, lassen sich die Geleigenschaften optimal den für den Duftstoff notwendigen Erfordernissen anpassen. Solche Gele zeigen ein im Vergleich zu ihren Aussendimensionen proportionales Schrumpfen. Aufgrund ihrer durch Hauptvalenzkräfte hervorgerufenen Vernetzungsart sind sie auch extrem formbeständig in der Wärme. Selbst bei Temperaturen bis 100° C tritt kein Fliessen des Gels ein. As synthetic products, they are inexpensive and always available in good quality. By changing their structure, in particular by varying the type and amount of the polyol and the isocyanate, the gel properties can be optimally adapted to the requirements required for the fragrance. Such gels show a shrinkage that is proportional to their external dimensions. Due to their type of cross-linking caused by the main valence forces, they are also extremely dimensionally stable in heat. The gel does not flow even at temperatures up to 100 ° C.

Die temperaturstabilen und in ihrem Eigenschaftsbild leicht veränderbaren duftstoffhaltigen Träger können durch Umsetzung von Isocyanatgruppen enthaltenden Präpolymeren auf Basis von Polyäthern, mit Äthylenoxid-Einheiten mit Dioder Polyaminen oder Wasser als Kettenverlängerungsmittel in Wasser und/oder Alkoholen in Gegenwart von Duftstoffen und ggf. anderen Zusatzstoffen erhalten werden. Der Ausdruck Gel für solche Duftträger soll dabei mehr die physikalische Beschaffenheit des Gelee- oder Gallerte-artigen Endprodukts beschreiben als den exakten polymerphysikalischen Aufbau entsprechend den heutigen Ansichten der Kolloidchemie über diesen Zustand wiedergeben. The temperature-stable and easily modifiable properties of the fragrance-containing carriers can be obtained by reacting prepolymers containing isocyanate groups based on polyethers, with ethylene oxide units with di or polyamines or water as chain extenders in water and / or alcohols in the presence of fragrances and, if appropriate, other additives . The expression gel for such fragrance carriers is intended to describe the physical nature of the jelly or jelly-like end product more than the exact polymer-physical structure according to today's views of colloid chemistry about this state.

Die Umsetzung der einzelnen Komponenten unter Ausbildung der Gele erfolgt spontan. Aufgrund der hohen Bildungsgeschwindigkeit kann die Herstellung der erfindungsgemäss duftstoffhaltigen Träger sehr leicht kontinuierlich gestaltet werden, was für viele Einsatzzwecke sehr von Vorteil ist. The implementation of the individual components with formation of the gels takes place spontaneously. Due to the high rate of formation, the manufacture of the fragrance-containing carriers according to the invention can be carried out very easily continuously, which is very advantageous for many purposes.

Geeignete Dispersionsmittel für die Gelbildung sind sowohl Wasser als auch Alkohole oder Abmischungen aus beiden, so dass die Gele auch in Hydro- bzw. Alkoholgele unterschieden werden können. Als bevorzugte Alkohole kommen dabei sowohl leichtflüssige Monoalkohole, wie Äthanol, Iso-propanol oder Butanol, in Frage als auch schwerflüchtige Po-lyalkohole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan usw. Suitable dispersants for gel formation are both water and alcohols or mixtures of the two, so that the gels can also be differentiated into hydrogels or alcohol gels. Preferred alcohols include both low-viscosity monoalcohols, such as ethanol, isopropanol or butanol, and also low-volatile polyalcohols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.

Die Herstellung der Duftträger kann auf verschiedene Art erfolgen. So ist es möglich, alle Komponenten, d. h. das Präpolymere, das Dispersionsmittel, also Wasser und/oder Alkohol, den Duftstoff, das Ketten Verlängerungsmittel und ggf. andere Zusatzstoffe in einem Schuss zusammenzugeben. Zweckmässigerweise geht man aber stufenweise vor. Der Duftstoff kann allein oder im Gemisch mit anderen Zusatzstoffen, wie Farbstoffen, Konservierungsmitteln und ggf. Vernetzungsmitteln, wie Aminen, in dem Dispersionsmittel aufgelöst bzw. emul-giert werden. Parallel hierzu wird gewöhnlich eine Emulsion oder Lösung des Präpolymeren im Dispersionsmittel hergestellt und dann können beide Lösungen bzw. Emulsionen unter Berücksichtigung in etwa stöchiometrischer Mengenverhältnisse miteinander vermischt werden. Die Mischung wird z. B. in Formen gegossen, in denen die Reaktion zu dem Gel-Duft2 The fragrance carriers can be produced in various ways. So it is possible to use all components, i.e. H. to combine the prepolymer, the dispersant, ie water and / or alcohol, the fragrance, the chain extender and possibly other additives in one shot. However, it is advisable to proceed in stages. The fragrance can be dissolved or emulsified in the dispersant alone or as a mixture with other additives, such as dyes, preservatives and, if appropriate, crosslinking agents, such as amines. In parallel, an emulsion or solution of the prepolymer is usually prepared in the dispersant and then both solutions or emulsions can be mixed with one another, taking into account approximately stoichiometric proportions. The mixture is e.g. B. poured into molds in which the reaction to the gel scent 2

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

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3 3rd

617 352 617 352

träger in einem Zeitraum von einigen Sekunden bis Minuten erfolgt. carrier takes place in a period of a few seconds to minutes.

Das Endprodukt ist je nach dem verwendeten Kettenverlängerungsmittel kompakt oder schaumartig. Werden z. B. Amine als Kettenverlängerungsmittel verwendet, ergeben sich kompakte Gele, wird z. B. Wasser eingesetzt, so resultieren wegen der Umsetzung der Isocyanatgruppen mit dem Wasser zu gasförmigem Kohlendioxid schaumartige Produkte. The end product is compact or foam-like, depending on the chain extender used. Are z. B. amines used as chain extenders, there are compact gels, z. B. water used, foam-like products result because of the reaction of the isocyanate groups with the water to form gaseous carbon dioxide.

Durch eine intensive Vermischung der Ausgangskomponenten kann die Herstellung der erfindungsgemässen duftstoffhaltigen Träger erleichtert und die Qualität der Gele verbessert werden. Die Vermischung kann im einfachsten Falle in einer Zone erhöhter Turbulenz, die durch eine mechanische Rührvorrichtung hervorgerufen wird, erfolgen. Bessere Ergebnisse werden z. B. bei Verwendung schnell laufender Mischaggregate, beispielsweise von Kreiselhomogenisiermaschinen oder von Rührwerkmischkammern literaturbekannter bzw. handelsüblicher Polyurethan-Verschäumungsmaschinen, erhalten. Eine intensive Vermischung lässt sich aber auch durch Verwendung von Mischvorrichtungen von Polyurethan-Ver-schäumungsmaschinen erreichen, bei denen die Vermischung durch Gegenstrominjektion erfolgt. Intensive mixing of the starting components can facilitate the preparation of the fragrance-containing carriers according to the invention and improve the quality of the gels. In the simplest case, the mixing can take place in a zone of increased turbulence, which is caused by a mechanical stirring device. Better results are e.g. B. when using fast-running mixing units, for example from gyroscopic homogenizers or agitator mixing chambers known or commercially available polyurethane foaming machines. However, intensive mixing can also be achieved by using mixing devices of polyurethane foaming machines, in which the mixing takes place by countercurrent injection.

Die Präpolymeren aus mindestens 40% Äthylenoxid enthaltenden Polyäthern und Polyisocyanaten, die endständig noch freie Isocyanatgruppen enthalten, können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Poly-äther mit einer überschüssigen Menge an Polyisocyanat, also bei einem NCO/OH-Verhältnis grösser als 1, vorzugsweise 1,5 bis 20, besonders bevorzugt 2 bis 10, hergestellt werden. The prepolymers made from polyethers and polyisocyanates containing at least 40% ethylene oxide and which still contain free isocyanate groups can be prepared in a manner known per se by reacting the corresponding polyethers with an excess amount of polyisocyanate, that is to say with an NCO / OH ratio greater than 1 , preferably 1.5 to 20, particularly preferably 2 to 10, are produced.

Das für die Durchführung des Verfahrens optimale Verhältnis hängt jeweils von dem Molekulargewicht ab sowie der Funktionalität und dem Aufbau des Polyäthers. Im allgemeinen sollen die Isocyanatgehalte der Präpolymeren zwischen 2 und 20 Gew. %, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Gew. %, liegen. The optimal ratio for carrying out the process depends on the molecular weight and the functionality and structure of the polyether. In general, the isocyanate contents of the prepolymers should be between 2 and 20% by weight, preferably between 5 and 10% by weight.

Werden z. B. Amine als Kettenverlängerungsmittel verwendet, so können für die Bildung der erfindungsgemässen Träger auf Gelbasis im wesentlichen stöchiometrische Mengen an Präpolymeren und Aminen eingesetzt werden. Bei der technischen Durchführung des Verfahrens hat es sich aber, um eine geeignete Verweilzeit in den Mischaggregaten zu erreichen, als vorteilhaft erwiesen, mit einem Überschuss der Aminkomponente zu arbeiten, d. h. bei einem NH2/NCO-Verhältnis grösser als 1, vorzugsweise von 1 bis 1,2. Are z. B. amines are used as chain extenders, essentially stoichiometric amounts of prepolymers and amines can be used for the formation of the gel-based carrier according to the invention. When carrying out the process industrially, however, in order to achieve a suitable residence time in the mixing units, it has proven to be advantageous to work with an excess of the amine component, i. H. at an NH2 / NCO ratio greater than 1, preferably from 1 to 1.2.

Wird z. B. Wasser als Kettenverlängerungsmittel eingesetzt, so kann auch hier das NC0/H20-Verhältnis stöchiome-trisch äquivalent sein. Es ist aber auch möglich, und dies ist besonders bei der Herstellung von schaumförmigen Gelen der Fall, wesentlich mehr Wasser einzusetzen, als für die Umsetzung mit den Isocyanatgruppen erforderlich wäre. Von besonderem Vorteil ist es dann sogar, das Wasser auch als Dispersionsmittel zu verwenden, so dass sich schaumförmige Hydro-gele ergeben. In diesem Falle hat das Wasser eine doppelte Funktion. Einmal ist es Reaktionskomponente, die mit den Isocyanatgruppen reagiert, und zum anderen auch das Dispersionsmittel. Is z. B. Water as a chain extender, the NC0 / H20 ratio can be stoichiometrically equivalent. However, it is also possible, and this is particularly the case in the production of foam-like gels, to use considerably more water than would be required for the reaction with the isocyanate groups. It is then particularly advantageous to also use the water as a dispersant, so that foam-like hydrogels result. In this case, the water has a dual function. On the one hand, it is the reaction component that reacts with the isocyanate groups, and on the other hand it is also the dispersant.

Bei der Bildung der Gele ist die vorhandene Menge an Wasser und/oder Alkohol in weiten Grenzen variabel und nicht kritisch. Bezogen auf die Gesamtmasse des Gels kann das Gewicht von Alkohol und/oder Wasser bis zu 98% betragen. Durch das Mengenverhältnis zwischen Polymeren und Dispersionsmittel werden aber die Eigenschaften der erhaltenen Gele stark beeinflusst. Im allgemeinen werden die Gele mit zunehmendem Polymeranteil stabiler und härter und mit abnehmendem Polymergehalt bis zur Grenze von etwa 2 Gew. % hin weicher und weniger strukturfest. When forming the gels, the amount of water and / or alcohol present is variable within a wide range and is not critical. Based on the total mass of the gel, the weight of alcohol and / or water can be up to 98%. However, the properties of the gels obtained are strongly influenced by the quantitative ratio between polymers and dispersants. In general, the gels become more stable and harder with increasing polymer content and softer and less structurally firm with decreasing polymer content up to the limit of about 2% by weight.

Es ist besonders überraschend, dass die erfindungsgemässen, duftstoffhaltigen Träger auf Gelbasis ausserordentlich stabil sind. Auch nach längerer Lagerung tritt keine sichtbare Phasentrennung auf, die sich z. B. durch eine Trübung des Materials bemerkbar machen würde. Auch bei Lagerungen bei höheren Temperaturen bleibt die Formbeständigkeit erhalten, wobei auch hier keine Phasentrennungen zu beobachten sind. Das Dispersionsmittel ist im Gel sehr fest gebunden, kann aber je nach seinem Dampfdruck mehr oder weniger schnell heraustreten, wobei der Gelkörper proportional zu seinen Aus-senabmessungen allmählich schrumpft. Während dieses Vorgangs diffundiert auch der Duftstoff aus dem Gelkörper heraus und verdampft in die Umgebung. It is particularly surprising that the gel-based carriers containing fragrance according to the invention are extraordinarily stable. Even after prolonged storage there is no visible phase separation, which can occur e.g. B. would be noticeable by a clouding of the material. The dimensional stability is retained even when stored at higher temperatures, although no phase separations can be observed here either. The dispersing agent is very firmly bound in the gel, but can emerge more or less quickly depending on its vapor pressure, whereby the gel body gradually shrinks in proportion to its external dimensions. During this process, the fragrance also diffuses out of the gel body and evaporates into the environment.

Ein bevorzugtes Ausgangsmaterial für die erfindungsgemässen duftstoffhaltigen Träger sind mindestens 2 aktive Wasserstoffatome aufweisende Polyäther mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000, vorzugsweise 2000 bis 8000, die mindestens 40 Gew. %, vorzugsweise mehr als 50 Gew. %, an Äthylenoxidgruppen enthalten. Derartige Polyäther können durch Umsetzung von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie z. B. Polyalkoholen, mit Äthylenoxid und ggf. Alkylenoxiden wie Propylenoxid, Butylenoxid, Styrol-oxid, Epichlorhydrin oder Gemischen dieser Alkylenoxide hergestellt werden. A preferred starting material for the fragrance-containing carriers according to the invention are polyethers having at least 2 active hydrogen atoms and having a molecular weight of 500 to 10,000, preferably 2,000 to 8,000, which contain at least 40% by weight, preferably more than 50% by weight, of ethylene oxide groups. Such polyethers can by reacting compounds with reactive hydrogen atoms, such as. B. polyalcohols, with ethylene oxide and optionally alkylene oxides such as propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or mixtures of these alkylene oxides.

Geeignete Polyalkohole und Phenole sind z. B. Äthylen-glykol, Diäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,2, Butin-2-diol-l,4, Glyzerin, Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6, Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon, 4,6-Di-tert.-Bu-tylbenzkatechin, 3-Hydroxy-2-naphthol, 6,7-Dihydroxy-l-naphthol, 2,5-Dihydroxy-l-naphthol, 2,2-Bis-(p-Hydroxyphe-nyl)-propan, Bis-(p-Hydroxyphenyl)-methan und a,u ,oj-Tris-(Hydroxyphenyl)-alkane, wiez. B. l,l,2-Tris-(hydroxyphe-nyl)-äthan oder l,l,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan. Suitable polyalcohols and phenols are e.g. B. ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-decanediol, 2-butynediol-1,4, Glycerol, 2,4-butanediol, 1,3,6-hexanetriol, trimethylolpropane, resorcinol, hydroquinone, 4,6-di-tert-butylbenzate catechol, 3-hydroxy-2-naphthol, 6,7-dihydroxy-1 -naphthol, 2,5-dihydroxy-l-naphthol, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, bis (p-hydroxyphenyl) methane and a, u, oj-tris- (hydroxyphenyl) -alkanes, such as B. l, l, 2-tris (hydroxyphenyl) ethane or l, l, 3-tris (hydroxyphenyl) propane.

Andere geeignete Polyäther sind vor allem die 1,2-Alkylen-oxid-Derivate von aliphatischen oder aromatischen Mono-oder Polyaminen, wie z. B. Ammoniak, Methylamin, Äthylen-diamin, N,N-Dimethyläthylendiamin, Tetra- oder Hexamethy-lendiamin, Diäthylentriamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Oleyldiäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Triäthanolamin, Aminoäthylpiperazin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 2,4- und 2,6-Diaminotoluol, 2,6-Diamino-p-xyIol, und mehrkernigen und kondensierten aromatischen Polyminen, wie 1,4-Naphthy-lendiamin, 1,5-Naphthylendiamin, Benzidin, Toluidin, 2,2'-Dichlor-4,4'-Diaminodiphenylmethan, 1-Fluorenamin, 1,4-Anthradiamin, 9,10-Diaminophenantren oder 4,4'-Diamino-azobenzol. Als Startmoleküle für die Bildung der Polyäther kommen auch harzartige Materialien des Phenol- und Resol-typs in Frage. Other suitable polyethers are especially the 1,2-alkylene oxide derivatives of aliphatic or aromatic mono- or polyamines, such as. B. ammonia, methylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, tetra- or hexamethylenediamine, diethylenetriamine, ethanolamine, diethanolamine, oleyldiethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, aminoethylpiperazine, o-, m- and p-phenylenediamine - And 2,6-diaminotoluene, 2,6-diamino-p-xylene, and polynuclear and condensed aromatic polymines, such as 1,4-naphthylene-diamine, 1,5-naphthylene diamine, benzidine, toluidine, 2,2'-dichloro -4,4'-diaminodiphenylmethane, 1-fluorenamine, 1,4-anthradiamine, 9,10-diaminophenantrene or 4,4'-diamino-azobenzene. Resin-like materials of the phenol and resol type can also be used as starting molecules for the formation of the polyethers.

Alle diese Polyäther sind unter Mitverwendung von Äthylenoxid aufgebaut. All of these polyethers are constructed using ethylene oxide.

Als im erfindungsgemässen Verfahren einzusetzende Ausgangskomponenten kommen vorzugsweise weiterhin aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und hete-rocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie sie z. B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise Äthylendiisocy-anat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiiso-cyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-l,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocy-anato-methylcyclohexan (DAS 1 202 785), 2,4- und 2,6-He-xahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder 1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiiso-cyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenyl-methan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-l,5-di-isocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphe-nol-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Form5 As starting components to be used in the process according to the invention, preference is furthermore given to aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates, as described, for example, in US Pat. B. by W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136, for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane 1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate and any mixtures of these isomers, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexane (DAS 1 202 785), 2,4- and 2,6-He-xahydrotoluylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, hexahydro-1,3- and / or 1,4-phenylene diisocyanate, perhydro-2,4'- and / or -4,4 ' -diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4'- and / or -4.4 '-diisocyanate, naphthylene-l, 5-di-isocyanate, triphenylmethane-4,4', 4 "-triisocyanate, polyphenol-polymethylene-polyisocyanates, as obtained by aniline form5

10 10th

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20 20th

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30 30th

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617 352 617 352

4 4th

aldehyd-Kondensation und anschliessende Phosgenierung erhalten und z. B. in den britischen Patentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocy-anate, wie sie z. B. in der deutschen Auslegeschrift 1 157 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Poly-isocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 092 007 beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgrup-pen aufweisende Polyisocyanate gemäss der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den deutschen Patentschriften 1 022 789,1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden. Urethangrup-pen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 752 261 oder in der amerikanischen Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäss der deutschen Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der deutschen Patentschrift 1 101 394, in der britischen Patentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisa-tionsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 723 640 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, in der amerikanischen Patentschrift 3 567 763 und in der deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt werden, oder Umsetzungsprodukte der oben genannten Isocyanate mit Acetalen gemäss der deutschen Patentschrift 1 072 385. Get aldehyde condensation and subsequent phosgenation and z. B. be described in British Patents 874 430 and 848 671, perchlorinated aryl polyisocyanates such as z. B. are described in German Patent Specification 1,157,601, poly-isocyanates containing carbodiimide groups, as described in German Patent 1,092,007, diisocyanates as described in American Patent 3,492,330, polyisocyanates containing allophanate groups according to British patent specification 994 890, Belgian patent specification 761 626 and published Dutch patent application 7 102 524, polyisocyanates containing isocyanurate groups, as described, for. B. in the German patents 1 022 789.1 222 067 and 1 027 394 and in the German Offenlegungsschriften 1 929 034 and 2 004 048. Polyisocyanates containing urethane groups such as e.g. B. in the Belgian patent specification 752 261 or in the American patent specification 3 394 164, acylated urea group-containing polyisocyanates according to the German patent specification 1 230 778, biuret group-containing polyisocyanates, such as z. B. in German Patent 1 101 394, British Patent 889 050 and French Patent 7 017 514, polyisocyanates prepared by telomerization reactions, as described for. B. be described in Belgian Patent 723,640, ester group-containing polyisocyanates such as z. B. in British Patents 956 474 and 1 072 956, in American Patent 3,567,763 and in German Patent 1,231,688, or reaction products of the above isocyanates with acetals according to German Patent 1,072,385.

Als bevorzugte niedermolekulare Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel können aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di- oder Polyamine verwendet werden. Beispiele für solche Verbindungen sind: Äthylendiamin, Hexame-thylendiamin, Diäthylentriamin, Hydrazin, Guanidincarbonat, N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin, N,N'-Bis-(2-amino-propyl)-äthylendiamin, N,N'-Bis-(2-aminoäthyl)-äthylendia-min, 4,4'-Dimethylamino-diphenylmethan, 4,4'-Dimethylami-no-3,3'-dimethyl-diphenylmethan, 4,4'-Diamino-diphenylme-than sowie 2,4- bzw. 2,6-Diaminotoluol. Aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di- or polyamines can be used as preferred low molecular weight crosslinking agents or chain extenders. Examples of such compounds are: ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, hydrazine, guanidine carbonate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, N, N'-bis (2-aminopropyl) ethylenediamine, N, N'-bis (2-aminoethyl) ethylenediamine, 4,4'-dimethylamino-diphenylmethane, 4,4'-dimethylamino-no-3,3'-dimethyl-diphenylmethane, 4,4'-diamino -diphenylme-than and 2,4- or 2,6-diaminotoluene.

Als Duftstoffe, die für die erfindungsgemässen Träger in Frage kommen, sind im allgemeinen alle unter den Bezeichnungen ätherische öle, Parfüms oder Riechstoffe bekannten duftenden Einzelkomponenten oder Kompositionen zu verstehen. Dabei ist es für das erfindungsgemässe Verfahren ohne Bedeutung, ob sich die Duftstoffe in dem Dispersionsmittel lösen oder ob sie in ihm nur emulgiert oder dispergiert werden können. Fragrances which are suitable for the carriers according to the invention are in general all fragrant individual components or compositions known under the names of essential oils, perfumes or fragrances. It is of no importance for the process according to the invention whether the fragrances dissolve in the dispersant or whether they can only be emulsified or dispersed in it.

Ätherische Öle sind beispielsweise Anisöl, Bergamotteöl, Campheröl, Citroeöl, Citronenöl, Eucalyptusöl, Fichtennadel-öle, Geraniumöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Nelkenöl, Orangenöl, Pomeranzenöl, Pfefferminzöl, Rosenöl, Spiköl, Terpentinöl und Zimtöl. Essential oils are, for example, anise oil, bergamot oil, camphor oil, citroe oil, lemon oil, eucalyptus oil, spruce needle oils, geranium oil, lavender oil, lemongrass oil, clove oil, orange oil, bitter orange oil, peppermint oil, rose oil, spik oil, turpentine oil and cinnamon oil.

Sie sind komplizierte Gemische von Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Estern, Oxiden, Lactonen, Terpenen und vielen anderen z. T. noch unaufgeklärten Verbindungen. They are complicated mixtures of alcohols, aldehydes, ketones, esters, oxides, lactones, terpenes and many other z. T. still unexplained connections.

Als Riechstoffe sollen hier chemisch genau definierte Individuen verstanden werden, die man entweder aus ätherischen ölen isolieren oder synthetisch herstellen kann, wie etwa An-ethol, Anisaldehyd, Vanillin oder Citronellal. Unter Parfüms werden gewöhnlich Duftgemische in einem Lösungsmittel verstanden, wobei sich die Duftgemische wiederum aus ätherischen Ölen und Riechstoffen zusammensetzen können. Here, fragrances are to be understood as meaning chemically well-defined individuals who can either be isolated from essential oils or manufactured synthetically, such as anethole, anisaldehyde, vanillin or citronellal. Perfumes are usually understood to mean fragrance mixtures in a solvent, the fragrance mixtures in turn being able to be composed of essential oils and fragrances.

Bei der Herstellung der Duftträger können auch in erheblichem Umfange (bis zu etwa 50 Vol.%) die verschiedenartigsten Füllstoffe zugesetzt werden, wie Silikate, die verschiedensten Kieselsäuretypen, Aluminiumoxide, die Zinnoxide, Anti- In the manufacture of the fragrance carriers, a wide variety of fillers can also be added to a considerable extent (up to about 50% by volume), such as silicates, the most varied types of silica, aluminum oxides, the tin oxides, anti

montrioxid, Titandioxid, Graphit und graphitierte Kohle, Russ, Retortenkohle, Flugsand, pulvrige Zementarten, die verschiedensten anorganischen und organischen Farbstoffpigmente, z. B. Eisenoxidpigmente, Bleichromat, Bleioxid und Mennige. Als Füllstoffe lassen sich auch kurze oder lange Fasern aus Natur- oder Synthesematerialien wie etwa Zellstoffmehl verwenden. Bei der Mitverwendung der Füllstoffe ist es von Vorteil, dass hierdurch die Duftwirkung der Gelkörper verlängert wird. montrioxide, titanium dioxide, graphite and graphitized coal, carbon black, test tube coal, flying sand, powdery cement types, a wide variety of inorganic and organic dye pigments, e.g. B. iron oxide pigments, lead chromate, lead oxide and red lead. Short or long fibers made of natural or synthetic materials such as pulp can also be used as fillers. When the fillers are used, it is advantageous that the fragrance of the gel body is extended.

Es ist weiterhin möglich, bei der Herstellung der erfindungsgemässen Träger Konservierungsstoffe, die ein Bakterien- und Sehimmelpilzwaehstum verhindern, zuzugeben oder auch Tenside oder Lösungen anderer natürlicher oder synthetischer Polymeren. It is also possible to add preservatives which prevent the growth of bacteria and mold, or also surfactants or solutions of other natural or synthetic polymers, in the preparation of the carriers according to the invention.

Weiterhin ist es möglich, während der Gelbildung noch eine gasförmige Komponente zuzumischen. Es entstehen so schaumförmige Träger, deren Raumgewicht (kg/m3) je nach eingebauter Gasmenge gegenüber dem kompakten Material mehr oder weniger stark herabgesetzt ist. It is also possible to add a gaseous component during gel formation. This creates foam-like supports, the density of which (kg / m3) is more or less reduced compared to the compact material, depending on the amount of gas installed.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens liegt darin, dass es sehr leicht kontinuierlich gestaltet werden kann. A particular advantage of the method according to the invention is that it can be designed very easily continuously.

Die NCO-Gruppen enthaltenden Präpolymere sowie getrennt davon das Kettenverlängerungsmittel und das Dispersionsmittel können zu diesem Zweck bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt, aber unter dem Zersetzungspunkt von NCO-Präpolymer und Kettenverlängerungsmittel in einem solchen Mengenstrom kontinuierlich in eine Mischzone eingeführt werden, dass die Isocyanat-Polyaddition in der Mischzone noch nicht vollständig abgeschlossen ist. Das noch fliess-fähige bzw. verformbare, stark wasser- bzw. alkoholhaltige Polyurethan-Gel wird dann gewöhnlieh kontinuierlich aus der Mischzone entnommen und ggf. anschliessend durch ein kurzes Verweilzeitrohr geleitet, das mit einem Profilmundstück versehen ist, so dass das entstandene Polyurethan-Träger-Gel als ausgeformte endlose Strang-, Band- oder Plattenware anfällt. For this purpose, the prepolymers containing NCO groups and, separately, the chain extender and the dispersing agent can be introduced continuously into a mixing zone at a temperature above the melting point, but below the decomposition point of the NCO prepolymer and chain extender, in such a stream that the isocyanate Polyaddition in the mixing zone has not yet been completed. The still flowable or deformable, strongly water- or alcohol-containing polyurethane gel is then usually continuously taken out of the mixing zone and, if necessary, then passed through a short dwell pipe, which is provided with a profile mouthpiece, so that the resulting polyurethane carrier -Gel is obtained as a shaped endless strand, tape or plate product.

Die erhaltenen duftstoffhaltigen Träger können für die verschiedenartigsten Zwecke eingesetzt werden, bei denen eine Luftverbesserung erwünscht ist. Hierfür kommt sowohl der Wohnbereich als auch der industrielle Bereich in Frage. The fragrance-containing carriers obtained can be used for a wide variety of purposes in which an improvement in air is desired. Both the living area and the industrial area can be considered.

Beispiel 1 example 1

a) Herstellung des Prepolymers a) Preparation of the prepolymer

687 Gewichtsteile eines Polyäthers (Hydroxyzahl: 28) auf der Basis von Glycerin aus 60 Gew. % Äthylenoxid und 40 Gew. % Propylenoxid werden in einem Reaktionsgefäss zusammen mit 113 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (80% 2,4- und 20% 2,6-Isomeres) unter Rühren innerhalb von 30 Minuten auf 120° C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird die Reaktionsmischung weitere 2 Stunden gerührt. Das erhaltene Prepolymer hat einen Isocyanatgehalt von 4,6 Gew.% und eine Viskosität von 6300 Centipoise bei 25° C. 687 parts by weight of a polyether (hydroxyl number: 28) based on glycerol from 60% by weight of ethylene oxide and 40% by weight of propylene oxide are mixed in a reaction vessel together with 113 parts by weight of tolylene diisocyanate (80% 2,4- and 20% 2,6-isomer ) heated to 120 ° C within 30 minutes with stirring. The reaction mixture is stirred at this temperature for a further 2 hours. The prepolymer obtained has an isocyanate content of 4.6% by weight and a viscosity of 6300 centipoise at 25 ° C.

b) Herstellung des Duftträgers b) Production of the fragrance carrier

Zu einer Lösung aus To a solution

115 Gewichtsteilen Wasser 10,5 Gewichtsteilen Parfümöl (Mischung aus 60 Gew.% Iso-bornylacetat und 40 Gew. % des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxid) 115 parts by weight of water 10.5 parts by weight of perfume oil (mixture of 60% by weight of isobornylacetate and 40% by weight of the condensation product from 1 mol of nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide)

0,1 Gewichtsteilen wasserlöslichem Farbstoff (C.I.-No. 42085) 0.1 part by weight of water-soluble dye (C.I.-No. 42085)

0,2 Gewichtsteilen eines Baktericids (Na-Salz der Benzoesäure) 0.2 parts by weight of a bactericide (sodium salt of benzoic acid)

0,2 Natriumhydroxid werden 16,5 Gewichtsteile des unter la) beschriebenen Prepolymers unter Rühren (Rührgeschwindigkeit 1200 U./min) innerhalb von 5 Sekunden zugegeben. Nach 45 Sekunden Rührzeit setzt eine Reaktion unter schwachem Aufschäumen ein. 0.2 sodium hydroxide, 16.5 parts by weight of the prepolymer described under la) are added with stirring (stirring speed 1200 rpm) within 5 seconds. After a stirring time of 45 seconds, a reaction starts with weak foaming.

s io s io

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Die Abbindezeit beträgt 50 Sekunden. Nach 10 Minuten hat der Duftträger eine Rohdichte von 650 kg/m3. Die Gelmasse beginnt nach einigen Stunden zu schrumpfen, so dass die Rohdichte nach 24 Stunden 750 kg/m3 beträgt. The setting time is 50 seconds. After 10 minutes the fragrance carrier has a bulk density of 650 kg / m3. The gel mass begins to shrink after a few hours, so that the bulk density after 24 hours is 750 kg / m3.

Beispiel 2 Example 2

15 Gewichtsteile des nach la) hergestellten, endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymers werden zu einer Lösung aus 15 parts by weight of the prepolymer having terminal isocyanate groups and prepared according to la) are converted into a solution

105 Gewichtsteilen Wasser 10 Gewichtsteilen des Parfümöls aus Beispiel 1 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen des Bakterieids aus Beispiel 1 unter starkem Rühren (Rührgeschwindigkeit 1200 U./min) zugegeben. Nach einer Rührzeit von 80 Sekunden beginnt sich ein Gel zu bilden. Der erhaltene Duftträger zeigt einen schaumartigen Charakter; er besitzt nach 24 Stunden eine Rohdichte von 750 kg/m3. 105 parts by weight of water 10 parts by weight of the perfume oil from Example 1 0.1 part by weight of the dye from Example 1 0.2 part by weight of the bacterial egg from Example 1 with vigorous stirring (stirring speed 1200 rpm). After a stirring time of 80 seconds, a gel begins to form. The fragrance carrier obtained shows a foam-like character; after 24 hours it has a bulk density of 750 kg / m3.

Beispiel 3 Example 3

Zu einer Lösung aus 62 Gewichtsteilen Wasser 58 Gewichtsteilen Propan-2-ol To a solution of 62 parts by weight of water, 58 parts by weight of propan-2-ol

10 Gewichtsteilen des Parfümöls aus Beispiel 1 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen des Bactericids aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen Natriumhydroxid wurden bei einer Rührgeschwindigkeit von 1200 U./min 16,5 Gewichtsteile des unter la) beschriebenen Prepolymers zugegeben. Nach einer Rührzeit von 120 Sekunden beginnt sich ein Gel zu bilden, das nach weiteren 10 Sekunden zu dem Duftträger verfestigt ist. 10 parts by weight of the perfume oil from Example 1 0.1 part by weight of the dye from Example 1 0.2 part by weight of the bactericide from Example 1 0.2 part by weight of sodium hydroxide became 16.5 parts by weight of the prepolymer described under la) at a stirring speed of 1200 rpm admitted. After a stirring time of 120 seconds, a gel begins to form, which solidifies into the fragrance carrier after a further 10 seconds.

Beispiel 4 Zu einer Dispersion, bestehend aus 15 Gewichtsteilen des unter la) beschriebenen Prepolymers 100 Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Titandioxyd-Pulver wird eine Lösung aus 90 Gewichtsteilen Wasser 0,1 Gewichtsteilen 1,2-Diaminoäthan 0,2 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,4 Gewichtsteilen des Bactericids aus Beispiel 1 Example 4 To a dispersion consisting of 15 parts by weight of the prepolymer described in la), 100 parts by weight of water and 20 parts by weight of titanium dioxide powder, a solution of 90 parts by weight of water, 0.1 part by weight of 1,2-diaminoethane and 0.2 part by weight of the dye from Example 1 0.4 parts by weight of the bactericide from Example 1

11 Gewichtsteilen des Parfümöls aus Beispiel 1 11 parts by weight of the perfume oil from Example 1

unter Rühren (bei 1200 U./min) schnell zugegeben. Nach 4 Sekunden entsteht der gelartige Duftträger. added quickly while stirring (at 1200 rpm). After 4 seconds the gel-like fragrance carrier is created.

Beispiel 5 a) Herstellung des Prepolymers 386 g eines Polyäthers auf Basis von Glyzerin mit 60 Gew. % Äthylenoxid und 40 Gew. % Propylenoxid und einer Hydroxylzahl von 28 werden in einem Reaktionskolben vorgelegt und unter Rühren mit 114 g 1,6-Diisocyanatohexan vermischt. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 30 Minuten auf 120° C erwärmt und weitere 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das Prepolymere hat einen Isocyanat-gehalt von 10,5 Gew.% und eine Viskosität von 1440 Centi-poise bei 25° C. Example 5 a) Preparation of the prepolymer 386 g of a polyether based on glycerol with 60% by weight of ethylene oxide and 40% by weight of propylene oxide and a hydroxyl number of 28 are placed in a reaction flask and mixed with 114 g of 1,6-diisocyanatohexane with stirring. The mixture is heated to 120 ° C. in the course of 30 minutes and kept at this temperature for a further 4 hours. The prepolymer has an isocyanate content of 10.5% by weight and a viscosity of 1440 centipoise at 25 ° C.

617 352 617 352

b) Herstellung des Duftträgers Es wird eine Lösung aus 115 Gewichtsteilen Wasser b) Production of the fragrance carrier. A solution of 115 parts by weight of water

8 Gewichtsteilen des Parfümöls aus Beispiel 1 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen des Bactericids aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen Natriumhydroxid hergestellt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren 16,5 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Prepolymers zugesetzt. Nach einer Rührzeit von 75 Sekunden beginnt die Reaktionsmischung unter schwachem Aufschäumen in einen gelartigen Zustand überzugehen. Das Raumgewicht des erhaltenen Duftträgers beträgt nach 24 Stunden 650 kg/m3. 8 parts by weight of the perfume oil from Example 1 0.1 part by weight of the dye from Example 1 0.2 part by weight of the bactericide from Example 1 0.2 part by weight of sodium hydroxide. 16.5 parts by weight of the prepolymer described under a) are added to this solution with vigorous stirring. After a stirring time of 75 seconds, the reaction mixture begins to change into a gel-like state with slight foaming. The density of the fragrance carrier obtained after 650 hours is 650 kg / m3.

Beispiel 6 Example 6

Eine Lösung, die aus 65 Gewichtsteilen Wasser 10 Gewichtsteilen des Parfümöls aus Beispiel 1 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,2 Gewichtsteilen des Bactericids aus Beispiel 1 0,45 Gewichtsteilen 1,2-Diaminoäthan 0,7 Gewichtsteilen einer 43 %igen Lösung des Natriumsalzes der N-(2-Aminoäthyl)-2-aminoäthansulfon-säure besteht, wird unter Rühren (Rührgeschwindigkeit 1000 U./min) zu einer Emulsion aus 8,2 Gewichtsteilen des unter 5a) beschriebenen Prepolymers in 50 Gewichtsteilen Wasser gegeben. Nach 20 Sekunden Rührzeit setzt die Gelbildung ein. Der erhaltene Duftträger besitzt eine Rohdichte von 870 kg/m3. A solution comprising 10 parts by weight of the perfume oil from Example 1, 0.1 part by weight of the dye from Example 1, 0.2 part by weight of the bactericide from Example 1, 0.45 part by weight of 1,2-diaminoethane, 0.7 part by weight of a 43% strength, from 65 parts by weight of water Solution of the sodium salt of N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, is added with stirring (stirring speed 1000 rpm) to an emulsion of 8.2 parts by weight of the prepolymer described in 5a) in 50 parts by weight of water. After 20 seconds of stirring, gel formation begins. The fragrance carrier obtained has a bulk density of 870 kg / m3.

Beispiel 7 Es wird eine Lösung hergestellt aus 100 Gewichtsteilen Wasser Example 7 A solution is prepared from 100 parts by weight of water

1 Gewichtsteil 1,2-Diaminoäthan 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,4 Gewichtsteilen Bactericid aus Beispiel 1 11 Gewichtsteilen Parfümöl aus Beispiel 1. 1 part by weight of 1,2-diaminoethane 0.1 part by weight of the dye from Example 1 0.4 part by weight of bactericide from Example 1 11 parts by weight of perfume oil from Example 1.

Diese Lösung wird unter Rühren zu einer Dispersion gegeben aus This solution is added to a dispersion with stirring

15 Gewichtsteilen des unter 5a) beschriebenen Prepolymers 50 Gewichtsteilen Wasser 20 Gewichtsteilen Titandioxid-Pulver. 15 parts by weight of the prepolymer described under 5a) 50 parts by weight of water 20 parts by weight of titanium dioxide powder.

Nach 4 Sekunden Rührzeit bildet sich ein Gel. Der Duftträger hat ein Raumgewicht von 870 kg/m3. After 4 seconds of stirring, a gel forms. The fragrance carrier has a density of 870 kg / m3.

Beispiel 8 Example 8

15 Gewichtsteile des unter 5a) beschriebenen Prepolymers werden in 50 Gewichtsteile Wasser emulgiert. 15 parts by weight of the prepolymer described under 5a) are emulsified in 50 parts by weight of water.

Dann wird eine Lösung aus 100 Gewichtsteilen Wasser Then a solution of 100 parts by weight of water

1 Gewichtsteil 1,2-Diaminoäthan 0,1 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 0,4 Gewichtsteilen Bactericid aus Beispiel 1 11 Gewichtsteilen Parfümöl aus Beispiel 1 zugegeben. Nach 4 Sekunden Rührzeit tritt die Reaktion ein. 1 part by weight of 1,2-diaminoethane 0.1 part by weight of the dye from example 1 0.4 part by weight of bactericide from example 1 11 parts by weight of perfume oil from example 1 added. The reaction occurs after 4 seconds of stirring.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

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55 55

S S

Claims

617 352 PATENT CLAIMS

1. A fragrance-containing carrier based on gel, characterized in that a polyurethane-polyurea polymer containing water and / or alcohol is used as the carrier material.

2. A process for producing the fragrance-containing carrier based on polyurethane-polyurea gels according to claim 1, characterized in that prepolymers containing isocyanate groups made of polyethers with at least

40% by weight of ethylene oxide units can be reacted with di- or polyamines or water as chain extender in water and / or alcohols in the presence of fragrances.

3. The method according to claim 2, characterized in that the reaction is carried out in the presence of additives.