CH520190A - Hot-melt adhesive contg unsatd esters - Google Patents

Hot-melt adhesive contg unsatd esters

Info

Publication number
CH520190A
CH520190A CH757770A CH757770A CH520190A CH 520190 A CH520190 A CH 520190A CH 757770 A CH757770 A CH 757770A CH 757770 A CH757770 A CH 757770A CH 520190 A CH520190 A CH 520190A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
weight
individually
dicarboxylic acids
mixture
Prior art date
Application number
CH757770A
Other languages
German (de)
Inventor
Horst Dr Dalibor
Gutte Richard
Stenzel Guenter
Original Assignee
Reichhold Albert Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reichhold Albert Chemie Ag filed Critical Reichhold Albert Chemie Ag
Priority to CH757770A priority Critical patent/CH520190A/en
Priority claimed from CH1822769A external-priority patent/CH558420A/en
Publication of CH520190A publication Critical patent/CH520190A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J135/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J135/02Homopolymers or copolymers of esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/10Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an adhesive surface
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C

Abstract

Hot-melt adhesives, of high stability in the melt, for bonding or coatings a wide variety of solids, are copolymers of (A) Nitriles of alpha,beta-unsatd. mono- and/or di-carboxylic acids 1-20 wt.%. - (B) Amides of alpha,beta-unsatd. mono-and/or di-carboxylic acids 1-20 wt.% (C) Esters (4-12C alcohols) of alpha,beta-unsatd. mono-and/or di-carboxylic acids 40-97 wt.% and (D) MMA 1-30 wt.%. - This is pref. condensed with 0.01-1.0% of CH2O which is added to the copolymer as the bond is being made, or to one of the surfaces, or as an interlayer - conveniently as a CH2O donor such as paraformaldehyde or hexamethyltetramine.

Description

  

      Verfahren    zum Verkleben von festen Materialien    Die     Erfindung    betrifft ein Verfahren zum Verkleben  von festen Materialien, mit Ausnahme der Veredlung  von Textilien, mit Schmelzhaftklebern auf Basis von  Copolymerisaten von Estern ungesättigter Säuren.  



  In der deutschen Offenlegungschrift 1569 908 und  1569 909 sind Schmelzkleber auf der Basis von Styrol  und Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern sowie ggf.  Monomeren mit polaren hydrophilen Gruppen beschrie  ben. Diese     Schmelzkleber    weisen ohne die polaren  hydrophilen Gruppen in den Monomeren eine gute  Hitzestabilität bei 180 C bis 200  C auf, jedoch sind  die Scher- und Schälfestigkeiten bei Beanspruchung der  Klebfuge zu gering und ausserdem ist der kalte Fluss bei  Raumtemperatur so gross, dass     Haftstörungen    auftre  ten. Ausserdem sind Schmelzkleber beschrieben, die     zu-          sätzlicb    polare hydrophile Gruppen in den Monomeren  enthalten.

   Diese Schmelzkleber zeigen gute Scher- und  Schälfestigkeiten bei Beanspruchung der Klebfuge, aber  die Hitzestabilität des geschmolzenen Schmelzklebers  bei 180  C bis 200  C in Gegenwart von Luftsauer  stoff beträgt nur 1 bis 4 Stunden. Solche Produkte sind  für eine gewerbliche Verwertbarkeit ungeeignet. Man  strebt     hingegen    für eine gewerbliche Verwertbarkeit der  Produkte eine     Hitzestabilität    von 24 Stunden bei  180 C bis 200  C an, wobei die Viskosität konstant  bleiben muss, oder nur geringfügig ansteigen darf.  



  Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu  grunde, für das Verkleben fester Materialien,     mit    Aus  nahme der Veredlung von Textilien, ein Verfahren zur       Verfügung    zu stellen, das die angegebenen Nachteile  nicht oder in erheblich geringerem Ausmass hat, insbe  sondere verbesserte Scher- und Schälfestigkeiten der  Verklebung liefert.  



  Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum  Verkleben von festen Materialien, mit Ausnahme der  Veredlung von Textilien, durch Auftragen von ge  schmolzenen Thermoplasten als Schmelzhaftkleber und    Abkühlenlassen der geschmolzenen Thermoplaste in  Kontakt mit mindestens einem zu bindenden Material,  dadurch gekennzeichnet, dass man als Schmelzhaftkle  ber Copolymerisate aus  a) 1-20 Gew.-% Nitrilen a,ss-äthylenisch ungesät  tigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im  Gemisch  b) 1-20 Gew.-% Amiden von a,ss-äthylenisch un  gesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im  Gemisch  c) 40-97 Gew.-% Estern von a,ss-äthylenisch un  gesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im  Gemisch, die im Alkoholrest 4-12 Kohlenstoffatome  enthalten und  c) 1-30 Gew.-% Methylmethacrylat, oder  ein Umsetzungsprodukt aus dem Copolymerisat mit  0,01 bis 1,

  0 Gew.-% Formaldehyd bzw.     Formaldehyd-          abspaltern,    einsetzt.  



  In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung  wird das zuletzt genannte Umsetzungsprodukt einge  setzt.    Zu den Aufbaukomponenten ist folgendes zu sagen:    a) Als Nitrile von a,ss-äthylenisch ungesättigten Mo  no- oder Dicarbonsäuren, einzeln oder im Gemisch,  kommen in Betracht:  Acrylnitril, Methylacrylnitril, Maleinsäuredinitril  oder Fumarsäuredinitril oder die Mononitrile der Ma  leinsäure- oder Fumarsäuremonoester, wobei der Alko  holrest im Monoester C1 bis C18 Kohlenstoffatome  beträgt.  



  b) Als Amide von a,ss-äthylenisch ungesättigten Mo  no- oder Dicarbonsäuren, einzeln oder im Gemisch,  kommen in Betracht:  Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäurediamid oder       Fumarsäurediamid    oder die     Monoamide    der Maleinsäu-      re- oder Fumarsäuremonoester, wobei der Alkoholrest  im Monoester C1 bis C18 Kohlenstoffatome beträgt.  



  c) Als Ester von a,ss-äthylenisch ungesättigten Mo  no- oder Dicarbonsäuren, einzeln oder im Gemisch,  kommen in Betracht:  Butylacrylat, Hexylacrylat, 2-Äthylhexyacrylat,     De-          cylacrylat    und Dodecylacrylat oder Butylmethacrylat,  Hexylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat,     Decylmeth-          acrylat    und Dodecylmethacrylat. Als besonders vorteil  haft erweist sich Butylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat.  



  Die erfindungsgemäss verwendeten Copolymerisate  werden nach üblichen Herstellungsmethoden, wie Lö  sungsmittelpolymerisation, Block- oder Pfropfpolymeri  sation, in Gegenwart von Polymerisationsinitiatoren  eventuell unter Mitverwendung von Kettenreglern durch  Copolymerisation der a,ss-äthylenisch ungesättigten Ver  bindungen erhalten. Die     günstigsten    Ergebnisse erhält  man, wenn die Copolymerisation in Gegenwart von  Lösungsmitteln durchgeführt wird und anschliessend  die Lösungsmittel, wie Xylol oder Butanol, durch Destil  lation abgetrennt werden.

   Als Polymerisationsinitiato  ren eignen sich Peroxyde, wie Benzoylperoxyd,     di-ter-          tiäres    Butylperoxyd, Laurylperoxyd oder     Cumolhydro-          peroxyd.     



  Die Copolymerisate sollen eine Viskosität von 50 bis  1000, bevorzugt 100 bis 600 Din 6 Sekunden gemessen  als 50%ige Lösung in Xylol bei 20  C besitzen.  



  In der     bevorzugtesten    Ausführungsform sind die     er-          findungsgemäss    verwendeten Schmelzhaftkleber Umset  zungsprodukte der Copolymerisate mit Formaldehyd  oder formaldehydabgebenden Verbindungen     (Formalde-          hydabspaltern).     



  Als formaldehydabgebende Verbindungen     (Formal-          dehydabspalter)    kommen Paraformaldehyd,     Hexame-          thylentetramin,Trioxan    sowie gasförmiger Formaldehyd,  der     in    den verschiedensten Medien gelöst ist, in Be  tracht.  



  Als verschiedene Medien kommen     in    Betracht: z. B.  Weichmacher, pflanzliche oder mineralische Öle, Kunst  harze oder natürliche Harze.  



  Ausserdem können formaldehydabspaltende     Amino-          plaste    oder Phenolformaldehydresole zum Einsatz kom  men. Weiterhin kommen noch verkappte oder mit Alko  holen verätherte Methyloläthergruppen enthaltende or  ganische Verbindungen oder     Kunstharze    in Betracht.  



  Die erfindungsgemäss verwendeten Amidgruppen  enthaltenden Copolymerisate werden in der bevorzugten  Form zur Herstellung des Schmelzhaftklebers mit For  maldehyd oder formaldehydabgebenden Substanzen bei  Raumtemperatur und erhöhten Temperaturen bis 200   C in einem entsprechenden Rühraggregat, wie Kneter  oder     Mischer,    gut verteilt oder gelöst.  



  Die beste Mischung erhält man, wenn     Paraformal-          dehyd    bei 100  C bis 120  C unter Rühren zugesetzt  und das     Gemisch        anschliessend    auf 180  C bzw. auch  höheren Temperaturen bis 220  C in einem Zeitraum       bis    zu einer Stunde erhitzt wird. Dadurch tritt eine  Viskositätssteigerung ein, wobei aber die Lagerfähigkeit  über     einen    Zeitraum von etwa 12 bis 48 Stunden bei  180  C bis 220  C durch Auswahl der Formaldehyd  menge oder des Zusatzes an Formaldehydabspaltern ge  währleistet wird.

   Je höher die Ausgangsviskosität der  Copolymerisate, etwa 500 bis 1000 Din 6 Sekunden,  gemessen als 50%ige Lösung in Xylol bei 20  C ist, um  so geringer wird der Paraformaldehydzusatz, etwa 0,01    bis 0,08 Gew.-% sein. Der günstigste Zusatz liegt bei  0,01 bis 0,04 0/0.  



  Besitzen die Copolymerisate niedrigere Viskositäten,  etwa 50 bis 500 Din 6 Sekunden, gemessen als 50%ige  Lösung in Xylol bei 20  C, wird der Anteil an     Para-          formaldehyd    0,03 bis 0,2 % betragen. Wobei der gün  stigste Zusatz bei 0,04 bis 0,1 Gew.-% liegt.  



  Wird anstelle von Paraformaldehyd     Hexamethylen-          tetramin    eingesetzt, so wird die Einarbeitung in der  gleichen Weise wie bei Verwendung von     Paraformal-          dehyd    vorgenommen. Beträgt die Ausgangsviskosität der  Copolymerisate etwa 500 bis 1000 Din 6 Sekunden, ge  messen als 50%ige Lösung in Xylol bei 20  C, so kann  bei Verwendung von Hexamethylentetramin eine Menge  von 0,02 bis 0,2 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,03 bis  0,1 Gew.-% eingesetzt werden.  



  Besitzen die Copolymerisate niedrigere Viskositäten,  etwa 50 bis 500 Din 6 Sekunden, gemessen als 50%ige  Lösung in Xylol bei 20  C, so werden vorteilhafterweise  bei Verwendung von Hexamethylentetramin 0,06 bis  0,5 Gew.-% verwendet.  



  Weiterhin können noch Trioxan sowie gasförmiger  Formaldehyd, der in den verschiedensten Medien, wie  Wasser, Lösungsmittel, Weichmacher,     pflanzlichen     oder     mineralischen    Ölen, Kunstharzen oder natürli  chen Harzen, gelöst oder dispergiert, mit guten Ergeb  nissen verwendet werden. Vorteilhafterweise gelangen  jedoch Paraformaldehyd und Hexamethylentetramin  zum Einsatz.  



  Die erfindungsgemässen Schmelzhaftkleber besitzen  eine hohe     thermische    Stabilität und können daher bei  den in Betracht kommenden     Verarbeitungstemperaturen     von etwa 200  C über     einen    Zeitraum von 12 bis 48  Stunden ohne stärkere Viskositätsänderungen verarbei  tet werden. Ausserdem besitzen die Schmelzhaftkleber  eine günstige Viskositäts-Temperatur-Abhängigkeit,  d. h. die Viskosität fällt mit steigender     Temperatur    so  rasch ab, dass die flüssigen Schmelzen gut verarbeitbar  sind und keine Fäden ziehen.

   Durch die Umsetzung von  formaldehydabgebenden Substanzen mit den     amidgrup-          penhaltigen    Copolymeren wird in der bevorzugtesten  Ausführungsform eine Kondensation herbeigeführt, wo  durch eine geringfügige Viskositätserhöhung eintritt, die  aber bei Temperaturen bis zu 200  C noch zu flüssigen  und schmelzbaren Schmelzhaftklebern führt, die nach  Auftrag auf die verschiedensten     Werkstoffe        eine    gute  Adhäsion und eine sehr gute Kohäsion bei Raumtempe  ratur und auch bei Temperaturen von 50 bis 100  C  zeigen.  



  Die     erfindungsgemässen        Schmelzhaftkleber    ergeben  nach dem Auftrag auf die zu verklebenden     Werkstoffe     fest haftende Filme, die bei Raumtemperatur klebend  oder nicht     klebend    sein können.  



       Filme,    die bei Raumtemperatur     verklebbar    sind,  werden als selbstklebende     Schmelzhaftkleber    bezeich  net.     Schmelzhaftkleber,    die bei Raumtemperatur keine  ausreichende Oberflächenklebrigkeit der     Filme    erge  ben, müssen durch Temperaturerhöhung     aktiviert    wer  den.  



  Die bevorzugteste     Ausführungsform    ist der bei  Raumtemperatur noch     klebende        Film    mit guter     Ober-          flächenklebrigkeit.     



  Die     erfindungsgemässen        Schmelzhaftkleber    haben  ein gutes Adhäsionsvermögen auf den üblichen Werk  stoffen, wie     Holz,    Leder, Papier, Metall, Glas, lackier  ten Metallflächen und Kunststoffolien.     Vorteilhaft    wirkt      sich ein Zusatz von Esterweichmachern für Verklebun  gen bei Temperaturen von 0 bis -f-10  C aus. Die Ein  arbeitung von Füllstoffen und Streckmitteln, wie  Schwerspat, Kreide und Quarzmehl bis zu 50 Gew.-%  hat auf die Festigkeit der Verklebung keinen mindern  den     Einfluss.     



  Als Werkstoffe zum Verkleben kommen hierbei die  technisch üblichen Materialien in Frage, wie Kunst  stoffe, Leder, Papier, Pappe, Metalle, Glas oder Holz.  Für das Verkleben werden die Schmelzhaftkleber in  der für Schmelzhaftkleber üblichen Art in geschmolze  nem Zustand in dünner Schicht auf den Materialien  aufgebracht und mit dem anderen Material später ver  klebt. Für diesen Zweck lassen sich die Copolymerisate  allein als auch in Abmischung mit anderen     Styrol-Acryl-          ester-    bzw. Methacrylester-Copolymerisaten als Schmelz  haftkleber verwenden. Es ist ferner möglich, sie mit den  üblichen Füllstoffen und Pigmenten, wie Kreide, Russ,  Schwerspat, Kaolin, Zinkoxyd oder Calciumoxyd, mit  Harzen, wie Balsamharzen, Kollophoniumestern, Keton  harzen, Phenolharzen oder Terpenharzen, oder z.

   B. mit  Wachsen, wie Montanwachsen, zu mischen und Schmel  zen der Mischung zum Verkleben     einzusetzen.     



  Die Verarbeitung der erfindungsgemässen Schmelz  haftkleber kann in den für Schmelzkleber üblichen Ma  schinen, z. B. durch Auftrag aus einer geheizten Düse  (Heissgussmaschine) oder über geheizte Walzen erfol  gen. Es ist dabei auch möglich, in einem ersten Ver  fahrensschritt den geschmolzenen Schmelzhaftkleber  aufzutragen und die Schmelze     erstarren    zu lassen und  est später die Verklebung bei Raumtemperatur vorzu  nehmen. Schmelzhaftkleber, die eine zu geringe Ober  flächenklebrigkeit, etwa      Tack     2-6 besitzen, können  durch thermische Aktivierung der erhaltenen Klebe  schicht, z. B. in einem Hochfrequenzfeld, und durch  Heissverpressen zur Verbindung herangezogen werden.  



  Gegenüber bekannten Schmelzhaftklebern zeichnen  sich die Copolymerisate durch eine überraschend hohe  thermische Stabilität aus, so dass sie einen ganzen Ar  beitstag in der     Schmelze    gehalten werden können, ohne  dass sie sich sichtbar verändern. Sie sind unempfindlich  gegen lokale Überhitzung. Sie lassen sich durch     Hoch-          frequenzverleimung    verarbeiten. Ferner haben sie eine  günstige Viskositäts-Temperatur-Abhängigkeit, so dass  die flüssigen Schmelzen gut verarbeitbar sind.  



  In der bevorzugten Ausführungsform wird der  Schmelzhaftkleber heiss auf einen zu verklebenden Kleb  stoffträger aufgetragen. Die Verklebung wird später im  kalten Zustand durchgeführt, indem man den zu verkle  benden Gegenstand mit der Klebstoffschicht in Kontakt  bringt, wobei die Verklebung stattfindet.  



  Zur     Bewertung    der     Oberflächenklebrigkeit    wurde  eine Benotung von      Tack     1 bis      Tack     10 gewählt.  
EMI0003.0013     
  
    Tack <SEP> 1 <SEP> = <SEP> nicht <SEP> klebend <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur
<tb>  Tack <SEP> 2-6 <SEP> = <SEP> nicht <SEP> ausreichende <SEP> Oberflächenklebrig  keit <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur
<tb>  Tack <SEP> 7 <SEP> = <SEP> ausreichende <SEP> Oberflächenklebrigkeit <SEP> bei
<tb>  Raumtemperatur
<tb>  Tack <SEP> 8 <SEP> = <SEP> befriedigende <SEP> Oberflächenklebrigkeit <SEP> bei
<tb>  Raumtemperatur
<tb>  Tack <SEP> 9 <SEP> = <SEP> gute <SEP> Oberflächenklebrigkeit <SEP> bei <SEP> Raum  temperatur
<tb>  Tack <SEP> 10 <SEP> = <SEP> sehr <SEP> gute <SEP> Oberflächenklebrigkeit <SEP> bei
<tb>  Raumtemperatur 

        Die Schmelzviskositäten wurden bestimmt im Visko  simeter Epprecht-Rheomat 15.  



  Die Scherfestigkeit wurde nach     DIN    53273 durch  geführt, wobei als Werkstoff eine 5 cm breite Poly  esterfolie auf Terephthalsäurebasis ( Hostafan -Folie  Kalle) mit einer Stärke von 0,1 mm verwendet wurde.  Die Überlappung betrug 5 mm. Die Trennfestigkeit  wurde nach DIN 53274 bestimmt, wobei ebenfalls Po  lyesterfolie auf Terephthalsäurebasis     ( Hostafan -Fo-          lie),    0,1 mm stark, 5 cm breit, zur Anwendung kam.

    Der Kleber wurde in Form einer 50%igen Lösung in  Xylol mit einem Aufziehgerät in einer Nassfilmstärke  von     300,u    auf     die    Folie aufgebracht und nach einer  Ablüftzeit von ca. 6 Stunden bei 50  C, wodurch das  Lösungsmittel quantitativ aus dem Film entweichen  konnte, die Verklebung durchgeführt.  



  Die Wärmestandfestigkeit wurde wie folgt be  stimmt: Bitumenpappe, die 50 Gew.-% Bitumen enthält,  wurde mit dem Schmelzkleber     heiss    beschichtet. Ein  5 cm breiter und 15 cm langer Streifen dieser Pappe  wurde mit der beschichteten Seite bei Raumtemperatur  auf eine Blechplatte geklebt, so dass eine verklebte Flä  che von 50 cm2 entstand. Nach einer Lagerung von 24  Stunden bei Raumtemperatur wurde die Verklebung 5  Minuten bei 70  C temperiert und mit Hilfe eines 50  g-Gewichtes, dessen Kraft 90  C zur Klebfuge angriff,  die Zeit bestimmt, in der der verklebte Streifen bei 70   C vom Blech getrennt wurde (siehe Zeichnung).

      <I>Beispiel 1</I>    Als Schmelzhaftkleber wird ein Copolymerisat 1  aus 77,0 Gewichtsteilen 2-Äthylhexylacrylat, 14,6 Ge  wichtsteilen Methylmethacrylat, 5,4 Gewichtsteilen     Ac-          rylnitril,    3,1 Gewichtsteilen Acrylamid und einer Visko  sität von 250 DIN 6 Sekunden, 50 Gew.-%ig in Xylol  bei 20  C gemessen, verwendet.  



  Die     Bestimmung    der Scher- und Trennfestigkeit er  folgte in der bereits beschriebenen Weise mit Hilfe einer  0,1 In/. Polyesterfolie die mit einem 150 ,  Kleberfilm  beschichtet ist.  
EMI0003.0023     
  
    Scherfestigkeit <SEP> 4 <SEP> Kp/cm2
<tb>  Trennfestigkeit <SEP> 0,9 <SEP> Kp/cm
<tb>  Wärmestandfestigkeit <SEP> 8 <SEP> Minuten     
EMI0003.0024     
  
    Hitzetest <SEP> Viskosität <SEP> gemessen <SEP> bei
<tb>  20  <SEP> C
<tb>  Schmelzhaftkleber <SEP> nach <SEP> 300 <SEP> DIN <SEP> 6 <SEP> Sekunden, <SEP> ge  24-stündiger <SEP> Lagerung <SEP> messen <SEP> als <SEP> 50 <SEP> Gew.-0/oige
<tb>  bei <SEP> 180  <SEP> C <SEP> Lösung <SEP> in <SEP> Xylol
<tb>  Schmelzhaftkleber, <SEP> der <SEP> 250 <SEP> DIN <SEP> 6 <SEP> Sekunden,

   <SEP> ge  nur <SEP> der <SEP> Raumtemperatur <SEP> messen <SEP> als <SEP> 50 <SEP> Gew.-o/oige
<tb>  ausgesetzt <SEP> war <SEP> Lösung <SEP> in <SEP> Xylol         Viskositätsfliessverhalten in Abhängigkeit von der  Temperatur.  
EMI0004.0000     
  
    Temperatur <SEP> Ausgangs- <SEP> Viskosität <SEP> nach <SEP> 48  viskosität <SEP> ständiger <SEP> Lagerung
<tb>  <U>bei <SEP> 180  <SEP> C</U>
<tb>  200  <SEP> C <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 4 <SEP> 600 <SEP> cP
<tb>  180  <SEP> C <SEP> 4100 <SEP> cP <SEP> 7 <SEP> 000 <SEP> cP
<tb>  160  <SEP> C <SEP> 9100 <SEP> cP <SEP> 12 <SEP> 400 <SEP> cP
<tb>  140  <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 500 <SEP> cP <SEP> 21500 <SEP> cP
<tb>  120  <SEP> C <SEP> 54 <SEP> 200 <SEP> cP <SEP> 70 <SEP> 700 <SEP> cP       Der Schmelzhaftkleber zeigte nach 48-stündiger La  gerung bei 180  C zwar einen Viskositätsanstieg,

   jedoch  liess sich das Produkt noch sehr gut verarbeiten.  



  99,5 Gew.-Teile Copolymerisat 1 und 0,5     Gew.-Tei-          le    übliches Alterungsschutzmittel auf phenolischer Basis  wurden bei etwa 180  C gemischt. Der erhaltene  Schmelzhaftkleber wurde als Schmelze bei einer Tem  peratur von etwa 180 C mit einem Aufziehgerät in  einer Filmstärke von 300   auf die Rückseite eines  nicht textilen Fussbodenbelages aufgetragen.  



  Auf die noch warme Schmelzhaftkleberschicht wur  de zur Abdeckung Silikonpapier aufgelegt. Am Ver  brauchsort wurde bei Raumtemperatur (20  C) das Sili  konpapier abgezogen. Dann wurde der mit dem  Schmelzhaftkleber beschichtete Fussbodenbelag mit der  Hand gegen einen Betonuntergrund gepresst.  



  Die Verklebung ist dann fertiggestellt. Die Festig  keit der Verklebung entspricht den vorstehend angege  benen     Testwerten.       <I>Beispiel 2</I>    Als Schmelzhaftkleber werden 100 Gewichtsteile  eines Copolymerisates 1 gemäss Beispiel 1 mit einem  Zusatz an 0,04 Gewichtsteilen Paraformaldehyd ver  wendet. Dieser Zusatz wurde dem Copolymerisat unter  Rühren bei 100 bis 120  C zugefügt, und es wurde  noch weitere 30 bis 60 Minuten bei 160  C bis 180  C  erhitzt.

    
EMI0004.0004     
  
    Scherfestigkeit <SEP> 6,5 <SEP> Kp/cm2
<tb>  Trennfestigkeit <SEP> 1,5 <SEP> Kp/cm
<tb>  Wärmestandfestigkeit <SEP> 14 <SEP> Minuten
<tb>  Hitzetest <SEP> Viskosität <SEP> gemessen <SEP> bei
<tb>  200  <SEP> C
<tb>  Schmelzhaftkleber, <SEP> der
<tb>  nur <SEP> kurzzeitig <SEP> auf <SEP> 180  <SEP> C
<tb>  erhitzt <SEP> wurde <SEP> 5100 <SEP> cP
<tb>  Schmelzhaftkleber <SEP> nach
<tb>  48-stündiger <SEP> Lagerung
<tb>  bei <SEP> 180  <SEP> C <SEP> 7200 <SEP> cP       Viskositätsfliessverhalten in Abhängigkeit von der  Temperatur.

    
EMI0004.0005     
  
    Temperatur <SEP> Ausgangs- <SEP> Viskosität <SEP> nach <SEP> 48  viskosität <SEP> ständiger <SEP> Lagerung
<tb>  <U>bei <SEP> 180  <SEP> C</U>
<tb>  200  <SEP> C <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 7 <SEP> 200 <SEP> cP
<tb>  180  <SEP> C <SEP> 7 <SEP> 400 <SEP> cP <SEP> 12100 <SEP> cP
<tb>  160  <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 22 <SEP> 200 <SEP> cP
<tb>  140  <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 45 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb>  120  <SEP> C <SEP> 102 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 133 <SEP> 000 <SEP> cP       Der Schmelzhaftkleber zeigte nach 48-stündiger La  gerung bei 180  C zwar einen Viskositätsanstieg, je  doch     liess    sich     dieses    Produkt noch sehr gut verarbei  ten.  



       Oberflächenklebrigkeit    bei 20  C:  Tack  9  99,5     Gewichtsteile    Schmelzkleber gemäss Beispiel  2 und 0,5 Gewichtsteile übliches Alterungsschutzmittel  auf phenolischer Basis wurden bei etwa 180  C ge  mischt. Der erhaltene Schmelzhaftkleber wurde als       Schmelze    bei einer Temperatur von etwa 180 C mit  einem Aufziehgerät in eine Filmstärke von 200 ,u auf  eine Bitumenpappe mit einem Bitumengehalt von 50  Gew.-% aufgetragen.  



  Auf die noch warme Schmelzhaftklebeschicht wurde  zur Abdeckung Silikonpapier aufgelegt. Am Ver  brauchsort wurde bei Raumtemperatur (20  C) das Sili  konpapier abgezogen. Dann wurde die mit dem Schmelz  haftkleber beschichtete Bitumenpappe mit der Hand in  den Innenraum einer in üblicher Weise grundierten Au  tomobiltür aus Karosserieblech eingeklebt. Die Verkle  bung ist dann fertiggestellt. Die Festigkeit der Verkle  bung entspricht den vorstehend angegebenen Testwer  ten.    <I>Beispiel 3</I>    Als Schmelzhaftkleber werden 100 Gewichtsteile  eines Copolymerisats 1 gemäss Beispiel 1 mit einem  Zusatz an 0,08 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin  verwendet. Dieser Zusatz wurde dem Copolymerisat  unter Rühren bei 100 bis 120  C zugefügt und noch  weitere 30 bis 60 Minuten bei 160 C bis 180  C erhitzt.

    
EMI0004.0011     
  
    Scherfestigkeit <SEP> 7 <SEP> Kp/cm2
<tb>  Trennfestigkeit <SEP> 1,2 <SEP> Kp/cm
<tb>  Oberflächenklebrigkeit
<tb>  bei <SEP> 20  <SEP> C <SEP>  Tack  <SEP> 8-9
<tb>  Wärmestandfestigkeit <SEP> bei
<tb>  70  <SEP> C <SEP> 30 <SEP> Minuten            Viskositätsfliessverhalten    in Abhängigkeit von der  Temperatur:

    
EMI0004.0013     
  
    Temperatur <SEP> Ausgangs- <SEP> Viskosität <SEP> nach <SEP> 48  viskosität <SEP> ständiger <SEP> Lagerung
<tb>  <U>bei <SEP> 180  <SEP> C</U>
<tb>  200  <SEP> C <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 17 <SEP> 800 <SEP> cP
<tb>  180  <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 900 <SEP> cP <SEP> 22 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb>  160  <SEP> C <SEP> 29 <SEP> 600 <SEP> cP <SEP> 35 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb>  140  <SEP> C <SEP> 66 <SEP> 900 <SEP> cP <SEP> 78 <SEP> 000 <SEP> cP
<tb>  120  <SEP> C <SEP> 138 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 160 <SEP> 000 <SEP> cP       
EMI0005.0000     
  
    Hitzetest <SEP> Viskosität <SEP> gemessen <SEP> bei
<tb>  200  <SEP> C
<tb>  Schmelzhaftkleber <SEP> nach
<tb>  48-stündiger <SEP> Lagerung
<tb>  bei <SEP> 180  <SEP> C <SEP> 17500 <SEP> cP
<tb>  Schmelzhaftkleber,

   <SEP> der
<tb>  nur <SEP> kurzzeitig <SEP> auf <SEP> 180  <SEP> C
<tb>  erhitzt <SEP> wurde <SEP> 12000 <SEP> cP       Der Schmelzhaftkleber zeigte nach 48-stündiger La  gerung bei 180  C zwar einen Viskositätsanstieg, jedoch  liess sich dieses Produkt noch sehr gut verarbeiten.  



  99,5 Gewichtsteile Schmelzhaftkleber gemäss Bei  spiel 3 und 0,5 Gewichtsteile übliches Alterungsschutz  mittel auf phenolischer Basis wurden bei etwa 180  C  gemischt. Der erhaltene Schmelzhaftkleber wurde als  Schmelze bei einer Temperatur von etwa 180 C     mit     einem Aufziehgerät in einer Filmstärke von 80,u auf  beidseitig glattes Natronkraftpapier aufgetragen. Das  Natronkraftpapier ist auf der schmelzkleberfreien Seite  in üblicher Weise mit einer anti-adhäsiven Schicht auf  Silikonharzbasis versehen. Anschliessend wurde das be  schichtete Natronkraftpapier zu einer Rolle     aufgewik-          kelt.     



  Am Verbrauchsort wurde bei Raumtemperatur     (20-          Q    die Rolle abgespult und das Band mit der Schmelz  kleberseite gegen die abzudeckende Fläche gepresst. Die  Verklebung ist dann fertiggestellt.  



  Die Festigkeit der Verklebung entspricht den vor  stehend angegebenen Testwerten.



      Method for Bonding Solid Materials The invention relates to a method for bonding solid materials, with the exception of the finishing of textiles, with hotmelt pressure-sensitive adhesives based on copolymers of esters of unsaturated acids.



  In the German Offenlegungsschrift 1569 908 and 1569 909, hotmelt adhesives based on styrene and acrylic or methacrylic acid esters and optionally monomers with polar hydrophilic groups are described ben. Without the polar hydrophilic groups in the monomers, these hot-melt adhesives have good heat stability at 180 ° C to 200 ° C, but the shear and peel strengths are too low when the adhesive joint is stressed and, moreover, the cold flow at room temperature is so great that adhesion problems occur In addition, hotmelt adhesives are described which additionally contain polar hydrophilic groups in the monomers.

   These hot melt adhesives show good shear and peel strengths when the glue joint is stressed, but the heat stability of the melted hot melt adhesive at 180 C to 200 C in the presence of atmospheric oxygen is only 1 to 4 hours. Such products are unsuitable for commercial exploitation. On the other hand, in order for the products to be commercially usable, the aim is to achieve heat stability of 24 hours at 180 ° C. to 200 ° C., the viscosity having to remain constant or only be allowed to increase slightly.



  The present invention was based on the object of providing a method for bonding solid materials, with the exception of the finishing of textiles, which does not have the specified disadvantages or has to a considerably lesser extent, in particular improved shear and peel strengths Bonding supplies.



  The invention relates to a method for bonding solid materials, with the exception of the finishing of textiles, by applying molten thermoplastics as hot-melt pressure-sensitive adhesives and allowing the melted thermoplastics to cool in contact with at least one material to be bonded, characterized in that one is used as a hot-melt pressure-sensitive adhesive via copolymers from a) 1-20 wt .-% nitriles of a, ss-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture b) 1-20% by weight of amides of a, ss-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids individually or in the mixture c) 40-97 wt .-% esters of a, ss-ethylenically un saturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture, which contain 4-12 carbon atoms in the alcohol radical and c) 1-30 wt .-% methyl methacrylate, or a reaction product from the copolymer with 0.01 to 1,

  0% by weight of formaldehyde or formaldehyde releasers are used.



  In the preferred embodiment of the invention, the last-mentioned reaction product is used. The following can be said of the structural components: a) Nitriles of α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture, are: acrylonitrile, methylacrylonitrile, maleic acid dinitrile or fumaric acid dinitrile or the mononitriles of maleic acid or fumaric acid monoesters , wherein the Alko holrest in the monoester is C1 to C18 carbon atoms.



  b) As amides of α, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or as a mixture, there are: acrylamide, methacrylamide, maleic acid diamide or fumaric acid diamide or the monoamides of the maleic acid or fumaric acid monoesters, the alcohol residue in the monoester C1 to C18 carbon atoms.



  c) The following esters of α, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture, come into consideration: butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate and dodecyl acrylate or butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate acrylate and dodecyl methacrylate. Butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate have proven to be particularly advantageous.



  The copolymers used according to the invention are obtained by conventional production methods, such as solvent polymerization, block or graft polymerization, in the presence of polymerization initiators, possibly with the use of chain regulators, by copolymerizing the α, ß-ethylenically unsaturated compounds. The most favorable results are obtained when the copolymerization is carried out in the presence of solvents and then the solvents, such as xylene or butanol, are separated off by distillation.

   Peroxides, such as benzoyl peroxide, di-tertiary butyl peroxide, lauryl peroxide or cumene hydroperoxide, are suitable as polymerization initiators.



  The copolymers should have a viscosity of 50 to 1000, preferably 100 to 600 Din 6 seconds measured as a 50% solution in xylene at 20.degree.



  In the most preferred embodiment, the hotmelt PSA used according to the invention are reaction products of the copolymers with formaldehyde or formaldehyde-releasing compounds (formaldehyde releasing agents).



  Paraformaldehyde, hexamethylene tetramine, trioxane and gaseous formaldehyde, which is dissolved in a wide variety of media, come into consideration as formaldehyde-releasing compounds (formaldehyde releasers).



  Various media can be considered: e.g. B. plasticizers, vegetable or mineral oils, synthetic resins or natural resins.



  In addition, formaldehyde-releasing amino plastics or phenol-formaldehyde resols can be used. Furthermore, masked or alcohol-etherified methylol ether groups containing organic compounds or synthetic resins come into consideration.



  The copolymers containing amide groups used according to the invention are well distributed or dissolved in the preferred form for producing the hotmelt pressure-sensitive adhesive with formaldehyde or formaldehyde-releasing substances at room temperature and elevated temperatures of up to 200 ° C. in an appropriate agitator, such as a kneader or mixer.



  The best mixture is obtained when paraformaldehyde is added at 100 ° C to 120 ° C with stirring and the mixture is then heated to 180 ° C or higher temperatures up to 220 ° C over a period of up to one hour. This results in an increase in viscosity, but the shelf life over a period of about 12 to 48 hours at 180 ° C to 220 ° C is ensured by selecting the amount of formaldehyde or the addition of formaldehyde releasers.

   The higher the initial viscosity of the copolymers, about 500 to 1000 Din 6 seconds, measured as a 50% solution in xylene at 20 ° C., the lower the paraformaldehyde addition, about 0.01 to 0.08% by weight. The cheapest addition is 0.01 to 0.04 0/0.



  If the copolymers have lower viscosities, about 50 to 500 Din 6 seconds, measured as a 50% solution in xylene at 20 ° C., the proportion of paraformaldehyde will be 0.03 to 0.2%. The most favorable addition is 0.04 to 0.1% by weight.



  If hexamethylene tetramine is used instead of paraformaldehyde, the incorporation is carried out in the same way as when using paraformaldehyde. If the initial viscosity of the copolymers is about 500 to 1000 Din 6 seconds, measured as a 50% solution in xylene at 20 ° C., when hexamethylenetetramine is used, an amount of 0.02 to 0.2% by weight, advantageously 0. 03 to 0.1 wt .-% can be used.



  If the copolymers have lower viscosities, about 50 to 500 Din 6 seconds, measured as a 50% solution in xylene at 20 ° C., 0.06 to 0.5% by weight are advantageously used when using hexamethylenetetramine.



  Furthermore, trioxane and gaseous formaldehyde, which are dissolved or dispersed in a wide variety of media, such as water, solvents, plasticizers, vegetable or mineral oils, synthetic resins or natural resins, can be used with good results. However, paraformaldehyde and hexamethylenetetramine are advantageously used.



  The hotmelt pressure-sensitive adhesives according to the invention have high thermal stability and can therefore be processed at the processing temperatures of about 200 ° C. over a period of 12 to 48 hours without major changes in viscosity. In addition, the hotmelt pressure-sensitive adhesives have a favorable viscosity-temperature dependency; H. the viscosity drops so rapidly with increasing temperature that the liquid melts are easy to process and do not pull threads.

   By reacting formaldehyde-releasing substances with the amide group-containing copolymers, a condensation is brought about in the most preferred embodiment, where a slight increase in viscosity occurs, but at temperatures up to 200 ° C., this still leads to liquid and meltable hotmelt PSAs, which are applied to a wide variety of Materials show good adhesion and very good cohesion at room temperature and also at temperatures of 50 to 100 C.



  After application to the materials to be bonded, the hotmelt pressure-sensitive adhesives according to the invention produce firmly adhering films which can be adhesive or non-adhesive at room temperature.



       Films that can be bonded at room temperature are referred to as self-adhesive hotmelt pressure-sensitive adhesives. Hotmelt pressure-sensitive adhesives, which do not yield sufficient surface tack of the films at room temperature, have to be activated by increasing the temperature.



  The most preferred embodiment is the film which is still adhesive at room temperature and has good surface tack.



  The hotmelt pressure-sensitive adhesives according to the invention have good adhesion to the usual materials such as wood, leather, paper, metal, glass, lacquered metal surfaces and plastic films. The addition of ester plasticizers for gluing conditions at temperatures from 0 to -f -10 C is advantageous. The incorporation of fillers and extenders, such as barite, chalk and quartz powder up to 50% by weight, has no effect on the strength of the bond.



  As materials for gluing, the technically common materials come into question, such as synthetic materials, leather, paper, cardboard, metals, glass or wood. For gluing, the hotmelt pressure-sensitive adhesives are applied to the materials in a thin layer in the molten state in the manner customary for hot-melt pressure-sensitive adhesives and later glued to the other material. For this purpose, the copolymers can be used on their own or mixed with other styrene-acrylic ester or methacrylic ester copolymers as hot-melt adhesive. It is also possible to use them with the usual fillers and pigments, such as chalk, carbon black, barite, kaolin, zinc oxide or calcium oxide, with resins such as balsam resins, rosin esters, ketone resins, phenolic resins or terpene resins, or z.

   B. with waxes, such as montan wax, to mix and use Schmel zen of the mixture for gluing.



  The processing of the hot melt adhesive according to the invention can be carried out in the usual machines for hot melt adhesives, e.g. B. by application from a heated nozzle (hot casting machine) or via heated rollers success conditions. It is also possible to apply the melted hotmelt pressure sensitive adhesive in a first process step and allow the melt to solidify and est later vorzu gluing at room temperature. Hotmelt pressure-sensitive adhesives that have too little surface tack, such as tack 2-6, can layer by thermal activation of the adhesive obtained, eg. B. in a high frequency field, and can be used by hot pressing for connection.



  Compared to known hotmelt PSAs, the copolymers are distinguished by a surprisingly high thermal stability, so that they can be kept in the melt for an entire working day without any visible change. They are insensitive to local overheating. They can be processed by high-frequency gluing. Furthermore, they have a favorable viscosity-temperature dependency, so that the liquid melts are easy to process.



  In the preferred embodiment, the hot melt pressure sensitive adhesive is applied to an adhesive material carrier to be bonded. The gluing is carried out later in the cold state by bringing the object to be glued into contact with the adhesive layer, whereby the gluing takes place.



  To evaluate the surface tack, a rating from tack 1 to tack 10 was chosen.
EMI0003.0013
  
    Tack <SEP> 1 <SEP> = <SEP> not <SEP> adhesive <SEP> at <SEP> room temperature
<tb> Tack <SEP> 2-6 <SEP> = <SEP> not <SEP> sufficient <SEP> surface tack <SEP> at <SEP> room temperature
<tb> Tack <SEP> 7 <SEP> = <SEP> sufficient <SEP> surface tack <SEP> with
<tb> room temperature
<tb> Tack <SEP> 8 <SEP> = <SEP> satisfactory <SEP> surface tack <SEP> at
<tb> room temperature
<tb> Tack <SEP> 9 <SEP> = <SEP> good <SEP> surface tack <SEP> at <SEP> room temperature
<tb> Tack <SEP> 10 <SEP> = <SEP> very <SEP> good <SEP> surface tack <SEP> at
<tb> room temperature

        The melt viscosities were determined in an Epprecht Rheomat 15 viscometer.



  The shear strength was carried out in accordance with DIN 53273, a 5 cm wide polyester film based on terephthalic acid (Hostafan® Kalle film) with a thickness of 0.1 mm being used as the material. The overlap was 5 mm. The separation strength was determined according to DIN 53274, also using polyester film based on terephthalic acid (Hostafan film), 0.1 mm thick, 5 cm wide.

    The adhesive was applied to the film in the form of a 50% solution in xylene with a applicator in a wet film thickness of 300 u and after a flash-off time of approx. 6 hours at 50 ° C., which allowed the solvent to escape quantitatively from the film Bonding carried out.



  The heat resistance was determined as follows: bitumen board, which contains 50 wt .-% bitumen, was coated with the hot melt adhesive. A 5 cm wide and 15 cm long strip of this cardboard was glued with the coated side to a sheet metal plate at room temperature, so that a glued area of 50 cm 2 was created. After storage for 24 hours at room temperature, the bond was heated to 70 ° C. for 5 minutes and the time in which the bonded strip was separated from the sheet metal at 70 ° C. was determined with the aid of a 50 g weight whose force was 90 C. (see diagram).

      <I> Example 1 </I> A copolymer 1 composed of 77.0 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 14.6 parts by weight of methyl methacrylate, 5.4 parts by weight of acrylonitrile, 3.1 parts by weight of acrylamide and a viscosity of 250 is used as the hotmelt pressure-sensitive adhesive DIN 6 seconds, 50 wt .-% in xylene measured at 20 C, used.



  The determination of the shear and separation strength he followed in the manner already described using a 0.1 In /. Polyester film coated with a 150 adhesive film.
EMI0003.0023
  
    Shear strength <SEP> 4 <SEP> Kp / cm2
<tb> Separation strength <SEP> 0.9 <SEP> Kp / cm
<tb> Heat resistance <SEP> 8 <SEP> minutes
EMI0003.0024
  
    Heat test <SEP> viscosity <SEP> measured <SEP> at
<tb> 20 <SEP> C
<tb> Hotmelt adhesive <SEP> according to <SEP> 300 <SEP> DIN <SEP> 6 <SEP> seconds, <SEP> ge 24-hour <SEP> storage <SEP> measure <SEP> as <SEP> 50 <SEP > 0% by weight
<tb> at <SEP> 180 <SEP> C <SEP> solution <SEP> in <SEP> xylene
<tb> hotmelt adhesive, <SEP> der <SEP> 250 <SEP> DIN <SEP> 6 <SEP> seconds,

   <SEP> ge only <SEP> the <SEP> room temperature <SEP> measure <SEP> as <SEP> 50 <SEP> weight o / o
<tb> exposed to <SEP> was <SEP> solution <SEP> in <SEP> xylene Viscosity flow behavior as a function of temperature.
EMI0004.0000
  
    Temperature <SEP> initial <SEP> viscosity <SEP> after <SEP> 48 viscosity <SEP> permanent <SEP> storage
<tb> <U> at <SEP> 180 <SEP> C </U>
<tb> 200 <SEP> C <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 4 <SEP> 600 <SEP> cP
<tb> 180 <SEP> C <SEP> 4100 <SEP> cP <SEP> 7 <SEP> 000 <SEP> cP
<tb> 160 <SEP> C <SEP> 9100 <SEP> cP <SEP> 12 <SEP> 400 <SEP> cP
<tb> 140 <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 500 <SEP> cP <SEP> 21500 <SEP> cP
<tb> 120 <SEP> C <SEP> 54 <SEP> 200 <SEP> cP <SEP> 70 <SEP> 700 <SEP> cP Although the hotmelt pressure sensitive adhesive showed an increase in viscosity after 48 hours of storage at 180 C,

   however, the product could still be processed very well.



  99.5 parts by weight of copolymer 1 and 0.5 part by weight of conventional phenolic-based aging inhibitors were mixed at about 180.degree. The hotmelt PSA obtained was applied as a melt at a temperature of about 180 ° C. with a film applicator in a film thickness of 300 to the back of a non-textile floor covering.



  Silicone paper was placed on the still warm hotmelt pressure-sensitive adhesive layer to cover it. At the point of consumption, the silicon paper was peeled off at room temperature (20 ° C.). The floor covering coated with the hotmelt pressure-sensitive adhesive was then pressed against a concrete substrate by hand.



  The bond is then completed. The strength of the bond corresponds to the test values given above. <I> Example 2 </I> 100 parts by weight of a copolymer 1 according to Example 1 with an addition of 0.04 parts by weight of paraformaldehyde are used as the hotmelt pressure-sensitive adhesive. This additive was added to the copolymer at 100 to 120 ° C. with stirring, and the mixture was heated at 160 ° to 180 ° C. for a further 30 to 60 minutes.

    
EMI0004.0004
  
    Shear strength <SEP> 6.5 <SEP> Kp / cm2
<tb> Separation strength <SEP> 1.5 <SEP> Kp / cm
<tb> Heat resistance <SEP> 14 <SEP> minutes
<tb> heat test <SEP> viscosity <SEP> measured <SEP> at
<tb> 200 <SEP> C
<tb> Hotmelt adhesive, <SEP> der
<tb> <SEP> only briefly <SEP> on <SEP> 180 <SEP> C
<tb> heated <SEP> was <SEP> 5100 <SEP> cP
<tb> hotmelt adhesive <SEP> according to
<tb> 48-hour <SEP> storage
<tb> at <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 7200 <SEP> cP Viscosity flow behavior depending on the temperature.

    
EMI0004.0005
  
    Temperature <SEP> initial <SEP> viscosity <SEP> after <SEP> 48 viscosity <SEP> permanent <SEP> storage
<tb> <U> at <SEP> 180 <SEP> C </U>
<tb> 200 <SEP> C <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 7 <SEP> 200 <SEP> cP
<tb> 180 <SEP> C <SEP> 7 <SEP> 400 <SEP> cP <SEP> 12 100 <SEP> cP
<tb> 160 <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 22 <SEP> 200 <SEP> cP
<tb> 140 <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 45 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb> 120 <SEP> C <SEP> 102 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 133 <SEP> 000 <SEP> cP Although the hotmelt PSA showed an increase in viscosity after 48 hours of storage at 180 C, it did This product was still very easy to process.



       Surface tack at 20 C: Tack 9 99.5 parts by weight of hot-melt adhesive according to Example 2 and 0.5 parts by weight of conventional phenolic-based aging inhibitors were mixed at about 180 C. The hotmelt pressure-sensitive adhesive obtained was applied as a melt at a temperature of about 180 ° C. using an applicator in a film thickness of 200 μ to bitumen board with a bitumen content of 50% by weight.



  Silicon paper was placed on the still warm hot melt pressure sensitive adhesive layer to cover it. At the point of consumption, the silicon paper was peeled off at room temperature (20 ° C.). Then the bitumen cardboard coated with the hotmelt pressure-sensitive adhesive was glued by hand into the interior of a conventionally primed automobile door made of sheet metal. The bonding is then completed. The strength of the bond corresponds to the test values given above. Example 3 The hotmelt pressure-sensitive adhesive used is 100 parts by weight of a copolymer 1 according to Example 1 with an addition of 0.08 parts by weight of hexamethylenetetramine. This additive was added to the copolymer with stirring at 100 to 120 ° C. and heated at 160 ° C. to 180 ° C. for a further 30 to 60 minutes.

    
EMI0004.0011
  
    Shear strength <SEP> 7 <SEP> Kp / cm2
<tb> Separation strength <SEP> 1.2 <SEP> Kp / cm
<tb> surface tack
<tb> at <SEP> 20 <SEP> C <SEP> Tack <SEP> 8-9
<tb> Heat resistance <SEP> at
<tb> 70 <SEP> C <SEP> 30 <SEP> minutes Viscosity flow behavior depending on the temperature:

    
EMI0004.0013
  
    Temperature <SEP> initial <SEP> viscosity <SEP> after <SEP> 48 viscosity <SEP> permanent <SEP> storage
<tb> <U> at <SEP> 180 <SEP> C </U>
<tb> 200 <SEP> C <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 17 <SEP> 800 <SEP> cP
<tb> 180 <SEP> C <SEP> 16 <SEP> 900 <SEP> cP <SEP> 22 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb> 160 <SEP> C <SEP> 29 <SEP> 600 <SEP> cP <SEP> 35 <SEP> 500 <SEP> cP
<tb> 140 <SEP> C <SEP> 66 <SEP> 900 <SEP> cP <SEP> 78 <SEP> 000 <SEP> cP
<tb> 120 <SEP> C <SEP> 138 <SEP> 000 <SEP> cP <SEP> 160 <SEP> 000 <SEP> cP
EMI0005.0000
  
    Heat test <SEP> viscosity <SEP> measured <SEP> at
<tb> 200 <SEP> C
<tb> hotmelt adhesive <SEP> according to
<tb> 48-hour <SEP> storage
<tb> at <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 17500 <SEP> cP
<tb> hot melt pressure sensitive adhesive,

   <SEP> the
<tb> <SEP> only briefly <SEP> on <SEP> 180 <SEP> C
<tb> heated <SEP> was <SEP> 12000 <SEP> cP Although the hotmelt pressure-sensitive adhesive showed an increase in viscosity after 48 hours of storage at 180 ° C., this product could still be processed very well.



  99.5 parts by weight of hot-melt pressure sensitive adhesive according to Example 3 and 0.5 parts by weight of conventional phenolic-based aging inhibitors were mixed at about 180.degree. The hotmelt pressure-sensitive adhesive obtained was applied as a melt at a temperature of about 180 ° C. using an applicator in a film thickness of 80 μ to soda kraft paper that was smooth on both sides. The soda kraft paper is provided with an anti-adhesive layer based on silicone resin in the usual way on the side that is free of hot melt adhesive. The coated soda kraft paper was then wound up into a roll.



  At the point of use, the roll was unwound at room temperature (20 ° C and the tape with the hot melt adhesive side pressed against the surface to be covered. The bond is then completed.



  The strength of the bond corresponds to the test values given above.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Verkleben von festen Materialien, mit Ausnahme der Veredlung von Textilien, durch Auf tragen von geschmolzenen Thermoplasten als Schmelz haftkleber und Abkühlenlassen der geschmolzenen Thermoplaste in Kontakt mit mindestens einem zu bin denden Material, dadurch gekennzeichnet, dass man als Schmelzhaftkleber Copolymerisate aus a) 1-20 Gew.-% Nitrilen &alpha;,ss-äthylenisch ungesät tigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Gemisch, b) 1-20 Gew.-% Amiden von &alpha;,ss-äthylenisch un gesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Gemisch, c) 40-97 Gew.-% Estern von &alpha; PATENT CLAIM I A method for bonding solid materials, with the exception of the finishing of textiles, by applying molten thermoplastics as hot-melt pressure-sensitive adhesives and letting the melted thermoplastics cool in contact with at least one material to be bound, characterized in that copolymers of a ) 1-20% by weight of nitriles of α, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture, b) 1-20% by weight of amides of α, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or as a mixture, c) 40-97% by weight of esters of? ,ss-äthylenisch un gesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Gemisch, die im Alkoholrest 4-12 Kohlenstoffatome enthalten und d) 1-30 Gew.-% Methylmethacrylat oder ein Umsetzungsprodukt aus dem Copolymerisat mit 0,01 bis 1,0 Gew.-% Formaldehyd bzw. Formaldehyd- abspaltern, einsetzt. , ss-ethylenically un saturated mono- or dicarboxylic acids, individually or as a mixture, which contain 4-12 carbon atoms in the alcohol radical and d) 1-30% by weight of methyl methacrylate or a reaction product of the copolymer with 0.01 to 1.0 wt. -% formaldehyde or formaldehyde releasers. PATENTANSPRUCH II Schmelzhaftkleber als Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Patentanspruch I, welcher ein Copoly- merisat aus a) 1-20 Gew.-% Nitrilen &alpha;,ss-äthylenisch ungesät tigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Ge misch, b) 1-20 Gew.-% Amiden &alpha;,ss-äthylenisch ungesät tigter Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Ge misch, c) 40-97 Gew.-% Estern von &alpha; PATENT CLAIM II Hotmelt pressure-sensitive adhesive as a means for carrying out the process according to claim I, which is a copolymer of a) 1-20% by weight of nitriles α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in a mixture, b) 1 -20% by weight of amides of α, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, individually or in admixture, c) 40-97% by weight of esters of α; ,ss-äthylenisch un gesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren einzeln oder im Gemisch, die im Alkoholrest 4-12 Kohlenstoffatome enthalten und d) 1-30 Gew.-% Methylmethacrylat oder ein Umsetzungsprodukt aus dem Copolymerisat mit 0,01 bis 1,0 Gew.-0/o Formaldehyd bzw. Formaldehyd- abspaltern, enthält. PATENTANSPRUCH III Anwendung des Verfahrens gemäss Patentan spruch I, zur Herstellung einer bei Umgebungstempera tur verklebbaren Klebeschicht auf Kunststoffen, Leder, Papier, Pappe, Metall, Glas oder Holz. , ss-ethylenically un saturated mono- or dicarboxylic acids, individually or as a mixture, which contain 4-12 carbon atoms in the alcohol radical and d) 1-30% by weight of methyl methacrylate or a reaction product of the copolymer with 0.01 to 1.0 wt. -0 / o formaldehyde or formaldehyde-releasing agents. PATENT CLAIM III Application of the method according to patent claim I, for the production of an adhesive layer which can be glued at ambient temperature on plastics, leather, paper, cardboard, metal, glass or wood. Anmerkung <B>des</B> Eidg. <B>Amtes</B> für <B>geistiges Eigentum</B> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art.<B>51</B> des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist. Note from <B> the </B> Federal <B> Office </B> for <B> Intellectual Property </B> If parts of the description are not in accordance with the definition of the invention given in the claim, this should be remembered that according to Art. <B> 51 </B> of the Patent Act, the patent claim is decisive for the material scope of the patent.
CH757770A 1969-12-08 1969-12-08 Hot-melt adhesive contg unsatd esters CH520190A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH757770A CH520190A (en) 1969-12-08 1969-12-08 Hot-melt adhesive contg unsatd esters

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1822769A CH558420A (en) 1969-12-08 1969-12-08 PROCESS FOR COATING TEXTILES WITH THERMOPLASTIC MELT ADHESIVE.
CH757770A CH520190A (en) 1969-12-08 1969-12-08 Hot-melt adhesive contg unsatd esters
CH662570 1970-05-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH520190A true CH520190A (en) 1972-03-15

Family

ID=27175537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH757770A CH520190A (en) 1969-12-08 1969-12-08 Hot-melt adhesive contg unsatd esters

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH520190A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2416024A1 (en) * 1978-02-06 1979-08-31 Goldschmidt Ag Th USE OF AN ADHESIVE VARNISH BASED ON ACRYLIC COPOLYMERISATE AND EPOXY RESIN TO PRODUCE MULTI-LAYER SKIS

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2416024A1 (en) * 1978-02-06 1979-08-31 Goldschmidt Ag Th USE OF AN ADHESIVE VARNISH BASED ON ACRYLIC COPOLYMERISATE AND EPOXY RESIN TO PRODUCE MULTI-LAYER SKIS

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2751644C2 (en)
EP0127834A1 (en) Sticker dispersions for producing self-adhesive articles, e.g. with polyolefinic carriers
DE1594131A1 (en) Hard adhesive
DE2134688C3 (en) Process for the production of self-adhesive coatings on flat substrates
AU656980B2 (en) Water dispersible pressure sensitive hot melts
EP0271033B1 (en) Adhesives for bonds with increased heat resistance
US4634727A (en) Emulsion adhesives
DE69919829T2 (en) An acrylic pressure-sensitive adhesive composition and process for its preparation
DE7044267U (en) TEXTILE FLOORING WITH AT LEAST ONE ADHESIVE LAYER AND A REMOVABLE SEPARATING COVER
CH520190A (en) Hot-melt adhesive contg unsatd esters
DE2063364C3 (en) Process for the preparation of modified copolymers which are soluble in organic solvents. Eliminated from: 2058666
DE1594076B2 (en) Hot melt adhesive mixture based on an ethylene copolymer and a thermoplastic resin
US3558746A (en) Hot-melt adhesives of styrene and an acrylic ester grafted unto a polystyrene by bulk polymerization
DE2058665C3 (en) Process for the production of solid materials that can be bonded at room temperature
EP0144808A2 (en) Self-sticking hot adhesives, their manufacture and use
EP0072913B1 (en) Process for preparing polyacrylate dispersions in aliphatic hydrocarbons for adhesives, and their use
CH516636A (en) Adhesion of solid materials
DE3032707A1 (en) THERMOPLASTIC MASS WITH INCREASED COHESION AND LOW TOWLING OF FLOW AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE3728991A1 (en) HOT SEAL, SEALING AND MELTING ADHESIVES
DE4342893C2 (en) Reversible adhesive, residue-free removable pressure sensitive adhesive, process for its production and use as re-adhesive pressure sensitive adhesive articles
EP0025015A2 (en) Process for glueing a substrate coated with a zinciferous organic material
DE2733330A1 (en) PRIMER
DE2058664A1 (en) Adhesion of solid materials
US3205088A (en) Pressure-sensitive adhesive tape
US3842133A (en) Method for making a polymeric fusion adhesive practically free of organic solvents and which is meltable and soluble in organic solvents

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased