CH616410A5

CH616410A5 -

Info

Publication number: CH616410A5
Application number: CH319876A
Authority: CH
Inventors: Paul De Cointet De Fillain; Souli Nanthavong; Charles Pigerol
Original assignee: Labaz
Priority date: 1975-03-21
Filing date: 1976-03-15
Publication date: 1980-03-31
Also published as: NL7602888A; FR2304606B1; BE839762A; JPS51117743A; SE7602335L; DE2612057A1; FR2304606A1; GB1488464A; US4113736A; SE415757B

Description

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de nouveaux stabilisants des polymères et copolymères du chlorure de vinyle.

Les composés préparés selon l'invention sont des dérivés substi-20 tués du phényl-2 indole répondant à la formule générale suivante:

(I)-

(V)

dans laquelle Rj, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent:

Rj = un atome d'hydrogène ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en Cj à C12,

35

R2 = un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj à C3 ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en Ct à C12,

R3 et R5 = un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj à C3 ou un radical alkyloxy 40 linéaire ou ramifié en Cj à C12,

R4=un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj à C3 ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en C2 à C12,

R6 = un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou 4> ramifié en Cj à C3,

dans laquelle Rj, R2 et R3 ont les mêmes significations que dans la formule I, avec un composé de formule générale :

R4, R5

hn-NH2

(VI)

étant entendu que l'un au moins des symboles Rj, R2, R3 et R6 ne représente ni un atome d'hydrogène ni un radical alkyle et que l'un au moins des symboles R4, R5 et R6 ne représente pas un atome d'hydrogène.

50 Les composés de formule I sont préparés par la méthode de Fischer, en faisant réagir une acétophénone substituée répondant à la formule générale suivante:

(V)

dans laquelle R4, R5 et R6 ont les mêmes significations que dans la «1 formule I, la phénylhydrazone de l'acétophénone obtenu étant ensuite cyclisée par déshydratation pour obtenir le composé de formule I.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la cyclisation s'effectue au moyen d'acide polyphosphorique.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la cyclisation s'effectue au moyen d'acide sulfurique.

dans laquelle Rj, R2 et R3 prennent les mêmes valeurs que dans la formule I, avec un dérivé de la phénylhydrazine de formule:

E

dans laquelle R4, Rs et R6 prennent les mêmes valeurs que dans la formule I, pour obtenir un dérivé substitué de la phényl-hydrazone de l'acétophénone répondant à la formule générale :

NH-N=£-CH

R

puis en cyclisant le composé de formule VII par déshydratation soit au moyen d'un agent déshydratant direct tel que, par exemple, l'acide sulfurique, l'acide polyphosphorique ou le chlorure de zinc, soit par thermolyse, pour obtenir un dérivé substitué de phényl-2 indole répondant à la formule générale I.

Les dérivés de formule I, dans laquelle un au moins des substituants représente un groupement hydroxyle, peuvent être préparés par déméthylation au moyen de chlorure d'aluminium des dérivés méthoxylés correspondants, obtenus par le procédé selon l'invention.

Les dérivés de formule I, dans laquelle un des substituants représente un radical alkoxy, peuvent être préparés en faisant réagir les dérivés hydroxylés correspondants, préparés par le procédé selon l'invention, avec un halogénure d'alkyle, en présence de méthylate de sodium et de N,N-diméthylformamide.

Les composés de formule V et VI sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi.

Les composés préparés selon l'invention se sont révélés de bons stabilisants des polymères et copolymères du chlorure de vinyle, tels que, par exemple, le chlorure de polyvinyle, le chlorure de poly-vinyle/acétate de polyvinyle, le chlorure de polyvinyle/chlorure de polyvinylidène. Ils se sont révélés particulièrement intéressants pour la stabilisation des polymères et copolymères destinés à être mis en forme par moulage-extrusion, extrusion-soufflage et calandrage, principalement, mais pas exclusivement, destinés à la fabrication d'emballages alimentaires, tels que les bouteilles pour le conditionnement du vin, de l'huile, du vinaigre et des eaux minérales.

Les composés préparés selon l'invention ci-dessous sont des composés nouveaux :

phényl-2 méthoxy-6 indole (composé 1)

phényl-2 hydroxy-6 indole (composé 2)

phényl-2 dodécyloxy-5 indole (composé 3)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-5 indole (composé 4)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 5)

(méthoxy-4' phényI)-2 méthyl-6 indole (composé 6)

616 410

(méthoxy-4' phényl)-2 diméthyl-5,7 indole (composé 7)

(méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 8) (méthyl-3' méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 9) (méthoxy-4' phényl)-2 diméthyl-6,7 indole (composé 10) (diméthoxy-2',4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 11) (dodécycloxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole (composé 12) (méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole (composé 13) (méthyl-3' dodécycloxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 14) (méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-5 indole (composé 15) (méthoxy-4' phényl)-2 hydroxy-6 indole (composé 16)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthoxy-6 indole (composé 17)

(hydroxy-4' phényl)-2 hydroxy-5 indole (composé 18).

Par ailleurs, le composé de formule I ci-dessus est déjà connu: phényl-2 hydroxy-5 indole (composé 19).

On sait que les résines vinyliques ont tendance à se dégrader à la chaleur, et qu'il est indispensable d'introduire dans ces masses de matière synthétique des agents stabilisants, en vue d'en retarder la dégradation thermique, et donc la coloration.

Parmi les stabilisants organiques utilisés à cet effet, le phényl-2 indole constituant un proche état de la technique s'est révélé particulièrement intéressant, en raison de son pouvoir stabilisant et de sa faible toxicité. Ce composé est décrit dans: «Chimie et Toxicologie des Matières Plastiques», R. Lefaux, p. 439 (C'e Française d'Editions 1964). Il est d'ailleurs largement utilisé à l'échelle industrielle pour stabiliser les polymères et copolymères vinyliques, en particulier ceux qui entrent dans la composition des emballages alimentaires.

" Toutefois, un bon pouvoir stabilisant n'est pas la seule qualité requise pour une substance utilisée pour la stabilisation des polymères.

En effet, dans le cas particulier des emballages alimentaires, la substance retenue comme stabilisant ne doit pas seulement avoir un bon pouvoir stabilisant ainsi qu'une faible toxicité, mais elle doit répondre favorablement au critère suivant : migration du stabilisant dans le contenu de l'emballage.

Les composés préparés selon l'invention se sont révélés, pour au moins une des caractéristiques ci-dessus, supérieurs au phényl-2 indole.

La toxicité des composés préparés selon l'invention a été déterminée en premier lieu et les résultats satisfaisants obtenus ont permis la poursuite de l'étude.

A. Etude de la toxicité aiguë

On a étudié la toxicité aiguë des composés repris dans les tableaux ci-dessous en déterminant soit la dose de produit provoquant 50% de décès chez les animaux traités (DL50), soit la dose maximale que l'on peut administrer sans provoquer de décès chez les animaux traités (DL0).

La détermination s'est faite par administration orale à des souris d'une suspension gommeuse des composés retenus à des lots d'au moins 10 animaux.

Les résultats suivants ont été obtenus:

Composés

DL;o (mg/kg)

Symptômes toxiques

Phényl-2 dodécyloxy-5 indole

>5000

Néant

(Méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-6

indole

>3000

Néant

(Dodécyloxy-4' phényl)-2

méthyl-6 indole

>3000

Néant

Phényl-2 hydroxy-5 indole

> 500

Néant

(Méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-5

indole

> 500

Néant

3

s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6X6 410

4

B. Etude du pouvoir stabilisant

La stabilité thermique statique a été étudiée à l'aide de la formule suivante:

Constituants Parties en poids

Résine de chlorure de polyvinyle 100

Résine antichoc 9

Huile de soja époxydée 2

Hydroxy-12 stéarate de calcium 0,2

SL 2016 0,1

Stabilisant 0,1 à 1

Dans la formule ci-dessus, le SL 2016 représente une solution d'éthyl-2 hexanoate de zinc dans un mélange d'hydrocarbures aromatiques bouillant de 158 à 184°C.

Les différents constituants utilisés pour ces essais ont été mélangés et ont subi un calandrage dans un mélangeur à cylindres chauffants portés à une température de 160° C.

Les feuilles rigides obtenues par ce traitement sont alors soumises à des séjours en étuve, à des températures de 185 ou de 210° C jusqu'à début de carbonisation.

On utilise pour ce traitement une étuve à tambour rotatif, ventilée et thermostatisée.

Dans les exemples ci-dessous, on compare l'évolution d'une feuille contenant le stabilisant à essayer, à la gamme de dégradation d'une feuille obtenue dans les mêmes conditions, mais contenant du phényl-2 indole comme stabilisant.

Lors des essais à 210° C, les échantillons sont retirés de l'étuve toutes les 3 mn alors que, pour les essais à 185° C, ils ne sont retirés de l'étuve que toutes les 6 mn.

Cette comparaison peut se faire suivant deux méthodes:

1) Les colorations des échantillons à étudier, prélevés dans l'étuve à intervalles de temps réguliers, sont comparées à une échelle de couleur standard, dite échelle de couleur Gardner, et sont exprimées en fonction des chiffres de référence de ladite échelle Gardner.

Les mesures sont effectuées dans un comparateur à échelle de couleur Gardner, contenant 18 filtres de verre coloré et permettant d'observer par transparence, simultanément et dans un champ visuel restreint, l'échantillon de produit à tester et les filtres de référence.

Dans certains cas, les teintes des échantillons sont très éloignées de celles de l'échelle Gardner et les mesures sont alors difficiles, voire impossibles.

Les résultats suivants ont été obtenus à une température de 185°C, en utilisant le phényl-2 indole comme témoin et la méthode 1) dont il est question ci-dessus.

Stabili- Temps (mn)

sants

0

6

12

18

24

.30

36

42

48

54

60

6

1

2

4

7

9

11

12

13

15

brûlé

7

1

3

6

12

14

15

16

18

brûlé

10

2

4

7

11

12

13

15

16

18

brûlé

phényl-2

indole

1

2

5

8

12

13

15

16

brûlé

4

1

2

5

8

10

11

13

14

15

brûlé

phényl-2

indole

1

5

8

11

14

15

17

brûlé

9

1

3

6

10

11

15

18

brûlé

13

1

2

4

6

10

11

15

brûlé

Stabilisants

0

6

12

18

24

Temps (mn) 30 36 42

48

54

60

phényl-2

indole

1

2

4

9

11

15

16

18

brûlé

2

1

2

4

9

11

12

14

15

19

phényl-2

indole

1

2

3

7

11

13

14

17

brûlé

17

1

2

4

8

10

11

12

14

17

brûlé

phényl-2

indole

1

2

5

8

12

13

15

16

brûlé

8

1

2

5

10

11

13

14

17

11

4

5

9

11

15

16

17

brûlé

15

1

2

4

8

10

11

13

18

phényl-2

indole

1

4

5

10

11

13

15

brûlé

2) Une méthode simplifiée, plus rapide que la précédente et conduisant cependant à des résultats valables.

Une gamme de références a été constituée à l'aide d'échantillons de chlorure de polyvinyle traités thermiquement, dont la coloration a été déterminée une fois pour toutes en unités Gardner, selon la méthode précédente.

On obtient ainsi une sous-échelle Gardner en feuilles de chlorure de polyvinyle directement comparable aux échantillons à tester, sans utilisation du colorimètre.

Les résultats suivants ont été obtenus à une température de 210° C, en utilisant le phényl-2 indole comme témoin et la méthode 2) dont il est question ci-dessus.

Stabilisants Temps (mn)

0

3

6

9

12

15

18

12

1

2

3

11

14

brûlé

14

1

3

4

15

brûlé

phényl-2 indole

1

2

3

9

11

13

brûlé

3

1

2

3

6

11

15

phényl-2 indole

1

2

3

10

12

brûlé

19

1

3

9

11

12

brûlé

phényl-2 indole

1

3

10

12

19

brûlé

1

2

3

4

10

brûlé

phényl-2 indole

1

2

3

10

12

brûlé

5

1

2

3

8

10

11

brûlé

phényl-2 indole

1

2

3

8

11

13

brûlé

Les résultats ci-dessus montrent que les molécules testées ont un pouvoir stabilisant égal ou supérieur au phényl-2 indole. Parmi les molécules présentant un pouvoir stabilisant supérieur, nous notons : phényl-2 méthoxy-6 indole (composé 1)

phényl-2 hydroxy-6 indole (composé 2)

phényl-2 dodécyloxy-5 indole (composé 3)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-5 indole (composé 4)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 5)

(méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole (composé 6) (méthoxy-3'-hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole (composé 8) (dodécyloxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole (composé 12) (méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole (composé 13) (méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2 méthyl-5 indole (composé 15) phényl-2 hydroxy-5 indole (composé 19).

C. Etude de la migration

Les produits préparés selon l'invention étant susceptibles d'être

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

616410

utilisés comme stabilisants de polymères entrant dans la composition d'emballages alimentaires, il était nécessaire, malgré leur faible toxicité, d'étudier leur extractibilité par différents solvants simulant les aliments.

Cette étude a été conduite selon les conditions imposées par la Food and Drag Administration (Etats-Unis).

Les solvants retenus sont: l'eau, l'éthanol aqueux 50/50, l'acide acétique aqueux à 3%, l'heptane.

Les extractions ont été réalisées dans des bouteilles semi-rigides, préparées à partir du compound dont la formule suit, et possédant les dimensions suivantes:

Diamètre: 62 mm;

Hauteur: 170 mm;

Contenance: 375 ml;

Poids : 28 g.

Le rapport du volume du solvant d'extraction à la surface de matière plastique soumise à l'extraction est voisin de 1 pour 100 ml de solvant, compte tenu des caractéristiques géométriques des bouteilles.

Conditions opératoires:

— Température : 49° C ;

— Mode de chauffage : étuve thermostatisée pour les solvants non inflammables (eau et acide acétique), bain-marie thermostatisé pour les solvants inflammables (alcool et heptane);

— Durée d'extraction : les durées d'extraction ont été volontairement supérieures à celles qui auraient permis d'atteindre des valeurs limites stables; les durées d'extraction exactes sont indiquées en-dessous des résultats obtenus.

La quantité de stabilisant extraite a été déterminée par un dosage colorimétrique au p-diméthylaminobenzaldéhyde, selon la méthode décrite dans «Analytical Chemistry» 36, 425-26 (1964).

Un essai à blanc a été effectué avec un compound de même formule que ci-dessous, mais ne contenant pas de stabilisant. Un résultat nul a bien été obtenu.

Les résultats obtenus avec la formule suivante sont repris dans le tableau ci-dessous :

Constituants Parties en poids

Résine de chlorure de polyvinyle 100

Agent renforçant 12

Huile de soja époxydée 3

Chélatant • 0,25

Solution à 10% de potassium d'éthyl-2 hexanoate de potassium 0,025

Stabilisant calcium/zinc solide 0,2

Stéarate de calcium 0,2

Hydroxystéarate de glycéryle 1

Trimontanate de glycéryle 0,3

Résine acrylique 0,5

Stabilisant , 0,3

Les résultats sont exprimés en |xg de stabilisant extrait par litre de solvant d'extraction, ou ce qui revient au même par 1000 cm2 de surface extraite.

(Tableau en tête de la colonne suivante)

Ces résultats montrent que les trois nouveaux stabilisants étudiés : le phényl-2 dodécyloxy-5 indole, le (dodécyloxy-4' phényl)-2 méthyl-6 indole et le (méthyl-3' dodécyloxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole sont nettement moins extractibles que le phényl-2 indole vis-à-vis de l'eau, de l'éthanol aqueux et de l'heptane.

Dans le cas de l'acide acétique dilué, les quantités extraites sont voisines, mais il est difficile d'en tirer une conclusion car ces quantités sont inférieures au seuil de sensibilité de la méthode de dosage.

Stabilisants

Solvants

Eau

Solution

Ethanol

Heptane

aqueuse aqueux

d'acide

50/50

acétique

à 3%

Phényl-2 indole

40

<3

100

875

(10 j)

(20 j)

(9j)

(48 h)

3

<3

<10

175

(10 j)

(20 j)

(9j)

(48 h)

12

<3

<10

175

(10 j)

(20 j)

(9j)

(48 h)

14

<3

<10

175

(10j)

(20 j)

(9j)

(48 h)

Pour ce qui est de l'eau, il est prouvé que les composés 3,12 et 14 sont nettement supérieurs au phényl-2 indole, puisque leur extractibilité est au moins 10 fois plus faible. Cette constatation est importante, car elle est liée au problème de conditionnement des eaux minérales et de leur pollution éventuelle par l'emballage en polymère stabilisé.

Les exemples suivants illustrent le procédé de préparation des composés de formule I :

Préparation A :

(o-Chloroparaméthoxyacétophénone

A une suspension de 133,3 g (1 mole) de chlorure d'aluminium et del08,lg(l mole) de méthoxybenzène dans 500 cm3 de dichloro-1,2 éthane, on ajoute goutte à goutte 112,9 g (1 mole) de chlorure de monochloracétyle, la température du milieu réactionnel étant maintenue entre 0 et 5° C. L'addition terminée, on laisse revenir le milieu réactionnel à la température ambiante, puis on chauffe au reflux du dichloro-1,2 éthane pendant 1 h. Après refroidissement, on verse le milieu réactionnel dans un mélange eau/glace. La phase organique est séparée par décantation, séchée puis concentrée sous vide.

Le précipité jaune obtenu est filtré puis lavé à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage et recristallisation dans l'éthanol, on recueille 110,4 g d'co-chloroparaméthoxyacétophénone, fondant à 96,5° C.

Rendement: 60%.

En suivant la même méthode, mais en partant des produits de départ appropriés, on a préparé les composés suivants :

Composé

Point de fusion

CO

co-chlorohydroxy-4 méthoxy-3 acétophénone ..

101 (toluène)

co-chlorométhyl-3 méthoxy-4 acétophénone ...

70 (méthanol)

co-chlorododécyloxy-4 acétophénone

61 (méthanol)

Préparation B:

co- (Diméthyl-2',3' phénylamino)méthoxy-4 acétophénone On chauffe au reflux pendant 4 h un mélange de 500 cm3 d'éthanol, 121 g (1 mole) de diméthyl-2,3 aniline, 184,5 g (1 mole d'co-chlorométhoxy-4 acétophénone et 105 g (1,25 mole) de carbonate acide de sodium.

On refroidit ensuite le milieu réactionnel à 0°C et le précipité rouge obtenu est filtré, puis soigneusement lavé à l'eau jusqu'à neutralité. Après recristallisation dans un minimum d'éthanol, on isole 161,4 g d'co-(diméthyl-2',3' phénylamino)méthoxy-4 acétophénone. Rendement: 60%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

616410

6

Ce produit se décomposant partiellement à la lumière n'a pas été analysé et a été directement engagé dans la réaction de cyclisation.

En suivant la même méthode, mais en partant des produits de départ appropriés, on a obtenu les composés ci-dessous, qui n'ont pas été analysés:

<a-(diméthyl-2',3' phénylamino)méthoxy-4 acétophénone, cû-(diméthyl-2',4' phénylamino)méthoxy-4 acétophénone.

Exemple 1 :

Préparation du (méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole

A une solution de 588 g d'acide sulfurique à 96%, on ajoute lentement 150 g (1 mole) de méthoxy-4 acétophénone, la température montant jusqu'à 40-45° C. A cette température, on ajoute lentement 122 g (1 mole) d'orthotolylhydrazine et, lorsque l'addition est terminée, on chauffe pendant 2 h à 90° C.

Après refroidissement, on verse la solution dans l'eau et on filtre le précipité, puis on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après recristallisation dans le benzène, on recueille 35,5 g de (méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole, fondant à 138° C.

Rendement: 15%.

Composé Point de fusion (°C)

(Diméthoxy-2',4' phényl)-2

méthyl-7 indole 109 (benzène/hexane 6/4)

(Méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2

méthyl-7 indole 167 (benzène)

Exemple 2:

Préparation du (méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole a) Préparation de l'orthométhylphénylhydrazone de la méthoxy-4 acétophénone

On chauffe au reflux du benzène pendant 1 h un mélange de 800 ml de benzène, 112 g (1 mole) d'orthométhylphénylhydrazine, 150 g (1 mole) de méthoxy-4 acétophénone et 3 ml d'anhydride acétique. Après refroidissement, on sèche la solution benzénique sur du sulfate de sodium et on élimine le benzène par évaporation sous vide.

L'orthométhylphénylhydrazone de la méthoxy-4 acétophénone recueillie est utilisée telle quelle sans purification.

En suivant la même méthode, mais en partant des produits de départ appropriés, on a préparé les composés suivants : paraméthylphénylhydrazone de la méthoxy-4 acétophénone, métaméthylphénylhydrazone de la méthoxy-3 hydroxy-4 acétophénone.

b) Préparation du (méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole

On ajoute lentement à 500 g d'acide polyphosphorique (acide orthophosphorique/anhydride phosphorique 1/1) 268 g (1 mole) d'orthométhylphénylhydrazone de la méthoxy-4 acétophénone, la température étant réglée à 130°C. L'addition terminée, on hiain-tient la température à 130° C pendant 'A h, puis on refroidit le milieu à environ 80-90° C.

On verse ensuite le milieu réactionnel dans de l'eau, on filtre le précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité.

Après Chromatographie sur colonne de silice, avec le benzène comme éluant, et recristallisation dans le benzène, on recueille 36 g de (méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-7 indole, fondant à 138°C.

Rendement: 15%.

En suivant la même méthode, mais en partant des produits de départ appropriés, on a préparé les composés suivants:

Composé

Point de fusion (°C)

(Méthoxy-4' phényl)-2 méthyl-5

indole

251 (N,N-diméthyl-

formamide)

(Méthoxy-3' hydroxy-4' phényl)-2

méthyl-6 indole

184 (benzène)

Exemple 3:

Préparation du phényl-2 hydroxy-5 indole On chauffe au reflux du benzène pendant 2 h un mélange de 1800 ml de benzène, 300 g (2,25 moles) de chlorure d'aluminium et 223 g (1 mole) de phényl-2 méthoxy-5 indole. Après refroidissement, on verse la suspension dans un mélange de 1000 g de glace et de 100 ml d'acide chlorhydrique à 36%. On reprend le précipité formé par de l'éther et on lave la solution organique à l'eau jusqu'à neutralité, puis on la décolore par du charbon actif. Après filtration et séchage, on élimine l'éther par évaporation.

Après recristallisation dans un minimum d'éthanol et sous courant d'azote, on recueille 185 g de phényl-2 hydroxy-5 indole, fondant à 248° C.

Rendement: 95%.

En suivant la même méthode, mais en partant des produits de départ appropriés, on a préparé les composés ci-dessous :

Composé

Point de fusion (°C)

Phényl-2 hydroxy-6 indole

235 (éthanol/eau 8/2)

(Hydroxy-4' phényl)-2 hydroxy-5

280 (toluène/acétone 50/50)

indole

Exemple 4:

Préparation du phényl-2 dodécyloxy-5 indole On ajoute en 25 mn 209 g ( 1 mole) de phényl-2 hydroxy-5 indole, préparé comme à l'exemple 3, à une suspension de 67,5 g (1,25 mole) de méthylate de sodium dans 1200 ml de N,N-diméthylformamide. On maintient le milieu sous agitation pendant 25 mn, puis on y ajoute en 'A h 256 g (1,25 mole) de chloro-1 dodécane et on chauffe le milieu à 110° C pendant 7 h.

Après refroidissement, on verse la solution dans de l'eau et on filtre le précipité, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le dissout dans l'éther. On traite la solution organique par du charbon actif, puis on la sèche-sur du sulfate de sodium. On élimine l'éther par évaporation et on recristallise le résidu dans le cyclohexane, puis on le Chromatographie sur colonne de silice, avec l'heptane comme éluant et enfin on le recristallise à nouveau dans le cyclohexane pour obtenir 181 g de phényl-2 dodécyloxy-5 indole, fondant à 127°C.

Rendement: 50%.

En suivant la même méthode, mais en partant du produit de départ approprié, on a préparé le composé suivant:

Composé

Point de fusion ( C)

(Méthyl-3' dodécyloxy-4' phényl)-2

89 (cyclohexane)

méthyl-7 indole

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

R

Claims

616 410

2

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation de nouveaux stabilisants des polymères et copolymères du chlorure de vinyle, de formule

(I)
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on transforme un composé obtenu dans lequel au moins un des substituants R3 à R5 est un radical méthoxy, par déméthylation, en un composé correspondant comportant au moins un substituant s hydroxy.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on alkyle un composé obtenu dans lequel un des substituants R3, R4 et Rs représente un radical hydroxy, par réaction avec un halogénure d'alkyle en Cj à C12, en présence de méthylate de sodium et de

10 N,N-diméthylformamide.

dans laquelle Rj, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent:

Rj = un atome d'hydrogène ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en Cj à C12,

R2 =un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj à C3 ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en Cj à C12, R3 et R5 = un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj à C3 ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en Cj à C12,

R4=un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ct à C3 ou un radical alkyloxy linéaire ou ramifié en C2 à CI2,

R6=atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C3,

étant entendu que l'un au moins des symboles Rl5 R2, R3, R4, R5 et Rg ne représente ni un atome d'hydrogène ni un radical alkyle et que l'un au moins des symboles R4, R5 et R6 ne représente pas un atome d'hydrogène,

caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule: