Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe 1 2 Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe, die frei von Sulfon- säure- und Carbonsäuregruppen sind und die Formel
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besitzen, worin R, einen Arylrest, R-2 und R;; einen Alkyl- oder Aralkylrest, R4 und- R.1 gegebenenfalls substituierte oder zu einem Ring geschlossene niedere Alkylreste oder Aralkylreste, B einen Rest der Benzol-
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mit alkylierenden Mitteln behandelt, oder b) die Diazo- niumverbindung eines quartären Amins der Formel
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oder Naphthalinreihe und X- ein Anion bedeuten.
Das Verfahren ist, dadurch gekennzeichnet, dass man a) einen Azofarbstoff der Formel pelnden Azokomponente der Formel
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kuppelt. Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellu losefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide oder Polyamidfasern, insbesondere je doch von Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid ent haltenden Fasern in licht- und nassechten Tönen.
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besitzen, worin R Wasserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten, R1 einen Arylrest, R-" und R3 Alkyl- oder Aralkylreste, R4 und R5 Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste und X ein Anion bedeuten, ebenfalls wertvolle Eigenschaften besitzen.
Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man ein Amin der Formel II
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a) diazotiert, auf eine Kupplungskomponente der For mel III
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kuppelt und anschliessend mit die Reste R2, R3 und X einführenden alkylierenden Mitteln behandelt, oder dass man b) mit die Reste R2, R3 und X einführenden alkylierenden Mitteln behandelt und das Amin der Formel IV
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mit einer Azokomponente der Formel III kuppelt.
In Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, dass basische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die Formel I Die Verfahrensweise a) ist besonders zweckmässig und allgemein anwendbar. Bei dieser Arbeitsweise er folgt neben der Quaternierung auch gleichzeitig eine Alkylierung des Triazolringes. Die Alkylierung wird durch Zugabe von basischen Verbindungen, wie bei spielsweise Soda, Natriumacetat, Calciumoxyd, Calciumcarbonat, Natriumcarbonat, Magnesiumoxyd oder Magnesiumcarbonat erleichtert.
Als alkylierende Mittel kommen Alkyl- oder Aral- kylhalogenide, Halogenacetamide, 3-Halogenpropionit- rile, Halogenhydrine, Alkylester der Schwefelsäure oder Alkyl- oder Arylester organischer Sulfonsäuren in Betracht. Geeignete alkylierende Mittel sind beispiels weise Methylchlorid, -bromid oder -jodid, Äthylbromid, oder -jodid, Propylbromid oder -jodid, Benzylchlorid oder -bromid.
Chloracetamid, B-Chlorpropionitril, Äthy- lenchlorhydrin, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsul- fonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureäthyl-, -propyl- oder -butylester.
Die verfahrensgemässe Umsetzung mit den alkylier enden Mitteln kann in indifferenten organischen Lö sungsmitteln bei erhöhter Temperatur erfolgen, wobei die quartären Verbindungen der Formel I oft von selbst ausfallen und durch einfache Filtration abgetrennt wer den können. Als Lösungsmittel können beispielsweise höhersiedende aliphatische, cycloaliphatische oder aro matische Kohlenwasserstoffe verwendet werden, ferner unter den angewandten Bedingungen stabile, Halogen atome enthaltende aliphatische oder cyclische Verbin dungen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachloräthylen, Mono- und Dichlor- benzol. Gleichfalls eignen sich hierzu Nitrokohlen- wasserstoffe, wie Nitrobenzol.
Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, Säureamide, wie beispielsweise Di- methylformamid oder N-Methylacetamid, sowie auch Alkohole, wie beispielsweise Methanol oder Äthanol, Glykole oder Glykolalkyläther. Im allgemeinen wird die Wahl de geeigneten Lösungsmittels von der Löslichkeit und der Konstitution des zu quaternierenden Azofarb- stoffes abhängen. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Umsetzung in einem Überschuss des Alkylierungs- mittels durchzuführen.
Wenn die quaternierten Farb stoffe nicht durch Filtration von den Lösungsmitteln abgetrennt werden können, kann man die verwendeten Lösungsmittel beispielsweise. durch Abdestillieren, gege benenfalls unter vermindertem Druck, oder durch Was serdampfdestillation entfernen. Oft genügt jedoch auch eine einfache Extraktion der mit Wasser nicht misch baren Lösungsmittel mit warmem Wasser. Die Reini gung der erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe ge schieht zweckmässig durch Lösen in Wasser, wobei die in Wasser unlöslichen Ausgangsfarbstoffe abfiltriert wer den können.
Aus der gegebenenfalls mit Kohle geklärten wässrigen Lösung kann man dann die hergestellten kationischen Farbstoffe der Formel 1 entweder aussalzen oder in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cad miumhalogeniden isolieren.
Die bei der Verfahrensweise a) als Zwischen produkte auftretenden nicht-quaternären Azofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Kupplung von diazotierten 3-Amino-1-aryl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazolen der allgemeinen Formel
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mit Azokomponenten der Formel III.
Als 3-Amino-1-aryl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4- triazole der Formel II kommen beispielsweise die 1- Phenyl- oder 1-Naphthylverbindungen in Betracht, die im Arylrest gegebenenfalls noch nichtionogene Substi- tuenten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Acylami- no- oder Trifluormethylgruppen, enthalten können.
Als Azokomponenten der Formel III kommen Indol sowie 2-Alkylindole, 2-Arylindole, 1,2-Dialkylindole, 1-Alkyl- 2-arylindole oder 1-Alkylindole in Betracht, wobei die Alkyl- und Arylreste sowie der Benzolrest a noch nicht- ionogene Substituenten enthalten können.
Die für die Verfahrensweise b) verwendeten quartä ren Amine der Formel IV können durch Behandlung von Aminen der Formel II mit alkylierenden Mitteln, wie Alkyl- oder Aralkylhalogeniden oder Alkyl- oder Arylestern der Schwefelsäure oder organischer Sulfon- säuren, zweckmässig in organischen Lösungsmitteln, erhalten werden.
Die Diazotierung der Amine der Formel IV erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise mittels Salzsäure und Natriumnitrit. Die Kupplung mit den Azokomponenten der Formel III wird hierbei ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem oder saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersubstanzen oder die Kupplung beschleunigenden Mitteln, wie Pyridin, vorgenommen.
Die verfahrensgemäss erhaltenen Farbstoffe der For mel I enthalten als Anion X vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure oder deren Halbester, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäss einge führten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weinsäure, ersetzt wer den. Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Poly amidfasern oder sauer modifizierten Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinyl- idencyanid enthaltenden Fasern.
Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr klar und farb- stark und besitzen sehr gute Licht-, Walk-, Überfärbe-, Karbonisier-, Chlor-, Schweiss-, Dekatur-, Dämpf-, Bü gel-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten.
Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 100 C, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei ange wendet werden, beständig. Wolle wird durch die Farb stoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert. Beispiel <I>1</I> Eine Mischung aus 8,8 Gewichtsteilen 3-Amino-1- phenyl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazol und 6,5 Volumenteilen Wasser wird unter gutem Rühren mit 27 Gewichtsteilen 96 %iger Schwefelsäure versetzt.
Unter Erwärmung auf 60-70 C bildet sich eine klare Lö sung. Man kühlt auf 0-5 C ab und diazotiert mit 7,8 Volumenteilen Nitrosylschwefelsäure bei 5-10 C. Nach 15 Minuten giesst man die Diazotierungsschmelze auf 100 Gewichtsteile Eis und 100 Gewichtsteile Wasser und lässt eine Lösung von 6,7 Gewichtsteilen 2-Methyl- indol in 100 Volumenteilen Äthylalkohol langsam zu tropfen. Nach etwa 15 Minuten ist die Kupplung beendet. Man saugt das in gelben Kristallen ausgefallene Sulfat des Farbstoffs ab, wäscht mit Wasser und zwei mal mit 50 Volumenteilen Methylalkohol, suspendiert dann den Farbstoff in 200 Volumenteilen Wasser, stellt mit Natronlauge auf pH 8-9 ein, saugt nach vollständiger Zersetzung des Sulfats die freie Farbstoffbase ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet bei 60 C.
Man erhält etwa 15 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel
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als bräunlich gelbes Kristallpulver. Zur Überführung in die Ouartärverbindung versetzt man eine Mischung aus 15 Gewichtsteilen Farbstoff, 4 Gewichtsteilen Magne- siumoxyd und 500 Volumenteilen Chlorbenzol bei 90 C im Verlauf von 15 Minuten mit 10 Volumenteilen Dimethylsulfat und rührt etwa 15 Stunden bei dieser Temperatur bis zur vollständigen Quaternierung. Dann saugt man heiss die ausgefallenen Kristalle ab, wäscht mit 500 Volumenteilen Chlorbenzol und trocknet bei 65 C.
Man erhält 27 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel
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als bräunlich gelbes Kristallpulver, das sich in heissem Wasser mit gelber Farbe löst.
1 g des Farbstoffs wird mit 2,5 g 50 %iger Essig säure angerührt und in 6 Liter Wasser gelöst. Dem Färbebad werden noch 1 g kristallines Natriumazetat und 10 g kalziniertes Glaubersalz zugesetzt. Dann geht man mit 100 g vorgewaschenem Garn aus Polyacryl nitrilstapelfaser in das 60 C warme Färbebad ein, erhöht die Temperatur langsam auf 100 C und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Anschliessend lässt man langsam auf etwa 60 'C abkühlen, spült und trocknet.
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als bräunlich gelbes Kristallpulver, das sich in heissem Wasser mit gelber Farbe löst.
Durch Fällen der heissen wässrigen Farbstofflösung mit Natriumchlorid oder Zinkchlorid erhält man das Chlorid oder Chlorzinkat des Farbstoffs.
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und 10 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat wer den in 500 Volumenteilen Chlorbenzol azeotrop entwäs sert und etwa 5 Stunden bei 100 C mit 10 Volumen teilen Dimethylsulfat gerührt. Nach Beendigung der Man erhält eine klare Gelbfärbung mit vorzüglicher Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.
<I>Beispiel 2</I> Ersetzt man in Beispiel 1 bei der Quaternierung das Dimethylsulfat durch 15 Gewichtsteile Diäthylsulfat und rührt bis zur vollständigen Quaternierung bei 90-100 C, so erhält man nach der Aufarbeitung etwa 15 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel <I>Beispiel 3</I> 10 Gewichtsteile des nach den Angaben in Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs aus 8,8 Gewichtsteilen 3-Ami- no-1-phenyl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazol und 10 Gewichtsteilen 1-Methyl-2-phenylindol der Formel Quaternierung wird der gelbbraune Niederschlag abge saugt, mit heissem Toluol gewaschen und getrocknet.
Man erhält etwa 31 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel
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in Form gelbbrauner Kristalle, die in heissem Wasser löslich sind.
1 g des Farbstoffs wird mit 2 g 50 %iger Essigsäure angerührt und in 5 Liter Wasser gelöst. Dem Färbebad werden noch 1 g kristallines Natriumazetat und 10 g kalziniertes Natriumsulfat zugesetzt. Dann geht man mit 100 g vorgewaschenem Material aus sauer modifizierter Polyesterfaser bei 60 C ein, steigert die Temperatur
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langsam und färbt 1 Stunde bei 120 C. Anschliessend wird auf 70 \C abgekühlt, gespült und getrocknet. Man erhält eine rotstichige Gelbfärbung mit guter Lichtecht heit und sehr guten Nassechtheiten.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäss erhältliche Farbstoffe sowie die Farb töne der mit den Farbstoffen erhältlichen Färbungen auf Polyacrylnitrilfaser:
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Farbton <SEP> auf
<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> X <SEP> Polyacrylnitril
<tb> Phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Gelb
<tb> Phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Wasser- <SEP> Phenyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Gelb
<tb> Stoff
<tb> 4-Methyl phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Phenyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Gelb
<tb> 4-Methyl- <SEP> .
<tb> phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Gelb
Process for the production of basic azo dyes 1 2 The subject of the main patent is a process for the production of basic azo dyes which are free of sulfonic acid and carboxylic acid groups and the formula
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wherein R, an aryl radical, R-2 and R ;; an alkyl or aralkyl radical, R4 and R.1 optionally substituted or closed to form a ring lower alkyl radicals or aralkyl radicals, B a radical of the benzene
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treated with alkylating agents, or b) the diazonium compound of a quaternary amine of the formula
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or naphthalene series and X- is an anion.
The process is characterized in that a) an azo dye of the formula pelling azo component of the formula
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clutch. The dyes obtainable according to the invention are suitable for dyeing or printing tannin cellulose fibers, silk, leather or fully synthetic fibers, such as acetate silk or polyamide fibers, but in particular of polyacrylonitrile or polyvinylidenecyanide containing fibers in lightfast and wetfast tones.
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where R is hydrogen or a nonionic substituent, R1 is an aryl radical, R- ″ and R3 are alkyl or aralkyl radicals, R4 and R5 are hydrogen, alkyl or aryl radicals and X is an anion, also have valuable properties.
The new dyes are obtained by adding an amine of the formula II
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a) diazotized, on a coupling component of the formula III
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coupled and then treated with the radicals R2, R3 and X introducing alkylating agents, or that b) treated with the radicals R2, R3 and X introducing alkylating agents and the amine of the formula IV
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couples with an azo component of formula III.
In pursuing this inventive concept, it has now been found that basic azo dyes which are free from sulfonic acid and carboxylic acid groups and have the formula I Procedure a) is particularly useful and generally applicable. In this procedure, in addition to the quaternization, an alkylation of the triazole ring also takes place at the same time. The alkylation is facilitated by adding basic compounds such as soda, sodium acetate, calcium oxide, calcium carbonate, sodium carbonate, magnesium oxide or magnesium carbonate.
Suitable alkylating agents are alkyl or aralkyl halides, haloacetamides, 3-halopropionitriles, halohydrins, alkyl esters of sulfuric acid or alkyl or aryl esters of organic sulfonic acids. Suitable alkylating agents are, for example, methyl chloride, bromide or iodide, ethyl bromide or iodide, propyl bromide or iodide, benzyl chloride or bromide.
Chloracetamide, B-chloropropionitrile, ethylenechlorohydrin, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, benzene sulfonic acid methyl ester, p-toluenesulfonic acid ethyl, propyl or butyl ester.
The reaction according to the process with the alkylating agents can be carried out in inert organic solvents at elevated temperature, the quaternary compounds of the formula I often precipitating by themselves and being able to be separated off by simple filtration. As solvents, for example, higher-boiling aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons can be used, and aliphatic or cyclic compounds containing halogen atoms which are stable under the conditions used, such as carbon tetrachloride, tetrachloroethane, chloroform, tetrachlorethylene, mono- and dichlorobenzene. Nitrocarbons, such as nitrobenzene, are also suitable for this purpose.
Ketones such as acetone or methyl ethyl ketone, acid amides such as dimethylformamide or N-methylacetamide, and also alcohols such as methanol or ethanol, glycols or glycol alkyl ethers. In general, the choice of suitable solvent will depend on the solubility and constitution of the azo dye to be quaternized. In some cases it is advantageous to carry out the reaction in an excess of the alkylating agent.
If the quaternized dyes cannot be separated from the solvents by filtration, the solvents used can, for example. remove by distillation, if necessary under reduced pressure, or by what is steam distillation. However, a simple extraction of the water-immiscible solvents with warm water is often sufficient. The purification of the dyes obtainable according to the invention is expediently carried out by dissolving them in water, it being possible for the starting dyes which are insoluble in water to be filtered off.
The cationic dyes of the formula 1 produced can then either be salted out from the aqueous solution, optionally clarified with carbon, or isolated in the form of their double salts with zinc or cadmium halides.
The non-quaternary azo dyes occurring as intermediate products in procedure a) can be prepared by methods known per se, for example by coupling diazotized 3-amino-1-aryl-5-imino-4,5-dihydro-1,2, 4-triazoles of the general formula
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with azo components of the formula III.
As 3-amino-1-aryl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazoles of the formula II, for example, the 1-phenyl or 1-naphthyl compounds come into consideration, which may contain nonionic substitutes in the aryl radical - Tuenten, for example halogen atoms, alkyl, aralkyl, alkoxy, nitro, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, acylamino or trifluoromethyl groups can contain.
Suitable azo components of the formula III are indole and 2-alkylindoles, 2-arylindoles, 1,2-dialkylindoles, 1-alkyl-2-arylindoles or 1-alkylindoles, the alkyl and aryl radicals and the benzene radical a still being nonionic May contain substituents.
The quaternary amines of the formula IV used for procedure b) can be obtained by treating amines of the formula II with alkylating agents such as alkyl or aralkyl halides or alkyl or aryl esters of sulfuric acid or organic sulfonic acids, conveniently in organic solvents .
The amines of the formula IV are diazotized by methods known per se, for example using hydrochloric acid and sodium nitrite. The coupling with the azo components of the formula III is also carried out in a manner known per se, for example in a neutral or acidic medium, if appropriate in the presence of buffer substances or agents which accelerate the coupling, such as pyridine.
The dyes of the formula I obtained according to the process preferably contain, as anion X, the residue of a strong acid, for example sulfuric acid or its half-ester, an aryl sulfonic acid or a hydrohalic acid. These anions introduced according to the method can also be replaced by anions of other acids, for example phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, lactic acid or tartaric acid. The new dyes are suitable for dyeing or printing tannin cellulose fibers, silk, leather or fully synthetic fibers such as acetate silk, poly amide fibers or acid-modified polyester fibers, but in particular polyacrylonitrile or polyvinylidene cyanide-containing fibers.
The dyeings available on these fibers are usually very clear and strong in color and have very good fastness to light, fulling, over-dyeing, carbonising, chlorine, perspiration, decatur, steaming, ironing, rubbing and solvent fastness .
The dyes are generally largely insensitive to a change in the pH of the dyebath and can therefore be used in both weakly acidic and strongly acidic baths. They are also stable at temperatures above 100 C, as used in high-temperature dyeing. Wool is completely reserved by the dyes under normal dyeing conditions. Example <I> 1 </I> A mixture of 8.8 parts by weight of 3-amino-1-phenyl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazole and 6.5 parts by volume of water is mixed with good 27 parts by weight of 96% strength sulfuric acid are added to the mixture.
A clear solution forms when heated to 60-70 ° C. It is cooled to 0-5 ° C. and diazotized with 7.8 parts by volume of nitrosylsulphuric acid at 5-10 ° C. After 15 minutes, the diazotization melt is poured onto 100 parts by weight of ice and 100 parts by weight of water and a solution of 6.7 parts by weight of 2-methyl- indole in 100 parts by volume of ethyl alcohol to slowly drip. The coupling is complete after about 15 minutes. The sulfate of the dye, which has precipitated in yellow crystals, is filtered off with suction, washed with water and twice with 50 parts by volume of methyl alcohol, the dye is then suspended in 200 parts by volume of water, adjusted to pH 8-9 with sodium hydroxide solution, and after the sulfate has completely decomposed, the free one is sucked off Dye base, washes neutral with water and dries at 60 C.
About 15 parts by weight of the dye of the formula are obtained
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as a brownish yellow crystal powder. To convert into the quaternary compound, a mixture of 15 parts by weight of dye, 4 parts by weight of magnesium oxide and 500 parts by volume of chlorobenzene is mixed with 10 parts by volume of dimethyl sulfate at 90 ° C. over the course of 15 minutes and stirred at this temperature for about 15 hours until completely quaternized. The crystals which have precipitated out are then suctioned off while hot, washed with 500 parts by volume of chlorobenzene and dried at 65 C.
27 parts by weight of the dye of the formula are obtained
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as a brownish yellow crystal powder, which dissolves in hot water with a yellow color.
1 g of the dye is mixed with 2.5 g of 50% acetic acid and dissolved in 6 liters of water. 1 g of crystalline sodium acetate and 10 g of calcined Glauber's salt are added to the dyebath. Then 100 g of prewashed polyacrylic nitrile staple fiber yarn are placed in the 60 C warm dyebath, the temperature is slowly increased to 100 C and dyed for 1 hour at boiling temperature. It is then left to cool slowly to about 60 ° C., rinsed and dried.
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as a brownish yellow crystal powder, which dissolves in hot water with a yellow color.
By precipitating the hot aqueous dye solution with sodium chloride or zinc chloride, the chloride or zinc chloride of the dye is obtained.
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and 10 parts by weight of anhydrous sodium carbonate who dehydrated the azeotropically in 500 parts by volume of chlorobenzene and stirred for about 5 hours at 100 ° C. with 10 parts by volume of dimethyl sulfate. After the end of the one, a clear yellow coloration with excellent light fastness and very good wet fastness properties is obtained.
<I> Example 2 </I> If the quaternization of the dimethyl sulfate in Example 1 is replaced by 15 parts by weight of diethyl sulfate and the mixture is stirred at 90-100 ° C. until the quaternization is complete, about 15 parts by weight of the dye of the formula <I are obtained after work-up > Example 3 </I> 10 parts by weight of the dye prepared according to the information in Example 1 from 8.8 parts by weight of 3-amino-1-phenyl-5-imino-4,5-dihydro-1,2,4-triazole and 10 parts by weight of 1-methyl-2-phenylindole of the formula quaternization, the yellow-brown precipitate is filtered off with suction, washed with hot toluene and dried.
About 31 parts by weight of the dye of the formula are obtained
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in the form of yellow-brown crystals that are soluble in hot water.
1 g of the dye is mixed with 2 g of 50% acetic acid and dissolved in 5 liters of water. 1 g of crystalline sodium acetate and 10 g of calcined sodium sulfate are added to the dyebath. Then 100 g of pre-washed material made of acid-modified polyester fibers are filled at 60 ° C. and the temperature is increased
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slowly and stains for 1 hour at 120 ° C. It is then cooled to 70 ° C., rinsed and dried. A reddish yellow coloration with good lightfastness and very good wet fastness properties is obtained.
The table below contains further dyes available according to the invention and the color tones of the dyeings on polyacrylonitrile fibers obtainable with the dyes:
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Hue <SEP>
<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> X <SEP> polyacrylonitrile
<tb> Phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Yellow
<tb> Phenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Water- <SEP> Phenyl <SEP> CH3SO4 <SEP> Yellow
<tb> fabric
<tb> 4-methyl phenyl <SEP> methyl <SEP> methyl <SEP> methyl <SEP> phenyl <SEP> CH3SO4 <SEP> yellow
<tb> 4-methyl- <SEP>.
<tb> phenyl <SEP> methyl <SEP> methyl <SEP> methyl <SEP> methyl <SEP> CH3SO4 <SEP> yellow