DE2946625C2

DE2946625C2 -

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Publication number: DE2946625C2
Application number: DE19792946625
Authority: DE
Inventors: Clifton Leroy Silver Spring Md. Us Kehr; Walter Robert Sykesville Md. Us Wszolek; Nelson Samuel Spring Md. Us Marans; Louis Leonard Rockville Md. Us Wood; James Leverette Ashton Md. Us Guthrie
Original assignee: WR Grace and Co Conn
Current assignee: WR Grace and Co Conn
Priority date: 1978-11-20
Filing date: 1979-11-19
Publication date: 1992-08-20
Also published as: FR2441637A1; GB2038855B; DE2946625A1; GB2064538A; FR2441637B1; GB2064538B; GB2038855A

Description

Die Erfindung betrifft 2,6-Diethylcyclohexylisocyanat, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschäumen mit einem geringen Gehalt an potentiell carcinogenen aromatischen Aminen.The invention relates to 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate Process for its preparation and its use for Production of polyurethane foams with a low content of potentially carcinogenic aromatic amines.

Vor kurzem hat man festgestellt, daß Polyurethanschäume aromati sche Amine enthalten und daß bestimmte aromatische Amine eine potentielle Gefahr für die Gesundheit darstellen können (siehe Analytical Chemistry, Band 49, Nr. 12, Okt. 1977, 1676-80). Obgleich bezüglich der Bildung der aromatischen Amine keine Klarheit besteht, scheint es, daß aromatische Isocyanate und möglicherweise ihre Harnstoff- und Urethanbindungen enthaltenden Reaktionsprodukte unter Bildung freier aromatischer Amine hydrolisiert werden, die aus den Polyurethanschäumen ausgelaugt werden können.It has recently been found that polyurethane foams aromati contain cal amines and that certain aromatic amines a can pose a potential health hazard (see Analytical Chemistry, Vol. 49, No. 12, Oct. 1977, 1676-80). Although none regarding the formation of aromatic amines There is clarity, it appears that aromatic isocyanates and possibly containing their urea and urethane linkages Reaction products with the formation of free aromatic amines be hydrolyzed, leached out of the polyurethane foams can be.

Man hat nun gefunden, daß die für eine Umsetzung mit jeglichen vorhandenen aromatischen Aminen stöchiometrisch mindestens ausreichende Menge eines Amin-Bindemittels, nämlich 2,6-Diethyl cyclohexylisocyanat, bei Zugabe zu einem Urethanvorpolymeren oder zu den Komponenten eines Ein-Topf-Systems für die Schaumbildung zu Polyurethanschäumen führt, die nur eine geringe Menge aromatischer Amine enthalten.It has now been found that they can be implemented with any aromatic amines present at least stoichiometrically sufficient amount of an amine binder, namely 2,6-diethyl cyclohexyl isocyanate, when added to a urethane prepolymer or to the components of a one-pot system for foam formation leads to polyurethane foams that only a small amount aromatic amines included.

Die Menge des dem System zugefügten Bindemittels für das aromatische Amin beträgt im allgemeinen 0,01 bis 15 Gew.-Teile, bezogen auf das Gewicht der gesamten Reaktionsteilnehmer für die Bildung des Polyurethans, das Wasser ausgenommen. Die untere Grenze ist nicht kritisch und wird durch den Grad der gewünschten Bindungsaktivität bestimmt. The amount of binder added to the system for the aromatic amine is generally 0.01 to 15 parts by weight, based on the weight of the total reactants for the Formation of polyurethane, excluding water. The lower one Boundary is not critical and is determined by the degree of desire Binding activity determined.

Erfindungsgemäß geht man so vor, daß man in eine Mischung aus (a) einem urethanhaltigen Vorpolymeren mit Polyether- oder Polyester einheiten und endständigen aromatischen Isocyanatgruppen und Wasser oder (b) einem aromatischen Polyisocyanat, einem Poly ether- oder Polyesterpolyol und Wasser, bezogen auf (a) oder (b), bis zu 15 Gew.-%, 2,6-Diethylcyclohexylisocyanat einarbeitet. The procedure according to the invention is that a mixture of (a) a prepolymer containing urethane with polyether or polyester units and terminal aromatic isocyanate groups and Water or (b) an aromatic polyisocyanate, a poly ether or polyester polyol and water, based on (a) or (b), up to 15 wt .-%, 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate incorporated.

Der vorliegend verwendete Ausdruck "aromatisches Amin" be zeichnet Amine, die aus beliebigen bekannten zur Herstellung von Polyurethanen verwendeten aromatischen Isocyanaten ge bildet werden, einschließlich PAPI (ein Polyaryl-polymethylen polyisocyanat), Triphenylmethan-4,4′,4′′-triisocyamat, Benzol- 1,3,5-triisocyanat, Toluol-2,4,6-triisocyanat, Diphenyl- 2,4,4′-triisocyanat, Xyloldiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Cumol-2,4-diisocyanat, Chlorphenylendiisocyanat, Diphenylmethan- 4,4′-diisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Xylol-alpha, 3,3′-Dimethyl-4,4′-biphenylendiisocyanat, 3,3′-Dimethoxy- 4,4′-biphenylendiisocyanat, 2,2′,5,5′-Tetramethyl-4,4′- biphenylendiisocyanat, 4,4′-Methylen-bis-(phenylisocyanat), 4,4′-Sulfonyl-bis-(phenylisocyanat), 4,4′-Methylen-di- o-polylisocyanat und 2,4-Diisocyanatodiphenylether und deren Gemische. Zur Erläuterung wird Toluoldiisocyanat ver wendet. Die erfindungsgemäß erhältlichen Polyurethanschäume mit niedrigem Gehalt an aromatischem Amin können fest, halb fest oder flexibel sein.The term "aromatic amine" as used herein records amines to be made from any known ones aromatic isocyanates used by polyurethanes be formed, including PAPI (a polyaryl polymethylene polyisocyanate), triphenylmethane-4,4 ′, 4 ′ ′ - triisocyamate, benzene 1,3,5-triisocyanate, toluene-2,4,6-triisocyanate, diphenyl 2,4,4'-triisocyanate, xylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, Cumene-2,4-diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, xylene-alpha, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy 4,4'-biphenylene diisocyanate, 2,2 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'- biphenylene diisocyanate, 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate), 4,4'-sulfonyl-bis- (phenyl isocyanate), 4,4'-methylene-di- o-polyl isocyanate and 2,4-diisocyanatodiphenyl ether and their mixtures. Toluene diisocyanate is used for explanation turns. The polyurethane foams obtainable according to the invention with low aromatic amine content can be solid, half be firm or flexible.

Polyurethanschäume, die noch feucht gelagert werden, neigen zu einem höheren Gehalt an aromatischen Aminen als ent sprechende Schäume, die nach dem Trocknen gelagert werden. Damit sollten höhere Prozentsätze an Bindemittel für das aromatische Amin zu diesen Materialien gegeben werden, um den Gehalt an aromatischem Amin auf einen annehmbaren Wert zu bringen. Außerdem hat man gefunden, daß bestimmte, für die Verschäumung verwendete Katalysatoren nachteilig sind. Vor zugsweise verwendet man "milde" Katalysatoren, die die Um setzung zwischen dem aromatischen Isocyanat und den Hydroxyl gruppen des Polyols begünstigen und die Verschäumung in einer annehmbaren Geschwindigkeit ermöglichen, aber keine uner wünschten Nebenreaktionen verursachen, die Bindemittel für das aromatische Amin verbrauchen. Falls herkömmliche starke Katalysatoren, z. B. Zinnsalze, verwendet werden, sollte deren Menge verringert werden.Polyurethane foams that are still stored in moisture tend to to a higher aromatic amine content than ent talking foams stored after drying will. This should mean higher percentages of binder for the aromatic amine can be added to these materials the aromatic amine content to an acceptable level bring to. It has also been found that certain, for the Foaming catalysts are disadvantageous. Before preferably "mild" catalysts are used, which the order settlement between the aromatic isocyanate and the hydroxyl favor groups of the polyol and the foaming in one allow acceptable speed, but not uncommon desired side reactions cause the binders for the consume aromatic amine. If conventional strong Catalysts, e.g. B. tin salts, should be used Amount can be reduced.

2,6-Diethylcyclohexylisocyanat eignet sich für alle zur Zeit bekannten Polyurethanverschäumungssysteme, ein schließlich der in einem Ein-Topf-Verfahren und der unter Bildung eines hydrophoben Vorpolymeren durchgeführten. Außer dem kann es in dem neueren Verfahren zur Bildung hydrophiler Polyurethanschäume aus hydrophilen Vorpolymeren eingesetzt werden.2,6-Diethylcyclohexyl isocyanate is suitable for everyone currently known polyurethane foaming systems, a finally the one-pot process and the one below Formation of a hydrophobic prepolymer. Except which it can in the newer method of forming hydrophilic Polyurethane foams made of hydrophilic prepolymers are used will.

Die Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen sind bekannt. Das Ein-Topf-Verfahren ist z. B. in den US-Patentschriften 37 90 508, 38 01 687, 37 48 288, 48 288, 37 09 843 und 36 81 273 sowie in der britischen Patentschrift 13 68 625 beschrieben. Das Verfahren unter Bildung hydrophiler Vorpolymerer, einschließlich Semivorpolymerer, kann z. B. aus Kirk-Othmer, Enxyclopedia of Chemical Technology, 2. Auflage, Band 12, Seiten 45 bis 50 und Band 9, Seiten 853 bis 855, entnommen werden.The processes for the production of polyurethanes are known. The one-pot process is e.g. B. in the US patents 37 90 508, 38 01 687, 37 48 288, 48 288, 37 09 843 and 36 81 273 as well in British Patent 13 68 625. The Methods of forming hydrophilic prepolymers, including Semi-prepolymer, e.g. B. from Kirk-Othmer, Enxyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition, volume 12, pages 45 to 50 and Volume 9, pages 853 to 855.

Das Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen aus hydrophilen Vorpolymeren ist z. B. in der US-Patentschrift 41 37 200 beschrieben. Beim Ein-Topf-Verfahren werden alle notwendigen Bestandteile für die Bildung des Schaumes zu sammengemischt und vom Mischer auf eine geeignete Oberfläche gebracht. Die Umsetzung beginnt sofort und verläuft mit solcher Geschwindigkeit, daß die Expansion im allgemeinen innerhalb von etwa 10 Sekunden beginnt. Die gesamte Expansion ist im allgemeinen in 1 oder 2 Minuten beendet. Die voll ständige Aushärtung kann einige Tage in Anspruch nehmen.The process for making polyurethane foams hydrophilic prepolymers is e.g. B. in the US patent 41 37 200. In the one-pot process, everyone necessary components for the formation of the foam mixed together and from the mixer to a suitable surface brought. The implementation begins immediately and continues with it such a speed that the expansion in general starts within about 10 seconds. The entire expansion is generally complete in 1 or 2 minutes. The full constant curing can take a few days.

Im Verfahren unter Bildung hydrophober Vorpolymerer wird die Polyhydroxyverbindung mit ausreichend Polyisocyanat umgesetzt, um ein Vorpolymeres mit endständigen Isocyanat gruppen plus überschüssigem Isocyanat zu bilden (R ist in typischer Weise ein Polyether, der weniger als 40 Mol.-% Oxyethyleneinheiten enthält, aber auch ein Polyester sein kann).In the process with the formation of hydrophobic prepolymers the polyhydroxy compound with sufficient polyisocyanate reacted to a prepolymer with terminal isocyanate groups plus excess isocyanate (R is in typically a polyether containing less than 40 mole% Contains oxyethylene units, but also be a polyester can).

Die Vorpolymermischung wird dann mit Wasser versetzt, damit unter Freisetzung von Kohlendioxid eine Expansion eintritt und die Ketten zu einer vernetzten Matrix verbunden werden. Dieses Verfahren wird am häufigsten für die Bildung flexibler Schäume angewendet.The prepolymer mixture is then mixed with water an expansion occurs with the release of carbon dioxide and the chains are connected to a networked matrix. This process is most often more flexible for education Foams applied.

Beim "Semi-Vorpolymerverfahren", das in stärkerem Umfange für die Bildung fester Schäume angewendet wird, wird ein Vorpoly meres, das einen Überschuß an Isocyanat enthält, mit mehr Polyhydroxyharz und einem getrennten Aufblähmittel, z. B. einem Halogenkohlenstoff vermischt. In diesem Falle kann das Vorpolymere nur einige wenige Prozent des gesamten Poly hydroxyharzes enthalten. Eine detaillierte Beschreibung dieses Verfahrens folgt:In the "semi-prepolymer process", which is more extensive for the formation of solid foams is applied, becomes a prepoly meres, which contains an excess of isocyanate, with more Polyhydroxy resin and a separate inflating agent, e.g. B. mixed with a halogen carbon. In this case it can Prepolymers only a few percent of the total poly contain hydroxy resin. A detailed description this procedure follows:

Ein bevorzugtes Verfahren besteht im Verschäumen einer Mischung unter herkömmlichen Bedingungen aus (a) 2,6-Diethylcyclo hexylisocyanat als Bindemittel für das aromatische Amin und (b) einem Urethan- Vorpolymeren mit Polyether- oder Polyestergerüsteinheiten, die endständig ein aromatisches Isocyanat, z. B. Toluol diisocyanat aufweisen, wobei das Bindemittel für das aromatische Amin in einer Menge von 15 Gewichtsteilen des Vorpolymeren oder in einer geringeren Menge vorhanden ist. Vorzugsweise macht die Menge des Bindemittels etwa 10 Gewichtsteile des Vor polymeren oder weniger aus. Die untere Grenze ist nicht kritisch, jedoch sollten im allgemeinen nicht weniger als 0,01 Teile verwendet werden. A preferred method is to foam one Mixture of (a) 2,6-diethylcyclo under conventional conditions hexyl isocyanate as a binder for the aromatic amine and (b) a urethane Prepolymers with polyether or polyester skeleton units, which is an aromatic isocyanate, e.g. B. toluene Have diisocyanate, the binder for the aromatic Amine in an amount of 15 parts by weight of the prepolymer or is in a lesser amount. Preferably the amount of the binder makes about 10 parts by weight of the pre polymeric or less. The lower limit is not critical, but generally should not be less than 0.01 parts can be used.

Zur Herstellung der Schäume unter Anwendung der Vorpolymer technik wird das Vorpolymere im allgemeinen mit einem ge eigneten Aufblähmittel, z. B. Wasser, (gegebenenfalls) einem Katalysator und anderen Zusätzen (z. B. Flammverzögerungs mitteln) versetzt, je nach Eigenschaften, die der end gültige Schaum haben soll, vgl. z. B. die US-Patentschrift 37 48 288 sowie Saunders and Frisch, Polyurethans Chemistry and Technology, Interscience Publishers, New York, 1964. Die als Aufblähmittel verwendete Menge Wasser beträgt 0,4 Mol bis 1000 Mol H₂O/Mol NCO-Gruppen. Der Ausdruck "Mol NCO-Gruppen" bezeichnet die NCO-Gruppen im aromatischen Isocyanat, die nach der Umsetzung der theoretisch erforder lichen Menge der NCO-Gruppen des aromatischen Isocyanats mit allen Hydroxylgruppen des Polyols verblieben sind. Geeignete, für die Herstellung der Polyurethanvorpolymeren verwendete Polyethervorpolymere umfassen die Polyalkylenoxidether, wie die Reaktionsprodukte aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylen oxid, Styroloxid, Picolinoxid oder Methylglycosid mit einer Verbindung, die zwei oder mehr reaktionsfähige Wasserstoff atome enthält, wie Wasser, Resorcin, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Tri ethylenglykol und dergleichen, sowie Verbindungen, wie Poly oxypropylenglykol, Polyoxyethylenglykol, Polyoxyethylenoxy propylenglykol, Polyoxyethylenoxybutylenglykol, Polyoxy butylenglykol und Polyoxypropylenoxybutylenglykol. Zur Bildung hydrophiler Urethanschäume unter Anwendung des Vorpolymerver fahrens sind die verwendeten Polyetherurethanvorpolymeren hydrophil, d. h. mindestens 40 Mol-% der Oxyalkyleneinheiten im Vorpolymergerüst sind Oxyethyleneinheiten, und der Rest besteht aus Oxypropylen-, Oxybutylen oder anderen Oxyalkylen einheiten. Bei den erhaltenen Polyurethanschäumen sind die Verzweigungspunkte der Polymerketten durch im wesentlichen lineare Polyoxyalkylenketten verbunden, die wie oben beschrie ben, mindestens 40 Mol-% Oxyethyleneinheiten enthalten (die Initiatoren an den Verzweigungspunkten ausgenommen). Vorzugs weise beträgt der Oxyethylengehalt etwa 60 bis 75 Mol.-%. Bei Oxyethylengehalten von 40 bis 60 Mol.-% kann es erwünscht sein, ein bekanntes oberflächenaktives Mittel zu verwenden, um die Dispergierung des Vorpolymeren in Wasser vor dem Verschäumen zu unterstützen.To make the foams using the prepolymer technology, the prepolymer is generally with a ge suitable swelling agents, e.g. B. water, (if applicable) one Catalyst and other additives (e.g. flame retardant means), depending on the properties of the end should have valid foam, cf. e.g. B. the US patent 37 48 288 and Saunders and Frisch, Polyurethanes Chemistry and Technology, Interscience Publishers, New York, 1964. The The amount of water used as a swelling agent is 0.4 mol up to 1000 mol H₂O / mol NCO groups. The expression "Mol NCO groups" means the aromatic NCO groups Isocyanate, which is theoretically required after the implementation Lichen amount of the NCO groups of the aromatic isocyanate all hydroxyl groups of the polyol have remained. Suitable, used for the preparation of the polyurethane prepolymers Polyether prepolymers include the polyalkylene oxide ethers, such as the reaction products from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, picoline oxide or methylglycoside with one Compound that has two or more reactive hydrogen contains atoms, such as water, resorcinol, glycerin, trimethylolpropane, Pentaerythritol, ethylene glycol, diethylene glycol, tri ethylene glycol and the like, and compounds such as poly oxypropylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxyethyleneoxy propylene glycol, polyoxyethyleneoxybutylene glycol, polyoxy butylene glycol and polyoxypropyleneoxybutylene glycol. For education hydrophilic urethane foams using the prepolymer are the polyether urethane prepolymers used hydrophilic, d. H. at least 40 mol% of the oxyalkylene units in the prepolymer structure are oxyethylene units, and the rest consists of oxypropylene, oxybutylene or other oxyalkylene units. In the polyurethane foams obtained Branching points of the polymer chains by essentially linear polyoxyalkylene chains connected, as described above ben, contain at least 40 mol% oxyethylene units (the Except initiators at the branch points). Preferential the oxyethylene content is approximately 60 to 75 mol%. At Oxyethylene contents of 40 to 60 mol% it may be desirable a known surfactant to use the Disperse the prepolymer in water before foaming to support.

Geeignete hydrophile Vorpolymere können dadurch hergestellt werden, daß man in ein Polyoxyalkylenpolyol durch Umsetzung mit überschüssigem Polyisocyanat endständige Isocyanatgruppen einführt. Davor sollte das Polyol im allgemeinen ein Molekular gewicht von 200 bis 20 000 und vorzugsweise von 600 bis 6000 haben. Die Hydroxylgruppenfunktionalität des Polyols und die entsprechende Isocyanatfunktionalität nach der Umsetzung mit dem Polyisocyanat beträgt im allgemeinen 2 bis etwa 8. Wenn aus den Vorpolymeren mit einer Isocyanatfunktionalität von etwa 2 Schäume gebildet werden, ist der entstehende Schaum im wesentlichen linear und hat keine so große Zugfestigkeit wie vernetzte Schäume. Dementsprechend kann, falls gewünscht, ein Vernetzungsmittel verwendet werden, wenn die Isocyanat funktionalität etwa 2 beträgt. Um nachteilige, den Akzeptor für das aromatische Amin beeinträchtigende Reaktionen auf einem Minimum zu halten, sollten die verwendeten Vernetzungs mittel vorzugsweise aus aliphatischen Polyolen, Trimethylolpropan, Glycerin oder Pentaerythrit und nicht aus Aminen bestehen.Suitable hydrophilic prepolymers can be produced in this way be that one in a polyoxyalkylene polyol by reaction terminal isocyanate groups with excess polyisocyanate introduces. Before that, the polyol should generally be a molecular weight from 200 to 20,000 and preferably from 600 to 6000 to have. The hydroxyl group functionality of the polyol and the appropriate isocyanate functionality after the reaction with the polyisocyanate is generally from 2 to about 8. If from the prepolymers with an isocyanate functionality of about 2 foams are formed, the resulting foam is in the essentially linear and does not have as great a tensile strength as cross-linked foams. Accordingly, if desired, a crosslinking agent can be used when the isocyanate functionality is about 2. To adversely affect the acceptor reactions affecting the aromatic amine The networking used should be kept to a minimum agents preferably made of aliphatic polyols, trimethylolpropane, Glycerin or pentaerythritol and not consist of amines.

Beispiele für mit den Polyisocyanaten umzusetzende geeignete Polyole sind: (A) im wesentlichen lineare Polyole, die z. B. durch Umsetzung von Ethylenoxid, gegebenenfalls zusammen mit anderen Alkylenoxiden mit Wasser, Ethylenglykol oder Glykolen höheren Molekulargewichts hergestellt werden. Wenn die linearen Polyether aus Gemischen von Ethylenoxid mit z. B. Propylenoxid bestehen, kann das gebildete Polymere aus einem Polymeren mit beliebiger Anordnung der Polymereinheiten oder einem Block copolymeren bestehen, wobei die endständigen Einheiten ent weder Oxyethylen- oder Oxypropylengruppen sein können. Eine zweite Gruppe von Polyolen (B) umfaßt solche mit einer Hy droxylgruppenfunktionalität von 3 oder mehr, die gewöhnlich durch Umsetzen von Alkylenoxiden, z. B. Ethylenoxid, gegebenen falls zusammen mit anderen Alkylenoxiden und einer poly funktionellen Verbindung, wie Trimethylolpropan, Penta erythrit usw. gebildet werden. Weitere Polyole umfassen (C) eine Mischung linearer und verzweigter polyfunktioneller Polyole, wie sie unter (A) und (B) angegeben sind, zusammen mit einem Initiator oder Vernetzungsmittel. Ein spezifisches Beispiel für ein Polyol (C) besteht aus einer Mischung von Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 mit Trimethylolpropan, Trimethylolethan oder Glycerin. Diese Mischung kann anschließend unter Bildung eines Vorpolymeren mit einem Überschuß an Polyisocyanat umgesetzt werden. Alter nativ können die linearen Polyole, z. B. Polyethylenglykol, getrennt mit einem Überschuß an Polyisocyanat umgesetzt werden. Der Initator, z. B. Trimetylolpropan, kann auch getrennt mit dem Polyisocyanat umgesetzt werden. Anschließend können die beiden Materialien mit endständigen Isocyanat gruppen zur Bildung des Vorpolymeren vereinigt werden.Examples of suitable ones to be reacted with the polyisocyanates Polyols are: (A) essentially linear polyols, e.g. B. by reacting ethylene oxide, optionally together with other alkylene oxides with water, ethylene glycol or glycols higher molecular weight can be produced. If the linear Polyether from mixtures of ethylene oxide with e.g. B. propylene oxide exist, the polymer formed from a polymer with any arrangement of the polymer units or a block copolymers exist, the terminal units ent cannot be oxyethylene or oxypropylene groups. A second group of polyols (B) includes those with a Hy Droxyl group functionality of 3 or more, usually by reacting alkylene oxides, e.g. B. ethylene oxide if together with other alkylene oxides and a poly functional compound such as trimethylolpropane, penta erythritol, etc. are formed. Other polyols include (C) a mix of linear and branched polyfunctional Polyols as specified under (A) and (B) together with an initiator or crosslinking agent. A specific one Example of a polyol (C) consists of a mixture of Polyethylene glycol with a molecular weight of approximately 1000 with trimethylolpropane, trimethylolethane or glycerin. These Mixture can then form a prepolymer be reacted with an excess of polyisocyanate. Dude natively, the linear polyols, e.g. B. polyethylene glycol, implemented separately with an excess of polyisocyanate will. The initiator, e.g. B. Trimetylolpropane can also be reacted separately with the polyisocyanate. Subsequently can the two materials with terminal isocyanate groups are combined to form the prepolymer.

Wenn man z. B. ein hydrophiles Vorpolymeres verwendet, wie es in der US-Patentschrift 41 37 200 beschrieben ist, kann ein vernetzter hydrophiler Schaum mit einem dreidimensionalen Netzwerk hergestellt werden aus dem Reaktionsprodukt (A), Vorpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen aus einer Mischung von (1) einem hydrophilen Polyoxyethylendiol mit endständigen Isocyanatgruppen und einem Ethylenoxidgehalt von mindestens 40 Mol-% und (2) einen Polyol mit endständigen Isocyanatgruppen und einer Hydroxylgruppenfunktionalität von 3 bis 8 vor der Umsetzung mit dem Polyisocyanat, wobei das Polyol mit den endständigen Isocyanatgruppen in einer Menge von 2,9 bis 50 Gew.-% an (1) und (2) vorhanden ist; (B) 0,5 bis 10,0 Gew.-% an (A) und (B) eines Polyisocyanats mit einer Isocyanatfunktionalität von 2,0 bis 3,0 und (C) 6,5 bis 390 Molen Wasser je Mol nicht umgesetzten Isocyanats. If you e.g. B. uses a hydrophilic prepolymer as it in U.S. Patent No. 41 37 200, may a cross-linked hydrophilic foam with a three-dimensional Network are produced from the reaction product (A), Prepolymers with terminal isocyanate groups from one Mixture of (1) a hydrophilic polyoxyethylene diol with terminal isocyanate groups and an ethylene oxide content of at least 40 mole% and (2) a terminal polyol Isocyanate groups and a hydroxyl group functionality of 3 to 8 before the reaction with the polyisocyanate, which Polyol with the terminal isocyanate groups in an amount from 2.9 to 50% by weight of (1) and (2) is present; (B) 0.5 up to 10.0% by weight of (A) and (B) of a polyisocyanate with a Isocyanate functionality from 2.0 to 3.0 and (C) 6.5 to 390 Moles of water per mole of unreacted isocyanate.

Das Verfahren zur Bildung der vernetzten hydrophilen Urethan schäume besteht in typischer Weise aus dem Vermischen des hydrophilen Polyoxyethylendiols mit dem Polyol, wobei das Polyol in der Mischung in einer Menge von 1,0 bis 20 Gew.-% vorhanden ist, der Umsetzung dieser Mischung bei einer Temperatur von 0 bis 120°C mit einer Menge Polyisocyanat im Verhältnis 1,8 bis 1,9 NCO- zu OH-Äquivalenten alle Hydroxyl gruppen der Mischung umgesetzt werden, der Zugabe von mehr Polyisocyanaten, so daß 0,1 bis 0,3 Äquivalente NCO je ur sprünglichem Äquivalent OH im Überschuß über die theoretisch erforderliche Menge für die Umsetzung der Hydroxylgruppen vorliegen und der nachfolgenden Zugabe von 6,9 bis 390 Molen Wasser je Mol nicht umgesetzter Isocyanatgruppen in der Mischung.The process of forming the cross-linked hydrophilic urethane foam typically consists of mixing the hydrophilic polyoxyethylene diol with the polyol, the Polyol in the mixture in an amount of 1.0 to 20% by weight is present, the implementation of this mixture at a Temperature from 0 to 120 ° C with a lot of polyisocyanate in a ratio of 1.8 to 1.9 NCO to OH equivalents all hydroxyl groups of the mixture are implemented, adding more Polyisocyanates, so that 0.1 to 0.3 equivalents of NCO per ur original equivalent OH in excess over the theoretical required amount for the reaction of the hydroxyl groups are present and the subsequent addition of 6.9 to 390 moles Water per mole of unreacted isocyanate groups in the Mixture.

Brauchbare hydrophobe Vorpolymere gehen von Polyetherpolyolen aus, die weniger als 40 Mol.% Polyoxyethyleneinheiten ent halten, sowie von Polyesterpolyolen. Die Polyesterpolyole bestehen aus dem Reaktionsprodukt polyfunktioneller organi scher Carbonsäuren oder deren Anhydriden mit mehrwertigen Alkoholen. Typische Beispiele für solche Säuren umfassen aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernstein-, Adipin-, Sebacin-, Azelain-, Glutar- und Pimelinsäure; aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure sowie "dimere Säuren" wie das Dimere der Linolsäure. Es können auch Hydroxylgruppen enthaltende Mono carbonsäuren, wie Ricinolsäure verwendet werden. Typische mehrwertige Alkohole umfassen monomere mehrwertige Alko hole, wie Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, Ethylenglykol, Tri methylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythrit, Propylen glykol, 1,3-Butylenglykol und 1,4-Butylenglykol.Useful hydrophobic prepolymers come from polyether polyols from which ent less than 40 mol.% Polyoxyethylene units hold, as well as polyester polyols. The polyester polyols consist of the reaction product of polyfunctional organi shear carboxylic acids or their anhydrides with polyvalent Alcohols. Typical examples of such acids include aliphatic dicarboxylic acids, such as amber, adipic, Sebacic, azelaic, glutaric and pimelic acids; aromatic Dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid and Isophthalic acid and "dimeric acids" such as the dimer of Linoleic acid. Mono containing hydroxyl groups can also be used carboxylic acids such as ricinoleic acid are used. Typical polyhydric alcohols include monomeric polyhydric alcohols get, such as glycerin, 1,2,6-hexanetriol, ethylene glycol, tri methylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol.

Eine zweite bevorzugte Ausführungsform der Erfindung be steht in der Herstellung der Polyurethanschäume in einem Ein-Topf-Verfahren. Dieses Verfahren besteht darin, daß man eine Mischung aus (a) dem Bindemittel für das aromatische Amin, (b) aromatischem Isocyanat, (c) einem polymeren Polyol und (d) einem Katalysatorsystem unter Anwendung üblicher Techniken verschäumt. Der aromatische Isocyanatindex beträgt im allge meinen 110 bis 96.A second preferred embodiment of the invention stands in the production of polyurethane foams in one One-pot process. This procedure consists in that a mixture of (a) the binder for the aromatic amine, (b) aromatic isocyanate, (c) a polymeric polyol and (d) a catalyst system using conventional techniques foamed. The aromatic isocyanate index is generally mean 110 to 96.

Der Ausdruck "Index" ist ein in der Technik anerkannter Be griff, der das Verhältnis der tatsächlich vorhandenen Menge aromatischen Isocyanats im Reaktionsgemisch zur Menge an aromatischem Isocyanat wiedergibt, die theoretisch für eine Umsetzung mit allen aktiven Wasserstoffatomen im Reaktions gemisch erforderlich ist, multipliziert mit 100.The term "index" is a technically recognized Be who gripped the ratio of the actual amount present aromatic isocyanate in the reaction mixture to the amount aromatic isocyanate, which theoretically for a Reaction with all active hydrogen atoms in the reaction mixture is required multiplied by 100.

Für das erfindungsgemäße Verfahren können herkömmliche Kata lysatorsysteme in herkömmlicher Weise eingesetzt werden. Man hat jedoch festgestellt, daß viele Katalysatoren die Menge an aromatischen Aminen in den Schäumen erhöhen. Dementsprechend sollte die verwendete Menge Katalysator so gering wie möglich gehalten werden, um auf der einen Seite die gewünschte Ge schwindigkeit der Verschäumung und auf der anderen Seite die gewünschten Eigenschaften des endgültigen Schaumen zu er zielen. Geeignete Katalysatoren sollten die Umsetzung zwischen dem Polyol und den NCO-Gruppen des aromatischen Isocyanats fördern und unter Bedingungen angewandt werden, daß nach teilige Nebenreaktionen, z. B. Trimerisierungen, Dimeri sierungen und die Biuretbildung so gering wie möglich ge halten werden. Eine Aufzählung herkömmlicher Katalysatoren ist von Saunders und Frisch in der Tabelle LXX auf Seite 212, Polyurethanes Chemistry and Technology (Part I), 1962, John Wiley & Sons, angegeben.Conventional catas Analyzer systems are used in a conventional manner. Man has found, however, that many catalysts reduce the amount of aromatic amines in the foams. Accordingly the amount of catalyst used should be as low as possible be held to the desired Ge on one side speed of foaming and on the other hand the desired properties of the final foam to he aim. Suitable catalysts should convert between the polyol and the NCO groups of the aromatic isocyanate promote and be applied under conditions that after partial side reactions, e.g. B. trimerizations, Dimeri and the formation of biurets as low as possible will hold. A list of conventional catalysts is from Saunders and Frisch in table LXX on page 212, Polyurethanes Chemistry and Technology (Part I), 1962, John Wiley & Sons.

Herkömmliche Katalysatoren und geeignete Mengen davon in Teilen Katalysator/100 Gewichtsteile Polyol sind unten auf geführt. Häufig können Katalysatormischungen verwendet werden, so daß die tatsächlich eingesetzten Mengen beträchtlich variieren können. Ob einzeln oder in Kombination verwendet, sollte die Gesamtmenge an Katalysator so gering wie möglich sein, so daß gewünschte Ergebnisse erzielt werden. Conventional catalysts and suitable amounts thereof in Parts of catalyst / 100 parts by weight of polyol are listed below guided. Catalyst mixtures can often be used so that the amounts actually used are considerable can vary. Whether used individually or in combination, the total amount of catalyst should be as low as possible be so that desired results are achieved.

Katalysatoren Catalysts

Beim Ein-Topf-Verfahren werden alle Bestandteile, z. B. das Polyether- oder Polyesterpolyol, das aromatische Isocyanat, das Bindemittel für das aromatische Amin, das Aufblähmittel, der Katalysator und alle weiteren Komponenten, wie UV-Absorptionsmittel, oberflächenaktive Mittel, Flamm verzögerungsmittel, Füllstoffe usw. kräftig vermischt und auf eine Oberfläche oder in eine Form gegossen, wo die Verschäumung eintritt. In beiden Verfahren zur Herstellung der Polyurethanschäume, dem Ein-Topf-Verfahren und dem Verfahren unter Verwendung hydrophober Vorpolymerer, wird die im wesentlichen stöchiometrische Menge Wasser für die Umsetzung mit den NCO-Gruppen verwendet, die verblieben sind, nachdem theoretisch alle OH-Gruppen des Polyols mit dem Iso cyanat reagiert haben. Die Menge Wasser beträgt dementsprechend im allgemeinen 0,4 bis 0,6 Mol Wasser je Mol der nach der Um setzung aller OH-Gruppen des Polyols mit dem Polyisocyanat verbliebenen NCO-Gruppen.In the one-pot process, all components, e.g. B. the polyether or polyester polyol, the aromatic Isocyanate, the binder for the aromatic amine Swelling agent, the catalyst and all other components, such as UV absorbers, surfactants, flame retarders, fillers etc. mixed vigorously and poured onto a surface or into a mold where the Foaming occurs. In both manufacturing processes of polyurethane foams, the one-pot process and the Process using hydrophobic prepolymers the essentially stoichiometric amount of water for the Implementation with the NCO groups that remained, after theoretically all OH groups of the polyol with the Iso have reacted cyanate. The amount of water is accordingly generally 0.4 to 0.6 moles of water per mole of the order settlement of all OH groups of the polyol with the polyisocyanate remaining NCO groups.

Beim Ein-Topf-Verfahren sollte das Bindemittel gleichzeitig mit den anderen Bestandteilen eingearbeitet werden. Bei allen, Vorpolymere einsetzenden Verfahren, wird das Bindemittel vorzugs weise dem Vorpolymeren zugegeben und das Wasser der Vorpoly mermischung. Alternativ kann man das Bindemittel zum Wasser geben, was im allgemeinen jedoch weniger erwünscht ist, da hierdurch die Wahrscheinlichkeit der Umsetzung zwischen Bindemittel und Wasser erhöht wird. In the one-pot process, the binder should coexist the other components. At all, Processes using prepolymers, the binder is preferred as added to the prepolymer and the water of the prepolymer mix. Alternatively, you can add the binder to the water which is generally less desirable because of this the likelihood of implementation between binders and water is increased.

2,6-Diethylcyclohexylisocyanat kann nicht nur als Amin-Bindemittel bei der Herstellung von Polyurethanen, sondern auch von Epoxy harzen, Polyamiden und anderen polymeren Zusammensetzungen verwendet werden. 2,6-Diethylcyclohexyl isocyanate can not only be used as an amine binder the production of polyurethanes, but also of epoxy resins, polyamides and other polymeric compositions be used.

2,6-Diethylcyclohexylisocyanat erhält man aus dem entsprechenden Monoamin, nämlich 2,6-Diethylcyclohexylamin. Man kennt zwei allgemeine synthetische Verfahren zu dessen Herstellung. Der erste Weg besteht in der Nitrierung der entsprechend substituier ten aromatischen Verbindung, der Reduktion der erhaltenen aromatischen Nitroverbindung zum aromatischen Amin und der Reduktion des aromatischen Amins. Alternativ kann man das entsprechende aromatische Amin herstellen und zur Bildung des substituierten aromatischen Amins alkylieren.2,6-Diethylcyclohexyl isocyanate is obtained from the corresponding Monoamine, namely 2,6-diethylcyclohexylamine. You know two general synthetic processes for its manufacture. The The first way is to nitrate the appropriately substituted th aromatic compound, the reduction of the obtained aromatic nitro compound to the aromatic amine and Reduction of the aromatic amine. Alternatively, you can produce corresponding aromatic amine and to form the alkylating substituted aromatic amine.

Der erste Weg umfaßt die Nitrierung in 2-Stellung von 1,3-Diethylbenzol unter Verwendung von Salpeter säure allein oder zusammen mit Schwefelsäure, im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 150°C, vergleiche Kobe und Brennecke, Industrial & Engineering Chemistry, Band 46, Nr. 4, Seiten 728-732. Die Reduktion der Nitroverbindung zum Amin unter Verwendung eines Reduktionskatalysators, wie Raney- Nickel, wird dann unter Wasserstoffdrücken von z. B. 1,02-102 bar 1 bis 100 Atmosphären) und bei Temperaturen von z. B. 0 bis 150°C durchgeführt, wobei man als Lösungsmittel z. B. Dioxan ver wendet. Alternativ kann man Nitrobenzol zu Anilin hydrieren und das Anilin unter Verwendung von Ethylen oder Ethylhalogenid alkylieren. Z. B. kann Anilin in Gegenwart von Ethylen unter Verwendung von Aluminiumanilid als Kata lysator nach dem Ethyl-Verfahren bei 325°C und 57,1 bar (56 Atmosphären) in 2,6-Diethylanilin umgewandelt werden. Die Alkylierung kann auch bei o-substituierten Anilinen unter Bildung gemischter 2,6-Alkylderivate durchgeführt werden. Die Reduktion der aromatischen Nitroverbindung zum aromatischen Amin kann nach Standardmethoden bewirkt werden, die in Coll. Vol. I-V Index of Organic Synthesis, Seite 11, beschrieben sind. Die Reduktion des aromatischen Amins zu einem aliphatischen Amin wird dann in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, wie Raney Nickel oder Kobalt oder Rhodium/Al₂O₃ bei Wasser stoffdrücken von z. B. 2,04-204 bar (2 bis 200 Atmosphären) und einer Temperatur von z. B. 0 bis 250°C durchgeführt, vgl. Coll. Vol. 1-V Index of Organic Synthesis, Seiten 208 und 209.The first way involves nitriding in the 2-position of 1,3-diethylbenzene using saltpetre acid alone or together with sulfuric acid, in general at a temperature of 0 to 150 ° C, compare Kobe and Brennecke, Industrial & Engineering Chemistry, Volume 46, No. 4, Pages 728-732. The reduction of the nitro compound to the amine using a reduction catalyst such as Raney Nickel, is then under hydrogen pressures of e.g. B. 1.02-102 bar 1 to 100 atmospheres) and at temperatures of e.g. B. 0 to 150 ° C carried out, the solvent being, for. B. dioxane ver turns. Alternatively, nitrobenzene can be hydrogenated to aniline and the aniline using ethylene or Alkylate ethyl halide. For example, aniline can be present of ethylene using aluminum anilide as a kata Analyzer using the ethyl process at 325 ° C and 57.1 bar (56 atmospheres) be converted into 2,6-diethylaniline. The alkylation can also with o-substituted anilines to form mixed 2,6-alkyl derivatives are carried out. The reduction of aromatic nitro compound to aromatic amine can are effected according to standard methods which are described in Coll. Vol. I-V Index of Organic Synthesis, page 11. The reduction of the aromatic amine to an aliphatic Amine is then in the presence of a hydrogenation catalyst, such as Raney nickel or cobalt or rhodium / Al₂O₃ in water press of z. B. 2.04-204 bar (2 to 200 atmospheres) and one Temperature of z. B. 0 to 250 ° C, see. Coll. Vol. 1-V Index of Organic Synthesis, pages 208 and 209.

Ein spezielles Beispiel für das Gesamtverfahren geht von m-Xylol aus:A specific example of the overall process starts from m-xylene from:

Dioxan (Lösungsmittel) 25°C/70 atm. Dioxane (solvent) 25 ° C / 70 atm.

(i) -20° - +20°C
(ii) 110°C - 180°C, 1,02-15,3 bar (1-15 atm).(i) -20 ° - + 20 ° C
(ii) 110 ° C - 180 ° C, 1.02-15.3 bar (1-15 atm).

Das Lösungsmittel besteht in typischer Weise aus Chlorbenzol oder Dichlorbenzol.The solvent typically consists of chlorobenzene or dichlorobenzene.

Alternativ kann man beim ersten Verfahrensweg wie folgt vor gehen:Alternatively, the first procedure can be as follows go:

325°C, 57,1 bar (56 atm), worauf man das sterisch zweifach behinderte aromatische Amin reduziert. 325 ° C, 57.1 bar (56 atm), whereupon the aromatic double sterically handicapped Amine reduced.

Das zweite allgemeine Verfahren zur Herstellung des aliphatischen Monoamins besteht in der Behandlung eines cyclischen Ketons bzw. des zum Keton oxi dierten cyclischen Alkohols mit Hydroxylamin zur Bildung des entsprechenden Oxims, das dann unter Verwendung von Wasser stoff und einem Katalysator oder von Wasserstoff erzeugenden Zusammensetzungen (Natrium-Alkohol) z. B. bei 0 bis 80°C und 1,02-5,1 bar (1 bis 5 Atmosphären) reduziert wird. Üblicherweise ver wendet man hierzu Hydroxylaminhydrochlorid und Na₂CO₃ bei einer Temperatur von 0 bis 50°C und 1,02-10,2 bar (1 bis 10 Atmosphären). The second general process for making the aliphatic monoamine consists in the Treatment of a cyclic ketone or oxi to the ketone dated cyclic alcohol with hydroxylamine to form the appropriate oxime, which is then using water substance and a catalyst or of hydrogen generating Compositions (sodium alcohol) e.g. B. at 0 to 80 ° C. and 1.02-5.1 bar (1 to 5 atmospheres) is reduced. Usually ver to do this, use hydroxylamine hydrochloride and Na₂CO₃ a temperature of 0 to 50 ° C and 1.02-10.2 bar (1 to 10 atmospheres).

Das Monoamin kann man durch Phosgenierung in das Monoisocyanat umwandeln. Das Amin kann als freies Amin, Aminhydrochlorid, Amin-Kohlendioxid Addukt oder beliebiges andere geeignete Aminsalz ohne oder mit einem Lösungsmittel, wie o-Dichlor benzol in Gegenwart von überschüssigem Phosgen entweder in einer oder zwei Temperaturstufen phosgeniert werden, z. B. entweder bei 80 bis 180°C oder zuerst bei -20 bis +20°C und danach bei 20 bis 200°C bei Drücken von Atmosphärendruck bis 50, z. B. 1 bis 15 bar.The monoamine can be phosgenated into the monoisocyanate convert. The amine can be used as free amine, amine hydrochloride, Amine-carbon dioxide adduct or any other suitable Amine salt with or without a solvent such as o-dichloro benzene in the presence of excess phosgene either in one or two temperature levels are phosgenated, e.g. B. either at 80 to 180 ° C or first at -20 to + 20 ° C and then at 20 to 200 ° C at atmospheric pressure up to 50, e.g. B. 1 to 15 bar.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teile und Prozent sätze auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention. If nothing otherwise, all parts and percent relate put on weight.

Example 1

50 g des bekannten 2,6-Diethylcyclohexylamins wurden in 230 g Chlorbenzol in einem Tropftrichter gelöst. In einem getrennten Rundkolben mit mehreren Einführungen, der mit Rührer, Phosgen- und Stickstoffeinlässen und -auslässen, einem Rückflußkühler und Thermometer versehen war, wurden 200 g COCl₂ in 230 g Chlorbenzol kondensiert, wobei man den Kolben in einem Aceton-Trockeneisbad auf eine Temperatur von etwa -5°C hielt. Die Aminlösung wurde tropfenweise innerhalb von 10 Minuten unter Rühren bei 600 UpM in den Kolben gegeben, wobei man die Reaktionstemperatur auf -5 bis -3°C hielt. Nach der Zugabe wurde weiter bei 300 UpM gerührt, wobei man den Inhalt des Kolbens auf eine Temperatur von 130 bis 135°C steigen ließ und das überschüssige Phosgen abdestillerte. Die Umsetzung wurde 1¾ Std. unter Rühren fortgeführt, wobei man weiteres COCl₂ durch das Reaktionsgemisch führte. Dann wurde Stickstoff in Form von Bläschen durch den Kolben geleitet, um überschüssiges Phosgen und Chlorwasserstoff zu entfernen. Das Produkt wurde vom Chlorbenzollösungsmittel bei 73°C auf einem Rotationsverdampfer befreit. Der Rückstand wurde unter Vakuum (0,1 mm Hg) destillert und die zwischen 58 und 61°C siedende Fraktion wurde gesammelt. Die Ausbeute betrug 45,6 g (78% der Theorie). Die IR-Analyse zeigte eine starke NCO-Absorption. Die NMR-Analyse zeigte an, daß das Produkt frei von Ver unreinigungen war und die gewünschte Struktur hatte, d. h.50 g of the known 2,6-diethylcyclohexylamine were in 230 g of chlorobenzene dissolved in a dropping funnel. In one separate round bottom flask with multiple entries, the one with Stirrers, phosgene and nitrogen inlets and outlets, a reflux condenser and thermometer 200 g of COCl₂ condensed in 230 g of chlorobenzene, the Flask in an acetone dry ice bath to a temperature of held about -5 ° C. The amine solution was added dropwise within 10 minutes into the flask with stirring at 600 rpm, keeping the reaction temperature at -5 to -3 ° C. To the addition was further stirred at 300 rpm, the Contents of the flask to a temperature of 130 to 135 ° C let rise and the excess phosgene distilled off. The The reaction was continued for 1¾ hours with stirring, with one led further COCl₂ through the reaction mixture. Then was Nitrogen in the form of bubbles passed through the flask remove excess phosgene and hydrogen chloride. The Product was removed from the chlorobenzene solvent at 73 ° C on a Rotary evaporator freed. The residue became under vacuum (0.1 mm Hg) distilled and the boiling between 58 and 61 ° C. Fraction was collected. The yield was 45.6 g (78% of theory). IR analysis showed strong NCO absorption. NMR analysis indicated that the product was free of Ver was clean and had the desired structure, d. H.

Elementaranalyse:Elemental analysis:

Ber.: C 72,93, H 10,50, O 8,84, N 7,73
gef.: C 70,97, H 10,30, O 9,33, N 7,95.Calcd .: C 72.93, H 10.50, O 8.84, N 7.73
Found: C 70.97, H 10.30, O 9.33, N 7.95.

Example 2

Durch Vermischen von 2 Moläquivalenten Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000 mit einem Moläquivalent Trimethylolpropan wurde ein Vorpolymeres hergestellt. Die Mischung wurde bei 100 bis 110°C und 6,7 bis 20 mbar getrocknet, um das Wasser zu entfernen und langsam innerhalb von etwa 1 Std. in ein Gefäß gegeben, das 6,65 Mol äquivalente Toluoldiisocyanat enthielt. Dabei rührte man die Mischung aus Toluoldiisocyanat und Polyol. Die Temperatur wurde während der Zugabe für weitere drei Stunden auf 60°C gehalten. Dann gab man weitere 1,04 Moläquivalente Toluoldi isocyanat unter Rühren innerhalb etwa einer Stunde zu, wobei man die Temperatur auf 60°C hielt. Das endgültige Reaktions gemisch enthielt einen 10%igen molaren Überschuß an Toluol diisocyanat. Alle Hydroxylgruppen waren mit Isocyanat umge setzt, und es war eine gewisse Kettenverlängerung aufgrund der Vernetzung des Polyols mit Toluoldiisocyanat eingetreten. Das Vorpolymere enthielt 5,6 Gew.-% freies Toluoldiisocyanat.By mixing 2 molar equivalents of polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 one mole equivalent of trimethylolpropane became a prepolymer produced. The mixture was at 100 to 110 ° C and 6.7 to Dried 20 mbar to remove the water and slowly placed in a jar containing 6.65 mol equivalent toluene diisocyanate contained. You stirred the Mixture of toluene diisocyanate and polyol. The temperature was at 60 ° C during the addition for an additional three hours held. Then another 1.04 molar equivalents of toluene were added isocyanate with stirring within about an hour, whereby keeping the temperature at 60 ° C. The final response mixture contained a 10% molar excess of toluene diisocyanate. All hydroxyl groups were reversed with isocyanate sets, and it was a certain chain extension due to the Crosslinking of the polyol with toluene diisocyanate occurred. The Prepolymers contained 5.6% by weight of free toluene diisocyanate.

100 g des Vorpolymer-Reaktionsgemisches wurden mit 4 g 2,6-Diethylcyclohexylisocyanat in einem Becher vermischt. In einem getrennten Becher wurden 2 g eines nichtionischen Polyethers als oberflächenaktives Mittel (Pluronic®L-62) und 100 g Wasser vermischt. Beide Mischungen wurden in einem Waring Mischer vereinigt und gerührt. Der gebildete Schaum wurde nach ½stündigem Trocknen in einem Ofen bei 65°C nach der Methode von J. L. Guthrie und R. W. McKinney, Analytical Chemistry, September 1977, Seiten 1676 bis 1680, analysiert. Der Amingehalt lag unter 1,0 ppm. Bei einem Kon trollversuch, bei dem kein 2,6-Diethylcyclohexylisocyanat zugegeben worden war, enthielt der Schaum 14,3 ppm Toluoldiamin.100 g of the prepolymer reaction mixture were mixed with 4 g 2,6-Diethylcyclohexyl isocyanate mixed in a beaker. In one separate beakers became 2 g of a nonionic polyether as a surface-active agent (Pluronic®L-62) and 100 g of water mixed. Both blends were made in one Waring mixer combined and stirred. The foam formed after drying for ½ hour in an oven at 65 ° C using the method of J.L. Guthrie and R.W. McKinney, Analytical Chemistry, September 1977, pages 1676 to 1680, analyzed. The amine content was below 1.0 ppm. With a con troll test in which no 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate had been added, the foam contained 14.3 ppm toluenediamine.

Claims

1. 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate.

2. Process for the preparation of 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate, characterized in that 2,6-diethylcyclohexylamine or reacting its salt with phosgene.

3. Use of 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate for the production of polyurethane foams with a reduced aromatic amine content

a) a urethane-containing prepolymer with polyether or polyester units and terminal aromatic isocyanate groups and water or
b) an aromatic polyisocyanate, a polyether or polyester polyol and water,

the amount of 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate based to (a) or (b) up to 15% by weight, preferably 0.01 to 15% by weight, and is 0.4 to 1000 moles of water per mole of NCO Groups exist.

4. Use according to claim 3, characterized in that the 2,6-diethylcyclohexyl isocyanate added to the prepolymer and the mixture obtained is mixed with water.

5. Use according to claim 3 or 4, characterized in that a reaction product of prepolymers with terminal aromatic isocyanate groups, namely as prepolymer

(1) a hydrophilic polyoxyethylene diol with terminal aromatic isocyanate groups, the ethylene oxide content of the diol being at least 40 mol%,
(2) a polyol having a terminal aromatic isocyanate group whose hydroxyl functionality was 3 to 8 before the introduction of the terminal isocyanate groups, the polyol having a terminal isocyanate group based on (1) and (2) in an amount of 2.9 to 50 % By weight is present, and (3) 0.5 to 10% by weight, based on (1) and (2), of an aromatic polyisocyanate with an isocyanate functionality of 2.0 to 3.0 is used.