CH602006A5 - Cyclopropane carboxylic esters - Google Patents

Cyclopropane carboxylic esters

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CH602006A5
CH602006A5 CH436675A CH436675A CH602006A5 CH 602006 A5 CH602006 A5 CH 602006A5 CH 436675 A CH436675 A CH 436675A CH 436675 A CH436675 A CH 436675A CH 602006 A5 CH602006 A5 CH 602006A5
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parts
sep
formula
compound
active component
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CH436675A
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German (de)
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Jozef Dr Drabek
Friedrich Dr Karrer
Laurenz Dr Gsell
Willy Meyer
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Ciba Geigy Ag
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Abstract

Cyclopropane carboxylic esters are insecticides and acaricides

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin   Xt    und X2 je Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl bedeuten.



   Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel 1, worin X1 und X2 gleich sind und Fluor oder Chlor und Y Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.2     


<tb>  <SEP> x <SEP> O <SEP> Y <SEP> säurebin
<tb> 1) <SEP> C=CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-Hal <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> 4 <SEP> O <SEP>  < 
<tb>  <SEP> C=CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-Hal <SEP> +
<tb>  <SEP> X2 <SEP> CH <SEP> U <SEP> U <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> (Itt)
<tb>  <SEP> (11)
<tb>  <SEP> xl <SEP> O <SEP> Y <SEP> säurebin
<tb> 2) <SEP> c=cH-CH-cH-c"-0H <SEP> + <SEP> Hal-CH <SEP> 2 <SEP> O <SEP> t <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> \CH <SEP> IJ
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> (V)
<tb>  <SEP> (Iv)
<tb>  <SEP> X <SEP> O <SEP> Y <SEP> wasserbinden
<tb> 3) <SEP> C-CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-OH <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> 1 <SEP> des <SEP> 
<tb>  <SEP> x <SEP> CH <SEP> U <SEP>  <  <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> H20
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> (III)
<tb>  <SEP> (1V)
<tb>  In den Formeln II bis V haben  <RTI  

    ID=1.2> XI,    X2 und Y die für die Formel I angegebene Bedeutung und Hal steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom.



   Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine und Pyri din, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z. B. Kalium-t. butylat und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z. B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 3 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und   100  C,    meist zwischen 20 und 80   "C,    bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungs- in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.



   Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.



  Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werden.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis IV sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden.



   Die Verbindungen der Formel I liegen als Gemische von verschiedenen optisch aktiven sowie cis-trans-lsomeren vor, wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive bzw. cis/trans-isomere Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen beständigen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einheitlichen Isomeren aufgetrennt werden. Unter dem Begriff der Verbindungen der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren Gemische. Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.



   Insbesondere eignen sie sich aber zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina. Sie können z. B. gegen Insekten der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Tetranychidae und Dermanyssidae, eingesetzt werden.  



   Vor allem eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B.



  gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).



   Die Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mückenlarven.



   Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



   Als Zusätze eignen sich z. B.



  org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen; sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben.



  Beispiele solcher Verbindungen sind u. a. Piperonylbutoxid, Propinyläther und Propinylphosphonate,   2-(3,4-Methylendioxy.   



     phenoxyS3,6,9-trioxaundecan    (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy 4-(2-(octylsulfi   nyl > propyl)-benzol.   



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagsstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagsstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Disperiger-, Netz, Haft-, Verdik kungs- Binde- und/oder Düngemitteln.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegen über den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden;
Feste Aufarbeitungsformen;

  Stäubemittel,   Streumittel,    Granulate, (Umhüllungsgranulate,   lmprägnierungsgranulate    und Homogengranulate);
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare    Wirkstoffkonzentrate:    Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel: Zur Herstelung eines a)   50/oigen    und b)   20/eigen    Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat: Zur Herstellung eines   50/oigen    Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spitzpulver: Zur Herstellung eines a)   400/obigen,    b) und c)   25obigen    d)   100/oigen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet; a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyalkylcellulose-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl cellulose-Gemisch (1:1),
8,3 Teile   Natriumaluminiumsilikat,   
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin:

   d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser und Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

 

  Emulgierbare Konzentrate; Zur Herstellung eines a)   1 00/oigen    b)   25obigen    und c)   500/obigen    emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines   Kombinationsemulgators,    bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und
Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoffe,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.  



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel: Zur Herstellung eines a)   50/oigen    und b)   950/obigen    Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190  C);    b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.



  Beispiel 1
Herstellung von   2-Methyl-3-(ss,B-dichlorvinyl)-cyclopropa    karbonsäure-(3-phenoxy-benzyl)-ester
Zu einer Lösung von 3,9 g   2-Methyl-3-(ss,ss-dichlorvinyl)-cy-    clopropankarbonsäure (Kp:   102-104"C/0,07    Torr) in 15 ml Methyläthylketon werden unter Rühren bei 15-20   "C    zuerst 2,92 g Triäthylamin und anschliessend 5,25 g 3-Phenoxybenzyl bromid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird während 5 Stunden bei 70-80   "C    gerührt und dann in 100 ml Eiswasser gegossen. Das Rohprodukt wird mit Äther extrahiert, die erhaltene Ätherlösung mit Natriumbikarbonatlösung und mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.



   Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.1     
 als farbloses Öl mit einer Refraktion von   nD20=l,S739.   



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2     
 Xl X2 Y Physikalische Daten Cl   Cl    CN   n20=l 5702    F F CN   nun=1,5403    F F H   nn=1,5424    F F   -C=-CH      n9 1,5402    Cl   Cl      -CECH    nD =1,5748 Beispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden werden mit einer   0,05 /0igen    wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   1 00/oigen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakund Kartoffelpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3-Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt. Der Versuch wurde bei 24   "C    und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens Raupen.



  B) Insektizide Kontakt-Wirkung
Ein Tag vor der Applikaton wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration vom 1000 ppm (hergestellt aus einem 25%igen wettable powder).



   Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.



  Beispiel 3 Wirkung gegen Akarina
Phascolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt   Wäh-    rend der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25   "C.   

 

   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.



   PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI3.3     
 enthält, worin   X1    und X2 je Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl bedeuten.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI3.4     
 enthält.



   2. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI3.5     
 enthält. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1
 contains, where Xt and X2 are each fluorine, chlorine or bromine and Y is hydrogen, cyano or ethynyl.



   Because of their action of particular importance are compounds of the formula 1 in which X1 and X2 are identical and fluorine or chlorine and Y are hydrogen, cyano or ethynyl.



   The compounds of formula I are prepared according to methods known per se, for. B. manufactured as follows:
EMI1.2


<tb> <SEP> x <SEP> O <SEP> Y <SEP> acid bin
<tb> 1) <SEP> C = CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-Hal <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> 4 <SEP> O <SEP> <
<tb> <SEP> C = CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-Hal <SEP> +
<tb> <SEP> X2 <SEP> CH <SEP> U <SEP> U <SEP> Medium
<tb> <SEP> CH3 <SEP> (Itt)
<tb> <SEP> (11)
<tb> <SEP> xl <SEP> O <SEP> Y <SEP> acid bin
<tb> 2) <SEP> c = cH-CH-cH-c "-0H <SEP> + <SEP> Hal-CH <SEP> 2 <SEP> O <SEP> t <SEP> medium
<tb> <SEP> \ CH <SEP> IJ
<tb> <SEP> CH3 <SEP> (V)
<tb> <SEP> (Iv)
<tb> <SEP> X <SEP> O <SEP> Y <SEP> water binding
<tb> 3) <SEP> C-CH-CH <SEP> - <SEP> CH-C-OH <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> 1 <SEP> of the <SEP>
<tb> <SEP> x <SEP> CH <SEP> U <SEP> <<SEP> medium
<tb> <SEP> H20
<tb> <SEP> CH3 <SEP> (III)
<tb> <SEP> (1V)
<tb> In formulas II to V have <RTI

    ID = 1.2> XI, X2 and Y the meaning given for the formula I and Hal stands for a halogen atom, in particular for chlorine or bromine.



   Acid-binding agents for processes 1 and 2 are in particular tertiary amines such as trialkylamines and pyri dine, and also hydroxides, oxides, carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals and alkali metal alcoholates such as. B. Potassium-t. butylate and sodium methylate into consideration. As a water-binding agent for the method 3, for. B. dicyclohexylcarbodiimide can be used. Processes 1 to 3 are carried out at a reaction temperature between -10 and 100 ° C., usually between 20 and 80 ° C., under normal or elevated pressure and preferably in an inert solvent in an inert solvent or diluent.



   Suitable solvents or diluents are, for. B.



  Ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; Amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylene, chloroform and chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Dimethyl sulfoxide and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Process 2 can also be carried out in aqueous solution.



   The starting materials of the formulas II to IV are known or can be prepared analogously to known methods.



   The compounds of the formula I are in the form of mixtures of different optically active and cis-trans isomers if optically active or cis / trans isomeric starting materials were not used uniformly in the preparation. The various stable isomer mixtures can be separated into the uniform isomers by known methods. The term “compounds of the formula I” is understood to mean both the individual isomers and their mixtures. The compounds of the formula I are suitable for combating various animal and vegetable pests.



   In particular, however, they are suitable for controlling insects and representatives of the order Akarina. You can e.g. B. against insects of the families Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestymaline Tidae, Coccinellidae, Pyrrhocoridae, Tenebromionelidae, Coccinellidae, Lysidae, Chrysulidae, Crysulidae, Lysulidae, Lysulidae, Crysulidae, Chrysulidae, Crysulidae. Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae, as well as acarids of the families Tetranychidae and Dermanyssidae, are used.



   The compounds of the formula I are particularly suitable for combating plant-damaging insects, in particular plant-damaging feeding insects, in ornamental and useful plants, especially in cotton crops (e.g.



  against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (e.g. against Leptinotarsa decemlineata and Myzus persicae).



   The active ingredients of formula I also show a very beneficial effect against flies such as. B. Musca domestica and mosquito larvae.



   The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the given circumstances.



   Suitable additives are, for. B.



  org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidine; Ureas; other pyrethrin-like compounds; as well as carbamates and chlorinated hydrocarbons.



   It is particularly advantageous to combine compounds of the formula I with substances which have a synergistic or reinforcing effect on pyrethroids.



  Examples of such compounds include: a. Piperonyl butoxide, propynyl ether and propynyl phosphonate, 2- (3,4-methylenedioxy.



     phenoxyS3,6,9-trioxaundecane (Sesamex or Sesoxane), S, S, S tributylphosphorotrithioate, 1,2-methylenedioxy 4- (2- (octylsulfinyl> propyl) benzene.



   The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, networks, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.



   The agents according to the invention are produced in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms;
Fixed forms of processing;

  Dusts, grit, granules (coated granules, impregnation granules and homogeneous granules);
Liquid working-up forms: a) Active substance concentrates dispersible in water: wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.



   The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows (parts mean parts by weight): Dusts: The following substances are used to produce an a) 50% and b) 20 / own dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



  Granulate: The following substances are used to produce 50% granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.



  Pointed powder: To produce a) 400 / above, b) and c) 25 / above d) 100 / o wettable powder, the following ingredients are used; a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyalkyl cellulose mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts kaolin:

   d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water and suspensions of any desired concentration.

 

  Emulsifiable concentrates; The following substances are used to produce a) 100% b) 25 above and c) 500 / above emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and
Alkylarylsulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredients,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.



   Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.



  Spray: To produce a) 50% and b) 950 / above spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.



  example 1
Production of 2-methyl-3- (ss, B-dichlorovinyl) -cyclopropa carboxylic acid (3-phenoxy-benzyl) ester
To a solution of 3.9 g of 2-methyl-3- (ss, ss-dichlorovinyl) -cyclopropankarbonsäure (bp: 102-104 "C / 0.07 Torr) in 15 ml of methyl ethyl ketone are stirred at 15-20 "C first 2.92 g of triethylamine and then 5.25 g of 3-phenoxybenzyl bromide were added dropwise. The reaction mixture is stirred for 5 hours at 70-80 ° C. and then poured into 100 ml of ice water. The crude product is extracted with ether, the ether solution obtained is washed with sodium bicarbonate solution and with water and dried over sodium sulfate.



   After distilling off the ether, the compound of the formula is obtained
EMI3.1
 as a colorless oil with a refraction of nD20 = 1, S739.



   The following connections are also established in the same way:
EMI3.2
 Xl X2 Y Physical data Cl Cl CN n20 = l 5702 FF CN now = 1.5403 FFH nn = 1.5424 FF -C = -CH n9 1.5402 Cl Cl -CECH nD = 1.5748 Example 2 A) Insecticidal food poison -Effect
Tobacco and potato bushes are sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 100% emulsifiable concentrate).



   After the topping had dried on, the tobacco and potato plants were populated with caterpillars of Spodoptera littoralis in the L3 stage and of Heliothis virescens in the L3 stage. The experiment was carried out at 24 ° C. and 60% relative humidity.



   In the above test, compounds according to Example 1 showed a positive action against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens caterpillars.



  B) Insecticidal contact effect
One day before the application, broad beans (Vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. It was applied by means of a compressed air syringe to the leaves infected with lice with a spray mixture in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder).



   The rating took place 24 hours after the application. Compounds according to Example 1 showed good contact action against Aphis fabae in the above test.



  Example 3 Effect against acarina
Phascolus vulgaris (French beans) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two and seven days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 ° C.

 

   Compounds according to Example 1 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.



   PATENT CLAIM 1
A pesticide which, as the active component, is a compound of the formula
EMI3.3
 contains, where X1 and X2 are each fluorine, chlorine or bromine and Y is hydrogen, cyano or ethynyl.



   SUBCLAIMS
1. A means according to claim 1, which is the active component of the compound of the formula
EMI3.4
 contains.



   2. A means according to claim 1, which is the active component of the compound of the formula
EMI3.5
 contains.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water. Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) 50/oigen und b) 950/obigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff, 1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff, 5 Teile Epichlorhydrin. Spray: To produce a) 50% and b) 950 / above spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient, 1 part epichlorohydrin, 94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient, 5 parts of epichlorohydrin. Beispiel 1 Herstellung von 2-Methyl-3-(ss,B-dichlorvinyl)-cyclopropa karbonsäure-(3-phenoxy-benzyl)-ester Zu einer Lösung von 3,9 g 2-Methyl-3-(ss,ss-dichlorvinyl)-cy- clopropankarbonsäure (Kp: 102-104"C/0,07 Torr) in 15 ml Methyläthylketon werden unter Rühren bei 15-20 "C zuerst 2,92 g Triäthylamin und anschliessend 5,25 g 3-Phenoxybenzyl bromid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird während 5 Stunden bei 70-80 "C gerührt und dann in 100 ml Eiswasser gegossen. Das Rohprodukt wird mit Äther extrahiert, die erhaltene Ätherlösung mit Natriumbikarbonatlösung und mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. example 1 Production of 2-methyl-3- (ss, B-dichlorovinyl) -cyclopropa carboxylic acid (3-phenoxy-benzyl) ester To a solution of 3.9 g of 2-methyl-3- (ss, ss-dichlorovinyl) -cyclopropankarbonsäure (bp: 102-104 "C / 0.07 Torr) in 15 ml of methyl ethyl ketone are stirred at 15-20 "C first 2.92 g of triethylamine and then 5.25 g of 3-phenoxybenzyl bromide were added dropwise. The reaction mixture is stirred for 5 hours at 70-80 ° C. and then poured into 100 ml of ice water. The crude product is extracted with ether, the ether solution obtained is washed with sodium bicarbonate solution and with water and dried over sodium sulfate. Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man die Verbindung der Formel EMI3.1 als farbloses Öl mit einer Refraktion von nD20=l,S739. After distilling off the ether, the compound of the formula is obtained EMI3.1 as a colorless oil with a refraction of nD20 = 1, S739. Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: EMI3.2 Xl X2 Y Physikalische Daten Cl Cl CN n20=l 5702 F F CN nun=1,5403 F F H nn=1,5424 F F -C=-CH n9 1,5402 Cl Cl -CECH nD =1,5748 Beispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung Tabak- und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05 /0igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 1 00/oigen emulgierbaren Konzentrat) besprüht. The following connections are also established in the same way: EMI3.2 Xl X2 Y Physical data Cl Cl CN n20 = l 5702 FF CN now = 1.5403 FFH nn = 1.5424 FF -C = -CH n9 1.5402 Cl Cl -CECH nD = 1.5748 Example 2 A) Insecticidal food poison -Effect Tobacco and potato bushes are sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 100% emulsifiable concentrate). Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakund Kartoffelpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3-Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt. Der Versuch wurde bei 24 "C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt. After the topping had dried on, the tobacco and potato plants were populated with caterpillars of Spodoptera littoralis in the L3 stage and of Heliothis virescens in the L3 stage. The experiment was carried out at 24 ° C. and 60% relative humidity. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens Raupen. In the above test, compounds according to Example 1 showed a positive action against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens caterpillars. B) Insektizide Kontakt-Wirkung Ein Tag vor der Applikaton wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration vom 1000 ppm (hergestellt aus einem 25%igen wettable powder). B) Insecticidal contact effect One day before the application, broad beans (Vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. It was applied by means of a compressed air syringe to the leaves infected with lice with a spray mixture in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder). Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae. The rating took place 24 hours after the application. Compounds according to Example 1 showed good contact action against Aphis fabae in the above test. Beispiel 3 Wirkung gegen Akarina Phascolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt Wäh- rend der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 "C. Example 3 Effect against acarina Phascolus vulgaris (French beans) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two and seven days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 ° C. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae. Compounds according to Example 1 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae. PATENTANSPRUCH 1 Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI3.3 enthält, worin X1 und X2 je Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl bedeuten. PATENT CLAIM 1 A pesticide which, as the active component, is a compound of the formula EMI3.3 contains, where X1 and X2 are each fluorine, chlorine or bromine and Y is hydrogen, cyano or ethynyl. UNTERANSPRÜCHE 1. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI3.4 enthält. SUBCLAIMS 1. A means according to claim 1, which is the active component of the compound of the formula EMI3.4 contains. 2. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI3.5 enthält. 2. A means according to claim 1, which is the active component of the compound of the formula EMI3.5 contains. 3. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive 3. A means according to claim 1, which as active Komponente die Verbindung der Formel EMI4.1 enthält. Component the compound of the formula EMI4.1 contains. PATENTANSPRUCH 11 Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina. PATENT CLAIM 11 Use of an agent according to patent claim I for combating insects and representatives of the Akarina order.
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