CH616886A5 - Photolithographic receptor material, process for the production thereof, and the use thereof - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein photolithographisches Rezeptormaterial zur Bilderzeugung durch Diffusionsübergang. Dieses Rezeptormaterial weist auf einem Träger eine Schicht aus hydrophiler kolloidaler Kieselsäure auf, welche die das Silber ausfällenden Kerne enthält. The present invention relates to a photolithographic receptor material for diffusion transition imaging. This receptor material has a layer of hydrophilic colloidal silica on a support, which contains the cores that precipitate the silver.
Die erfindungsgemässen photolithographischen Rezeptormaterialien werden zur Herstellung von Druckplatten mit Bildbereichen und Hintergrundbereichen verwendet. Dabei werden auf der Kieselsäureschicht des Rezeptormaterials durch einen Diffusionsübergang Bildbereiche hergestellt, in denen Silber abgelagert ist. The photolithographic receptor materials according to the invention are used for the production of printing plates with image areas and background areas. Image areas in which silver is deposited are produced on the silica layer of the receptor material by a diffusion transition.
Verfahren zur Herstellung photolithographischer Bilder aus Silber durch Diffusionsübertragung sind generell bekannt. Typischerweise wird eine bildweise belichtete Silberhalogenidemulsion mit einem Mittel behandelt, welches einen Entwickler, der das belichtete Silberhalogenid in der Emulsion zu Silber reduziert, und ein Lösungsmittel für Silberhalogenid, das einen löslichen Komplex mit dem unbelichteten Silberhalogenid bildet, enthält. Eine bildweise Verteilung dieses Silberkomplexes wird dann auf eine aufgelegte Silber aufnehmende Schicht übertragen, in der der Komplex zu metallischem Silber reduziert wird, wobei man das Übertragungsbild aus Silber erhält. Methods for producing photolithographic images from silver by diffusion transfer are generally known. Typically, an imagewise exposed silver halide emulsion is treated with an agent containing a developer that reduces the exposed silver halide in the emulsion to silver and a solvent for silver halide that forms a soluble complex with the unexposed silver halide. An image-wise distribution of this silver complex is then transferred to an overlaid silver-receiving layer, in which the complex is reduced to metallic silver, the transfer image being obtained from silver.
Der Diffusionsübergang wurde auf die Photolithographie angewandt, indem man ein hydrophiles Material als Silber aufnehmende Schicht verwendete (um den Hintergrund einer Druckplatte zu schaffen). Das Silberbild dient dann zur Erzeugung einer Druckfarbe aufnehmenden Druckfläche auf dem hydrophilen Hintergrund. In diesem System enthält die hydrophile Silber aufnehmende Schicht des Rezeptormaterials Silber abscheidende Kerne, die in einem kontinuierlichen Träger oder einer Matrix von mikroskopischem Aufbau dispergiert sind. Eine bereits verwendete Matrix dieser Art besteht aus kolloidaler Kieselsäure, wobei das Silber bildweise auf der Kieselsäureoberfläche abgelagert wird und man Druckfarbe aufnehmende Bildbereiche der Platte erhält. The diffusion transition was applied to the photolithography using a hydrophilic material as the silver receiving layer (to create the background of a printing plate). The silver image then serves to produce a printing surface that receives the printing ink on the hydrophilic background. In this system, the hydrophilic silver-receiving layer of the receptor material contains silver-depositing cores which are dispersed in a continuous carrier or a matrix of microscopic structure. An already used matrix of this kind consists of colloidal silica, the silver being deposited image-wise on the surface of the silica and image areas of the plate which receive printing ink are obtained.
Dieses System bietet zweifache Schwierigkeiten. Zunächst ist die Oberfläche aus kolloidaler Kieselsäure im allgemeinen nicht fest genug, um den Drücken und Abriebkräften der Druckwalzen zu widerstehen, so dass die Verwendungszeit der Platte begrenzt ist. Ferner erlaubt eine Kieselsäure-Matrix typischerweise keine ausreichende Silberablagerung auf ihrer Oberfläche für einen dauerhaften Druckfarbe aufnehmenden Bildbereich, der längere Zeit zum Drucken verwendbar ist. This system has two difficulties. First, the colloidal silica surface is generally not strong enough to withstand the pressures and abrasive forces of the pressure rollers, so the plate's use time is limited. Furthermore, a silica matrix typically does not allow sufficient silver deposition on its surface for a permanent ink-receiving image area that can be used for printing for a long time.
Durch eine wirtschaftlich erfolgreiche photolithographische Platte für das Prinzip des Diffusionsübergangs (siehe US-PS 3 914 125) werden die erwähnten Schwierigkeiten zum Teil erleichtert. Die beschriebene Druckplatte besteht aus einer bahnförmigen Struktur, die eine Grundbahn mit einer organo-philen Oberfläche aufweist, welche mit einer flüssigkeitsper-meablen festen hydrophilen Schicht, z. B. aus Kiselsäure, die die Silber abscheidenden Kerne enthält, beschichtet ist. Bei der Bilderzeugung durch Diffusionsübergang wird die hydrophile Schicht mit einer Lösung in Berührung gebracht, die das Silberbild aus dieser Schicht auslaugt. Beim Spülen der Platte werden Teile der hydrophilen Schicht ebenfalls entfernt, so dass die darunterliegende organophile und Druckfarbe aufnehmende Oberfläche in den gewünschten Bildbereichen freigelegt wird. Das Problem des Zusammenbruchs des Silberbildes wird somit umgangen, indem man nicht das Silber als Druckfarbe aufnehmende Druckbereiche verwendet. An economically successful photolithographic plate for the principle of the diffusion transition (see US Pat. No. 3,914,125) partially alleviates the difficulties mentioned. The printing plate described consists of a web-like structure which has a base web with an organophilic surface which is coated with a liquid-permeable, solid hydrophilic layer, e.g. B. from Kiselsäure, which contains the silver-depositing cores, is coated. When imaging by diffusion transition, the hydrophilic layer is brought into contact with a solution which leaches the silver image out of this layer. When the plate is rinsed, parts of the hydrophilic layer are also removed, so that the underlying organophilic and ink-absorbing surface is exposed in the desired image areas. The problem of the collapse of the silver image is thus avoided by not using the silver as printing ink-receiving printing areas.
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Neben zahlreichen Vorteilen bleibt bei obigem Vorschlag die Schwierigkeit bestehen, dass der Hintergrund bei Verwendung von hydrophiler Kieselsäure zusammenbrechen kann. In addition to numerous advantages, the difficulty with the above proposal remains that the background can collapse when using hydrophilic silica.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, ein photolithographisches Rezeptormaterial zur Verfügung zu stellen, das bei der Herstellung einer Druckplatte einen festen hydrophilen Kieselsäurehintergrund bildet und eine ausreichende Silberablagerung auf der Kieselsäureoberfläche ermöglicht, so dass dadurch ein dauerhafter Druckfarbe aufnehmender Bildbereich erhalten wird. Überraschenderweise hat es sich herausgestellt, dass die angestrebten Ziele dadurch erreicht werden können, indem man ein photolithographisches Rezeptormaterial zur Verfügung stellt, in welchem die Schicht aus kolloidaler Kieselsäure aus sich berührenden, an den Berührungsstellen chemisch miteinander verbundenen sphärischen Kieselsäureteilchen aufgebaut ist, wobei die sphärischen Teilchen aus zwei Teilchenarten unterschiedlicher Grösse aufgebaut sind. The aim of the present invention was to provide a photolithographic receptor material which forms a solid hydrophilic silicic acid background during the production of a printing plate and which enables sufficient silver deposition on the silicic acid surface, so that a permanent ink-absorbing image area is thereby obtained. Surprisingly, it has been found that the desired goals can be achieved by providing a photolithographic receptor material in which the layer of colloidal silica is made up of touching spherical silica particles which are chemically bonded to one another at the contact points, the spherical particles are made up of two types of particles of different sizes.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein photolithographisches Rezeptormaterial zur Bilderzeugung durch Diffusionsübergang, das auf einem Träger eine Schicht aus hydrophiler kolloidaler Kieselsäure, welche die das Silber ausfällenden Kerne enthält, aufweist, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Schicht aus kolloidaler Kieselsäure aus sich berührenden sphärischen Teilchen aufgebaut ist, die an den Berührungsstellen miteinander chemisch verbunden sind, wobei die sphärischen Teilchen aus zwei Teilchenarten unterschiedlicher Teilchengrösse bestehen, wobei die erste Teilchenart 2,5mal grösser ist als die zweite Teilchenart. The present invention therefore relates to a photolithographic receptor material for image formation by diffusion transition, which has on a support a layer of hydrophilic colloidal silica which contains the silver-precipitating nuclei, which is characterized in that the layer of colloidal silica consists of contacting spherical Particles are built up, which are chemically bonded to each other at the contact points, the spherical particles consisting of two types of particles of different particle size, the first type of particle being 2.5 times larger than the second type of particle.
In bevorzugten erfindungsgemässen Rezeptormaterialien liegt in der Schicht aus hydrophiler Kieselsäure das Mengenverhältnis der zweiten Art von sphärischen Teilchen zu der ersten Art von sphärischen Teilchen im Bereich von 0,5:1 bis 4,0:1 und beträgt vorzugsweise 1:1. Der Träger des Rezeptormaterials kann beispielsweise aus einem Polyester bestehen, und es kann vorteilhaft sein, zwischen dem Träger und der Schicht aus kolloidaler hydrophiler Kieselsäure eine haftungs-fördernde Schicht anzuordnen. Bevorzugte derartige haftungs-fördernde Schichten bestehen aus einem Vinylchloridacetat-harz und Titandioxid. In preferred receptor materials according to the invention, the quantity ratio of the second type of spherical particles to the first type of spherical particles in the layer of hydrophilic silica is in the range from 0.5: 1 to 4.0: 1 and is preferably 1: 1. The carrier of the receptor material can consist, for example, of a polyester, and it can be advantageous to arrange an adhesion-promoting layer between the carrier and the layer of colloidal hydrophilic silica. Preferred such adhesion-promoting layers consist of a vinyl chloride acetate resin and titanium dioxide.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen photolithographischen Rezeptormaterials, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf das Trägermaterial die Schicht aus hydrophiler kolloidaler Kieselsäure, welche die Silber ausfällenden Kerne enthält, aufbringt, indem man ein Gemisch aus einer ersten und einer zweiten kolloidalen Kieselsäurelösung bildet, wobei die beiden Lösungen im wesentlichen gleichmässige Teilchengrössen aufweisen und die Teilchengrösse in der ersten Lösung etwa 2,5mal grösser ist als die Teilchengrösse in der zweiten Lösung. Another object of the present invention is a method for producing the photolithographic receptor material according to the invention, which method is characterized in that the layer of hydrophilic colloidal silica, which contains the silver-precipitating cores, is applied to the carrier material by a mixture of forms the first and a second colloidal silicic acid solution, the two solutions having essentially uniform particle sizes and the particle size in the first solution being approximately 2.5 times larger than the particle size in the second solution.
Aufgrund der weiter vorne angegebenen Zusammenhänge bezüglich der bevorzugten Mengenverhältnisse der beiden Teilchenarten in der Schicht aus hydrophiler kolloidaler Kieselsäure wird bei dem Herstellungsverfahren die Konzentration der Lösungen vorzugsweise derartig gewählt, dass das Verhältnis der Teilchen der zweiten Lösung zu den Teilchen der ersten Lösung im Bereich von 0,5:1 bis 4,0:1 liegt und vorzugsweise 1:1 beträgt. Because of the relationships given above with regard to the preferred quantitative ratios of the two types of particles in the layer of hydrophilic colloidal silica, the concentration of the solutions is preferably selected in the production process such that the ratio of the particles of the second solution to the particles of the first solution is in the range from 0 , 5: 1 to 4.0: 1 and is preferably 1: 1.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemässen photolithographischen Rezeptormaterials zur Herstellung einer Druckplatte mit Bildbereichen und Hintergrundbereichen, wobei diese Verwendung dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf der Kieselsäureschicht des Rezeptormaterials durch einen Diffusionsübergang Bildbereiche herstellt, in denen Silber abgelagert ist. Another object of the present invention is the use of the photolithographic receptor material according to the invention for producing a printing plate with image areas and background areas, this use being characterized in that image areas in which silver is deposited are produced on the silica layer of the receptor material by a diffusion transition.
Ein spezieller Vorteil bei der Verwendung der erfindungsgemässen Rezeptormaterialien zur Herstellung von Druckplatten besteht darin, dass es möglich wird Druckplatten herzustellen, bei denen ein Teil des Silbers der Bildbereiche nicht nur an der Oberfläche, sondern auch innerhalb des Kieselsäuregitters abgelagert ist. Auch die Silberablagerung an der Oberfläche ist optimal, und dadurch wird die Neigung der Kieselsäureteilchen zum Abrieb während des Druckvorganges minimal gehalten. A particular advantage of using the receptor materials according to the invention for the production of printing plates is that it is possible to produce printing plates in which part of the silver in the image areas is deposited not only on the surface but also inside the silica grid. The silver deposition on the surface is also optimal, and this minimizes the tendency of the silica particles to wear during the printing process.
Die unter Verwendung der erfindungsgemässen photolithographischen Rezeptormaterialien hergestellten lithographischen Druckplatten besitzen also eine verlängerte Gebrauchszeit, verglichen mit bekannten Platten, die ebenfalls auf Basis kolloidaler Kieselsäure als hydrophile Grundlage aufgebaut sind. The lithographic printing plates produced using the photolithographic receptor materials according to the invention therefore have an extended useful life compared to known plates which are likewise based on colloidal silica as a hydrophilic basis.
Wie bereits erwähnt wurde, sind in den erfindungsgemässen photolithographischen Rezeptormaterialien in der Schicht aus hydrophiler kolloidaler Kieselsäure die Kieselsäureteilchen kugelförmig aufgebaut, und sie sind an den Berührungsstellen miteinander chemisch verbunden. Ohne Festlegung auf eine Theorie wird angenommen, dass das gebildete Kieselsäuregitter einem dichtgepackten Gitter sphärischer Teilchen ähnelt, das gewöhnlich als «dichteste Kugelpackung» bezeichnet wird. In einer derartigen Gitteranordnung entsteht ein relativ grosser Hohlraum zwischen den sich berührenden Teilchen, indem der Durchmesser des Hohlraums etwa 40% des Durchmessers der Teilchen im Gitter ausmacht. Aufgrund dieses Hohlraums innerhalb der gesamten Matrix wird ein relativ poröses Gitter erhalten. As has already been mentioned, in the photolithographic receptor materials according to the invention, the silica particles are built up in a spherical manner in the layer of hydrophilic colloidal silica, and they are chemically bonded to one another at the contact points. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the silica lattice formed resembles a densely packed lattice of spherical particles, commonly referred to as the "densest spherical packing". In such a lattice arrangement, a relatively large cavity is created between the touching particles in that the diameter of the cavity is approximately 40% of the diameter of the particles in the lattice. Because of this cavity within the entire matrix, a relatively porous lattice is obtained.
In einer als Rezeptor eines Diffusionsüberganges verwendeten Kieselsäure-Matrix erhöht sich dadurch die Neigung des Silbers zur Ablagerung innerhalb des Kieselsäuregitters statt auf der Oberfläche. Ferner wird die Widerstandsfähigkeit der Matrixteilchen gegen Abrieb und Eindrücken erhöht. In a silica matrix used as a receptor for a diffusion transition, this increases the tendency of the silver to deposit within the silica grid instead of on the surface. Furthermore, the resistance of the matrix particles to abrasion and indentation is increased.
In einem erweiterten Gitter sollte die Anzahl grosser Hohlräume der Teilchenzahl im Gitter gleich sein. Wird ein solcher grosser Hohlraum mit einem Teilchen der geeigneten Grösse ausgefüllt, so wird die Porosität des Gitters wesentlich herabgesetzt, da mehr Teilchen in der Volumeinheit enthalten sind. Ferner wird die Anzahl der Teilchenzwischenbindungen im Gitter verdoppelt, so dass die Widerstandsfähigkeit der Teilchen gegen Abrieb und Eindrücken stark erhöht wird. In an expanded grid, the number of large cavities should be equal to the number of particles in the grid. If such a large cavity is filled with a particle of the appropriate size, the porosity of the lattice is significantly reduced, since there are more particles in the volume unit. Furthermore, the number of intermediate particle bonds in the lattice is doubled, so that the resistance of the particles to abrasion and indentation is greatly increased.
Es wurde gefunden, dass eine in Übereinstimmung mit diesen theoretischen Überlegungen hergestellte Matrix aus kolloidaler Kieselsäure ein äusserst brauchbares photolithographisches Rezeptormaterial darstellt. It has been found that a colloidal silica matrix made in accordance with these theoretical considerations is an extremely useful photolithographic receptor material.
Vermischt man somit eine Lösung von kolloidaler Kieselsäure von im wesentlichen gleicher Teilchengrösse mit einer zweiten kolloidalen Kieselsäurelösung von ebenfalls im wesentlichen gleicher Teilchengrösse, wobei die Teilchengrösse in der ersten Lösung etwa das 2,5fache der Teilchengrösse in der zweiten Lösung ausmacht, so erhält man eine Kieselsäure-Matrix, die als hydrophiles Rezeptormaterial ausgezeichnet brauchbar ist. If a solution of colloidal silica of essentially the same particle size is mixed with a second colloidal silica solution of also essentially the same particle size, the particle size in the first solution being about 2.5 times the particle size in the second solution, a silica is obtained -Matrix, which is extremely useful as a hydrophilic receptor material.
Obwohl die Teilchengrösse in der ersten Lösung bzw. auch in der zweiten Lösung im wesentlichen gleichmässig ist, ist es jedoch klar, dass in jeder dieser Lösung Teilchen vorliegen, die von der mittleren Teilchengrösse abweichen. Bei den hier verwendeten Lösungen sind jedoch die kleinsten Teilchen der ersten Lösung im allgemeinen mindestens etwa l,5mal grösser als die grössten Teilchen der zweiten Lösung. Although the particle size in the first solution and also in the second solution is essentially uniform, it is clear, however, that there are particles in each of these solutions which differ from the average particle size. In the solutions used here, however, the smallest particles of the first solution are generally at least about 1.5 times larger than the largest particles of the second solution.
Handelsübliche kolloidale Kieselsäurelösungen weisen im allgemeinen einen Teilchengrössenbereich auf z. B. von 4 bis bis 7 mfi, 8 bis 11 mu, 14 bis 17 m«, 21 bis 25 m/u und dergleichen. Ein bevorzugtes Gemisch besteht aus dem Handels-produkt «Nalco 1030», das eine Lösung mit Kieselsäureteilchen im Bereich von 14 bis 17 m« ist, und dem Handelsprodukt «Nalco 2195», das eine Lösung mit Kieselsäureteilchen im Bereich von 4 bis 7 mu ist. Commercial colloidal silica solutions generally have a particle size range e.g. B. from 4 to 7 mfi, 8 to 11 mu, 14 to 17 m «, 21 to 25 m / u and the like. A preferred mixture consists of the commercial product "Nalco 1030", which is a solution with silica particles in the range from 14 to 17 m ", and the commercial product" Nalco 2195 ", which is a solution with silica particles in the range from 4 to 7 mu .
Theoretisch sollte ein erweitertes Gitter pro Teilchen einen grossen Hohlraum erzeugen. Das optimale Teilchenverhältnis Theoretically, an expanded lattice per particle should create a large cavity. The optimal particle ratio
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zwischen kleinen und grossen Teilchen sollte daher 1:1 sein. Kieselsäureteilchen sind jedoch nur sphäroid und nicht sphärisch, und die Teilchengrössen sind nur im wesentlichen, jedoch nicht absolut gleich. Demgemäss wurde gefunden, dass ein Verhältnis von kleinen zu grossen Teilchen von etwa 0,5:1 bis etwa 4:1 eine geeignete photolithographische Oberfläche erzeugt, wobei Verhältnis werte von etwa 0,8:1 bis etwa 2,0:1 bevorzugt werden. Mit abnehmendem Mengenverhältnis wird die Wirksamkeit der Kieselsäureoberfläche gemindert, da die Teilchendichte, d. h. die Teilchenzahl pro Volumeinheit, abnimmt. Mit zunehmendem Mengenverhältnis und zunehmender Teilchendichte pro Volumeinheit scheinen die kleineren Teilchen zur Oberfläche zu wandern, wodurch eine verminderte Haftung des reduzierten Silbers an der Oberfläche hervorgerufen wird. between small and large particles should therefore be 1: 1. However, silica particles are only spheroidal and not spherical, and the particle sizes are only essentially, but not absolutely, the same. Accordingly, it has been found that a ratio of small to large particles of approximately 0.5: 1 to approximately 4: 1 produces a suitable photolithographic surface, with ratios of approximately 0.8: 1 to approximately 2.0: 1 being preferred. With a decreasing quantity ratio, the effectiveness of the silica surface is reduced, since the particle density, i. H. the number of particles per unit volume decreases. With an increasing quantity ratio and increasing particle density per unit volume, the smaller particles seem to migrate to the surface, which leads to reduced adhesion of the reduced silver to the surface.
Als Plattenrückseite können konventionelle Substrate wie Polyester oder Metalle verwendet werden. Das Substrat wird typischerweise zunächst mit Haftungsverbesserern, z. B. Vi-nylchlorid/Acetat, beschichtet, ehe man die Kieselsäureschicht appliziert. Conventional substrates such as polyester or metals can be used as the back of the plate. The substrate is typically first treated with adhesion promoters, e.g. B. Vi-nyl chloride / acetate, coated before applying the silica layer.
Beispiel 1 example 1
Eine Trägerbahn aus Polyäthylenterephthalatfilm (100 Mikron) wird auf einer Seite mit einer trockenen Schicht von 8 Mikron Dicke beschichtet, die mit einer Lösung hergestellt worden ist, die «Vinylite VAGH» Vinylchloridacetat (ÎJnion Carbide) und «Unitane OR 350» (Titandioxyd)Pigment (American Cyanamide) im Gewichtsverhältnis 3 Teile Titandioxyd zu 1 Teil Harz bei 48 Gew. % Feststoffgehalt enthält. Das Pigment war vorgängig in der Lösung dispergiert worden durch 48stündige Behandlung in der Kugelmühle, und die pigmentierte Lösung in Methyläthylketon wurde nach dem Beschichten der Trägerbahn 5 Minuten bei 66° C getrocknet. A carrier sheet made of polyethylene terephthalate film (100 microns) is coated on one side with a dry layer of 8 microns thick, which has been prepared with a solution containing the "Vinylite VAGH" vinyl chloride acetate (ÎJnion Carbide) and "Unitane OR 350" (titanium dioxide) pigment (American cyanamide) in a weight ratio of 3 parts of titanium dioxide to 1 part of resin at 48% by weight solids. The pigment had previously been dispersed in the solution by 48 hour ball mill treatment and the pigmented solution in methyl ethyl ketone was dried at 66 ° C for 5 minutes after coating the support web.
Die beschichtete Trägerbahn wird mit einer Schicht aus hydrophiler Kieselsäure folgender Zusammensetzung überschichtet, worauf 20 Sekunden bei 66° C getrocknet wird. The coated carrier web is covered with a layer of hydrophilic silica of the following composition, whereupon it is dried at 66 ° C. for 20 seconds.
Bestandteil Menge Component quantity
«Nalco 1030», kolloidale Kieselsäurelösung «Nalco 1030», colloidal silica solution
(Teilchengrössenbereich 14 bis 17 mfi) 227 g «Nalco 2195», kolloidale Kieselsäurelösung (Teilchengrössenbereich 4 bis 7 m«) 11,9 g Mercks Silber-Protein-Milch, (Particle size range 14 to 17 mfi) 227 g «Nalco 2195», colloidal silica solution (particle size range 4 to 7 m «) 11.9 g Merck's silver-protein milk,
10% Feststoffgehalt in Wasser 4,5 ml 10% solids content in water 4.5 ml
Glycerin 1,1 g Glycerin 1.1 g
Das Glycerin, das in der Kieselsäureschicht nicht unbedingt erforderlich ist, verbessert die Lagerfähigkeit des Rezeptor-Elements. The glycerin, which is not absolutely necessary in the silica layer, improves the shelf life of the receptor element.
Nach 25tägiger Alterung der Bahn bei Normalbedingungen wird eine stark kontrastierende photographische Chlorbro-mid-Emulsion (z. B. mit einem Verhältnis Chlorid : Bromid von 2:1 und einem Verhältnis Gelatine : Silber von 1,2:1) auf die Schicht aus hydrophiler Kieselsäure überlegt, derart, dass man ein Silberüberzugsgewicht von 20 mg/100 cm2 erhält. After aging the web for 25 days under normal conditions, a strongly contrasting chlorobromide photographic emulsion (e.g. with a chloride: bromide ratio of 2: 1 and a gelatin: silver ratio of 1.2: 1) is applied to the layer of hydrophilic Silicic acid is considered in such a way that a silver coating weight of 20 mg / 100 cm 2 is obtained.
Ein 25,4 x 38,1 cm grosses Stück des obigen Materials wurde in die Belichtungseinheit einer Minnesota Mining and Manufacturing Brand 412-Plattenkamera eingelegt und bildweise belichtet. Dann wurde mit einem Diffusionsübergangs-Ent-wickler folgender Zusammensetzung entwickelt: A 25.4 x 38.1 cm piece of the above material was placed in the imaging unit of a Minnesota Mining and Manufacturing Brand 412 plate camera and exposed imagewise. Then the following composition was developed with a diffusion transition developer:
Bestandteil Menge entionisiertes Wasser 1000 ml Ingredient amount of deionized water 1000 ml
Natriumsulfit 80 g Sodium sulfite 80 g
Hydrochinon 35 g Hydroquinone 35 g
Natriumthiosulfat 15 g Sodium thiosulfate 15 g
Natriumhydroxyd 28,5 g Sodium hydroxide 28.5 g
Kaliumbromid 2,5 g Potassium bromide 2.5 g
0,5 % Benzotriazol in Wasser 25 ml 0.5% benzotriazole in water 25 ml
Nach dem Auswaschen der Emulsion mit warmem Wasser erhält man eine positive, richtig zu lesende Kopie des Originals, die durch die bildweise Ausbildung dichter, kontinuierlicher Silbermassen mit spiegelähnlichem metallischem Aussehen auf der Kieselsäureoberfläche gekennzeichnet ist. After washing out the emulsion with warm water, a positive, correctly read copy of the original is obtained, which is characterized by the formation of dense, continuous silver masses with a mirror-like metallic appearance on the surface of the silica.
Die Kopie wird dann 25 Sekunden lang bei Raumtemperatur in eine Lösung folgender Zusammensetzung eingetaucht: The copy is then immersed in a solution of the following composition at room temperature for 25 seconds:
Bestandteil Menge Component quantity
Kaliumferrocyanid 33,0 g Potassium ferrocyanide 33.0 g
Natriumchlorid 17,5 g Sodium chloride 17.5 g
2-Benzyl-2-imidazoIin-hydrochIorid 10 g entionisiertes Wasser auf 1 Liter Lösung 2-Benzyl-2-imidazoIin hydrochloride 10 g deionized water in 1 liter solution
Dieses Material konditioniert die Bereiche des Silberbildes derart, dass sie lithographisch funktionsfähig, d. h. Druckfarbe aufnehmend, werden. Nach 10 Sekunden langem Waschen des Materials und Trocknen wird es auf eine Druckpresse (ATF Chief 15) montiert, worauf 8000 Kopien guter Qualität ohne Verschlechterung der Bildqualität hergestellt werden. This material conditions the areas of the silver image so that they are lithographically functional, i. H. Picking up ink. After washing and drying the material for 10 seconds, it is mounted on a printing press (ATF Chief 15), whereupon 8000 copies of good quality are made without deterioration in the image quality.
Beispiel 2 Example 2
Eine Druckplatte wird nach der Vorschrift von Beispiel 1 hergestellt, jedoch unter Verwendung folgender kolloidaler Kieselsäurelösung: A printing plate is produced according to the procedure of Example 1, but using the following colloidal silica solution:
Bestandteil Menge Component quantity
«Nalco 1030» 815 g "Nalco 1030" 815 g
«Nalco 2195» 41,5 g "Nalco 2195" 41.5 g
Mercks Silver-Protein-Milch 25,2 ml Merck's Silver Protein Milk 25.2 ml
Glycerin 15,6 g entionisiertes Wasser 153,5 g Glycerin 15.6 g deionized water 153.5 g
Die Platte wird wie in Beispiel 1 behandelt. Nach dem Montieren auf die Druckpresse erhält man etwa 5500 Kopien guter Qualität. The plate is treated as in Example 1. After mounting on the printing press, about 5500 copies of good quality are obtained.
Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 2, jedoch lediglich unter Verwendung von «Nalco 1030»-Kieselsäure anstelle des Gemisches, so können nur etwa 1500 Kopien erzeugt werden, ehe die Platte zerbricht. Repeating the procedure of Example 2, but using only "Nalco 1030" silica in place of the mixture, only about 1500 copies can be made before the plate breaks.
Selbstverständlich ist vorliegende Erfindung auch auf eine zweibahnige Struktur anwendbar, bei welcher die photographische Emulsion sich nicht auf der Platte befindet, sondern von einem gesonderten Filmträger beigesteuert wird, z. B. einem konventionellen photographischen Film. Das latente Bild kann hierbei durch Belichtung des photographischen Films erzeugt werden, der Film wird dann in innigen Kontakt mit den hydrophilen Schichten gemäss den Beispielen 1 und 2 gebracht und unter Verwendung des Entwicklers gemäss Beispiel 1 entwik-kelt. Nach der Entwicklung können die beiden Bahnen voneinander abgezogen werden, wobei man ein Silberbild auf der hydrophilen Oberfläche erhält. Of course, the present invention is also applicable to a two-lane structure, in which the photographic emulsion is not on the plate, but is contributed by a separate film carrier, e.g. B. a conventional photographic film. The latent image can be produced by exposure of the photographic film, the film is then brought into intimate contact with the hydrophilic layers according to Examples 1 and 2 and developed using the developer according to Example 1. After development, the two webs can be peeled apart, giving a silver image on the hydrophilic surface.
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