Verfahren zum Färben von Textilfasern aus Nylon mit nicht metallisierten und nicht metallisierbaren Farbstoffen und 1:1-Chromkomplexazofarbstoffen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren, Textilfasern aus Nylon zu färben, und die nach diesem Verfahren gefärbten Fasern.
Das Färben von Nylon in starken, tiefen Farbtönen von hoher Waschechtheit ist ein wichtiges technisches Problem, das bislang nicht zufräedenstelllend gelöst ist.
Viele verfügbare :Farbstoffe, die auf Nylon anwend bar sind, bringen bezüglich der Waschechtheit tiefer Farbtöne nicht die gewünschten Ergebnisse mit sich.
Zum Färben von Nylon werden im allgemeinen Säure farbstoffe benutzt (siehe Colour Index 2. Ausg. - oder The Annual Technical Manuals of the American Asso- ciation of Textile Chemsts & Colorists ). Diejenigen Säurefarbstoffe,
die zur vollständigen Erschöpfung des Farbbades grosse Mengen einer Aarken Mineralsäure be nötigen, werden zum Färben von Nylon nicht benutzt, weil die Säure die Faser angreift. Im allgemeinen wei sen die Säurefarbstoffe, die nicht für Nylon verwendet werden, zwei oder mehrere löslich machende Gruppen in der Strukturformel auf.
Als Säurefarbstoffe für Nylon- fasern seien anschliessend solche Säurefarbstoffe bezeich- net, bei denen zur Auftragung auf der Faser keine starke Mineralsäure benötigt wird, und die daher zum Färben von Nylon weitverbrentet sind.
Die Säurefarbstoffe für Nylonfasern bringen ver hältnismässig gute Ergebnisse mit sich, wenn säe in kleinen bis mittleren Anteilen angewendet werden, vor ausgesetzt, dass Zusätze im Farbbad verwendet werden, um die Stärke und Erschöpfungsgeschwindigkeit der Farbstoffe zu steuern.
In starken Anteilen jedoch, die zur Erzeugung tiefer Farbtöne notwendig sind, haben die Säurefarbstoffe für Nylonfasern weder ein grosses Aufziehvermögen (sie tragen sich auf der Faser nicht in dem Masse auf, wie es zur Erzielung der gewünschten Tiefe des Farbtons notwendig ist), noch weisen sie die erforderliche Waschechtheit auf. Sauer färbende Säurefarbstoffe (also solche,
die für eine gute Erschöpfung des Färbebades Essig- oder Ameisensäure benötigen) besitzen geringes Aufziehver- mögen. Wenn säe auch hinsichtlich dies Färbens anderer Fasern einwandfrei sind, gehen sie doch von Nylon während des Waschvorgangs an die Waschlösung ver loren.
Wasserlösliche, vormetalläsierte Säurefarbstoffe (z. B. die Komplexe mit einem Verhältnis von Farbstoff zu Metall wie 1 :1, die mit Hilfe substituierter Sulfon- oder Carboxylgruppen löslich gemacht sind) lassen sich schlecht aufziehen, besitzen aber eine ausgezeichnete Waschechtheit. Die entsprechenden, wasserlöslichen Komplexe mit einem Verhältnis von Farbstoff zu Metall wie 2:
1 haben ein schlechtes Aufziehvermögen und besitzen eine schlechtere Waschechtheit als die ent- sprechenden, löslich gemachten Komplexe mit einem Verhältnis von Farbstoff zu Metall wie 1 : 1.
Das Einwirkenlassen von 1 : 1 Chromkomplexver- bindungen von Azofarbstoffen und metallis:ierbaren Azo- farbstoffen auf Polyamidfasern ist in der deutschen Patentschmift Nr.<B>1056</B> 581 beschrieben. Hierbei lässt man auf das Fasermaterial annähernd gleichmolar e Mengen solcher
Chromkomplexverbindungen von Monoazo- und Azomethinfanbstoffen, die auf 1 Metall atom 1 Farbstoffmole:kül enthalten, und metallfreier, aber metallisierbarer Azofarbstoffe, gegebenenfalls nach vorherigem Vermischen, nach an sich bekannten Färbe- verfahren einwirken.
Dabei vereinigen sich die metall freien Farbstoffe mit den 1 : 1-Kompl:exverbindlungen auf der Faser oder auch bereits im Färbebad unter Bil dung von 1 : 2-Chromkomplexen, die 1 Chromatom an 2 Farbstoffmoleküle gebunden erhalten. Die ursprüng lichen 1 :
1-Komplexverbind!ungen bleiben also auf der Faser nicht erhalten, so dass die Waschiechtheit auch in diesem Falle zu wünschen übrig lässt und das Aufzieh- vermögen noch verbessert werden könnte.
Die neutral färbenden, vormetallisierten Säurefarb stoffe (Komplexe mit einem Verhältnis von Farbstoff zu Metall wie 2: 1 ohne substituierte Sulfon- oder Carboxylsäuregnuppen) erschöpfen sich gut und ergeben starke Farbtöne;
die sich ergebenden Färbungen erfüllen jedoch nicht die hohen Normwerte hinsichnlich der Waschechtheit. Diese Farbstoffe besitzen ausserdem eine begrenzte Wasserlöslichkeit, die ihre Anwendung in bestimmten, wichtigen Arten von Färbereimaschinen beeinträchtigt,
die geringe Flottenverhältnisse ausnutzen.
Neutral färbende Säurefarbstoffe werden wegen ihrer leichten Handhabung, ihre ausgezeichneten Aufziehver- mögens und der Stärke der erzeugten Färbungen weit verbreitet zur Erzeiub ins starker Farbtöne auf Nylon fasern angewendet. Färbungen dieser Art müssen je doch mit gewissen Stoffen, z. B.
Gerbsäure, nachbehan delt werden, damit ihre Waschechtheit auf eine anniehm- bare Grösse gebracht wird. Nachbehandlungen dieser Art sind hinsichtlich der Zeit und Kosteen unerwünscht; bis jetzt sind sie jedoch das beste Hilfsmittel zur Her stellung waschechter, starker Färbungen auf Nylon.
Andere Farbstoffklassen, die für Nylon anwendbar sind, sind in ähnlicher Weise zur Erzeugung waschrech- ter, starker Färbungen ungeeignet. Dispersionsfarbstoffe besitzen durchweg eine schlechte Waschechtheit, selbst wenn sie leicht und in annehmbarer Tiefe starke Fär bungen:
hervorrufen. Ihre Waschechtheit wird nicht in demselben Masse wie bei neutral färbenden Säurefarb stoffen durch Nachbehandlungen verbessert. Beizenfarb- stoffe können durch Nachbehandlungen mit Metallssalzen in angesäuerten Bädern auf Nylon metallisiert (z. B.
verchromt) werden, wobei sich Färbungen mit ausge- zeichneter Waschechtheit ergeben; es ist jedoch sehr schwierig, den Grad einzustellen, der zum Färben nach Mustern notwendig ist.
Daher werden Beizenfarbstoffe nur an sehr speziellen Fällen angewendet, in dienen der Faktor Zeit kein Problem bedeutet. Reaktivfarbstoffe erzeugen bisslang nicht die gewünschten starken Farb- tönungen, was wohl auf die geringe Zahl von endständi- gen Aminogruppen zurückzuführen ist,
die bei Nylon- fasern zur Verfügung stehlen und zum Anfügen -der Farbstoffmoleküle an die Nylonfasern notwendig sind.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren gelingt es nun, Textilfasern aus Nylon in tiefen, schweren Farb- tönungen zu färben, wobei die Färbungen nicht mit den bekannten Fixiermitteln nachbehandelt werden müs sen und trotzdem äusserst waschecht sind und sich gut aufziehen lassen.
Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, d:ass das Textilmaterial mit zwei Farb- stoffkomponenten gefärbt wird, von welchen die eine aus mindestens einem nicht metallisierten. und nicht metallisierbaren Säurefarbstoff bestehst, der Nylonfasern aus neutraler bis schwach saurer Lösung färbt,
und die andere ein 1 : 1-Chrom-Azofarbistoff-Komplex mit einer Sulfonsäuregruppe isst, der in neutraler oder schwach alkalischer wässriger Lösung löslich ist, und dass man die Fasrbstoffkomponenten entweder gleichzeitig aus einem sauren wässnigen Färbebad, das beide Farbstoff komponenten enthält,
wobei der metallisierte Farbstoff mindestem in dier gleichen molaren Konzentration wie der Säurefarbstoff vorliegt, auf die Nylonfasern aufbringt oder dass man sie nacheinander aufträgt,
indem man zuerst unter neutralen oder schwach sauren Bedingungen den nicht metallisierten Farbstoff und anschliessend unter sauren Bedingungen den metallisierten Farbstoff auf trägt und dabei entweder ein einziges Färbebad, d'as beide Farbstoffkomponienten enthält, oder zwei ver schiedene Färbebäder verwendet,
von denen das eine dien nicht metallisierten und das andere den metallisier- ten Farbstoff enthält.
Beim Färben aus solchen Farbbädern wird der Farb- stoff mit einer derartigen Geschwindigkeit aufgetragen, dass der Färber die Erschöpfung des Farbbades bzw. die Farbtönung im gesamten Bierelch in der Hand hat.
Der nicht metallisierte Farbstoff durchdringt offenbar zu nächst die Nylonfaser in neutraler oder schwach saurer Lösung und wird dann .durch den 1 : 1-Komplex fixiert, der anschliessend aus saurer Lösung aufgebracht wird.
Zu den geeigneten 1 : 1-Komplexen gehören die- jenigen, die nahezu frei von 2: 1-Metallkomplexfarb- stoffen sind, in denen das Verhältnis von Farbstoff zu Metall 2 : 1 beträgt, und die auch nahezu keinen nicht- chromiserten Farbstoff enthalten. Damit jedoch der 1 :
1- Komplex für die Zwecke der Erfindung brauchbar ist, russ er eine ausreichende Löslichkeit besitzen, die ihm vorzugsweise durch eine stets vorhandene Sulfonsäure- gruppe in der Strukturformel erteilt wird,
damit er sich in neutralen oder schwach alkalischen Lösungen leicht auflöst und die Nylonfasern aus. sauren. Lösungen färbt.
Wenn die Zahl der löslich machenden Sulfonsäure-grup- pen vergrössert wird, russ gleichzeitig der pH-Wert gesenkt werden, bei dem sich der Farbstoff auf dem Nylon anhäuft;
sehr niedrige pH-Werte verursachen einen Abbau der Nylonfaser; somit sollen löslich ge machte Komplexe Anwendungen finden, die, das Nylon bei pH-Werten von etwa 4 färben. 1 : 1-Komplexe, die die zuvor bezeichneten Eigenschaften haben, gehören zu einer bekannten Farstoffklasse und werden bislang weit verbreitet zum Färben von Wolle benutzt.
Wegen ihrer mangelnden Fähigkeit, sich auf Nylon anzuhäufen, werden sie nicht zum Färben von Nylon benutzt.
Die üblichsten 1 : 1-Komplexe sind diejenigen, die ein, Chromatom für jede o,o-Dihydroxy-azogruppe ent , hallten. Brauchbare 1 :
1-Komplexe können von irgend einem Beizenfarbstoff gebildet sein, der Gruppen ent hält, die mit dem dreiwertigen Chrom in Stellungen eine Chelatbildung eingehen, die dem Azoglied benachbart sind, und_bei denlen die eine benachbarte Gruppe vor zugsweise -OH ist und die andere benachbarte Gruppe ein Radikal, z.
B. -OH, -NH2 oder COOH sein kann.
Einige 1 : 1-Komplexe, z. B. der 1 : 1-Chrom-Kom- plex des C. I. Mordsant Black 1 (15 710) , besitzen keine ausreichende Löslichkeit, so dass sie nicht in hoch konzentrierten wässrigen Lösungen angewendet werden können, die zum Färben starker Farbtöne in Bädern mit geringen Lösungsverhältnissen benötigt werden.
In solchen Fällen kann die zusätzliche Löslichkeit gemäss einem eigenen Vorschlag dadurch erhalten werden., dass der Komplex mit gewissen aliphatischen Carboxyl- säuren, z.
B. Oxalsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Ma- leinsäure, Saccharinsäure, Tartronsäure und insbeson- dere Weinsäure, komplexgebunden wird.
Zu dien zur Ausübung des Verfahrens nach der Erfindung geeigneten Säurefarbstoffen zählen diejenigen nichtmetallisierten und n:ichbmetallisierbaren Säurefarb- stoffe für Nylonfasern (also Säurefarbstoffe, die nicht mit einem mehrwertigen Metall, z. B.
Chrom, Kobalt, Kupfer usw. vormetallisiert sind und die keine Farb- stoff-Metall-Ringstrukturen in Gegenwart von Ionen derartiger mehrwertiger Metalle bilden können), die die Nylonfasern in neutralen bis schwach sauren Bädern färben können;
wegen ihrer leichten Verfügbarkeit wer den neutral färbende Azo- und Anthrachinonfarbstoffe mit dien erwähnten Eigenschaften vorgezogen.
Obwohl es auch noch andere Farbstoffe für Nylon. gibt, die sogar eine bessere Waschechtheit ergeben, wenn man sie gleichzeitig mit oder vor den erwähnten 1 : 1- Komplexen auf das Fasermaterial einwirken lässt, wer den nur die aus neutraler oder schwach saurer Lösung färbenden Säurefarbstoffe für Nylonfasern verwendet, und zwar deshalb, weil sie leicht aufgezogen werden können, weil sie stärkere Färbungen ergeben,
weil die Erschöpfungsgeschwindigkeit einstellbar ist und wend die Farbtöne bis zur gewünschten starken Tiefe ausgezeich- net aufgebaut werden können. Andere Säurefarbstoffe, z.
B. solche, die zum Färben von Nylon starke Säuren benötigen; neutrale vormetallisierte 2: 1-Komplexfarb- stoffe oder 1 : 1- oder 2 : 1-Komplexfarbstoffe mit hoher Wasserlöslichkeit (mit mehr als einer Sulfogruppe), die in Kombination mit den 1 :
1-Komplexen verwendet wer den, sind. im allgemeinen auf die eine oder andere Weise unterlegen. Stark saure färbende Säurefarbstoffe können nicht ausreichend zur Erzeugung starker Farb töne aufgezogen werden; die neutralen 2 :
1-Komplex- farbstoffe besitzen eine schlechtere Wasserlöslichkeit und eine zu hohe Erschöpfungsgeschwindigkeit, und die vormetallisierten Säurefarbstoffe schliesslich, d. h. 1 : 1- oder 2 :
1-Farbstoff-Metall-Komplexe mit hoher Was serlöslichkeit (mit mehr als einer Sulfogruppe) bauen sich nicht zu starken Farbtönen auf, obwohl auch sie bei Verwendung zusammen mit den erwähnten 1 : 1 Komplexen etwas bessere Ergebnisse als allein geben.
Wenn ein neutral färbender Säurefarbstoff für Ny- lonfasern mit hohem Aufziehvermögen in Kombination mit einer wasserlöslichen 1 : 1-Chromkomplexverbin- dung eines Azofarbstoffs mit ausgezeichneter Wasch echtheit gemäss der Erfindung angewendet wird, ergeben sich hinsichtlich beider Wirkungen optimale Ergebnisse;
es können unerwarteterweise sehr tiefe Farbtönungen bei einer überraschend guten Waschechtheit erhalten werden. Bezüglich der Waschechtheit sind die Färbungen besser, als man bei einer reinen Addition der Eigen schaften erwarten würde, und die Waschechtheit ist besser als diejenige, die man mit kostspieligen, üblichen Nachbehandlungen erzielen kann.
Die neuen Farbs.toffzusammensetzungen können gleichzeitig in einem einzigen Bad mit einem pH-Wert von etwa 4 angewendet werden; die einzelnen Kompo nenten der Zusammensetzung können auch der Reihe nach im selben Bad oder in verschiedenen Bädern an,
- gewendet werden - im letzteren Fall wird die nicht- metallisierte Farbstoffkomponente zuerst und dann der metallisierte Farbstoff angewendet.
In einem bevorzugten Verfahren wird das Färbebad zuerst bei einem etwa neutralen pH-Wert gehalten, um den Säurefarbstoff aufzuziehen, und dann wird der pH-Wert gesenkt, um die metallisierte Farbstoffkom- ponente aufzuziehen. Im allgemeinen werden die Nylon- fasern in das Färbeibad gelegt.
Die Temperatur des Färbebades wird gewöhnlich auf etwa 100 C gebracht. Um die Erschöpfungsgeschwindigkeit des Säurefarb- stoffs zu beeinflussen, soll das Färbebad einen pH-Wert von etwa 6,5 bis 7,5 aufweisen.
Die Färbezeit kann je nach der Erschöpfungsgeschwindigkeit des Säurefarb stoffs und auch je nach dien Färbeeigenschaften der Faser etwas abgeändert werden. Gewöhnlich erschöpft sich nach einer 1/2 bis 1 Std. Behandlungszeit bei einer Temperatur von 100 C der Säurefarbstoff nahezu voll ständig, wenn der pH-Wert des Bades 6,5 beträgt.
Da nach wird auf die Faser der metallisierte Farbstoff auf getragen, wobei der pH-Wert des Färbebades etwa 3,5 betragen kann. Dies kann durch Zugabe irgendeiner verträglichen Säure, vorzugsweise von Essigsäure, er folgen.
Dann lässt man die Fasern mit dem Färbebad so lange in Berührung, bis der metallisierte Komplex auf dem Gewebe in einer Menge aufgetragen ist, bei der die Waschechtheit der Färbung grösser als die Waschechtheit von Färbungen ist, die man mit ver- Aichbaren Mengen dies Säurefarbstoffs allein erhält.
In den Beispielen: sind die Teile Gewichtsanteile, die Prozentangaben Gewichtsprozente und die Tempe- raturen in Grad Celsius angegeben. Die fünfstelligen Zahlen in Klammern sind dem Colour Index (2. Aus gabe) entnommen.
<I>Beispiel 1</I> A. Ein Färbebad wird dadurch hergestellt, dass 2,0 Teile C. I. Acid Blue 113 (26360) in 2000 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 aufgelöst werden. 1.00 Teile eines gewirkten Gewebes aus Nylon 66 wer den in das Bad eingelegt, das dann auf eine Temperatur von l00 C erwärmt wird; das Gewerbe wird bei dieser Temperatur 1 Skd. lang im Bad bewegt.
Dann wird es aus dem Färbebad herausgenommen, gespült und ge- trocknet. Die eine Hälfte dies Gewebestückes sei mit A, die andere mit B bezeichnet. Das Stück A wird für Prüfzwecke zurückgehalten.
Das Gewerbe B (30 Teile) wird in ein zweites Färbe bad gebracht, in dem 1,0 Teile des metallisierten 1 : 1- Farbstoff-Chrom-Kompkxes (dadurch bereitet, dass das Kupplungsprodukt der 1 - Diazo - 2 - naphthol - 4 - sul- fonsäure mit 2-Naphthol unter sauren Bedingungen chromiert ist) und 2,
5 Teile Essigsäure in 1000 Teilen I> Wasser aufgelöst sind, so dass die Lösung einen pH- Wert von 3,5 besitzt. Man färbt 1 Std. lang bei 100 C, und das Gewebe wird dann in Wasser gespült und ge- trocknet.
Die Gewebe A und B werden der Prüfung Nr. III A dies AATCC Standard Test Method 61-1962 auf Farbfestigkeit beim Waschen handelsmässig beschleunigt (AATCC Technical Manual, 1963 Edition, S B-81) unterzogen. Dass Gewebe B zeigt bessere Prüfungsergeb nisse im Vergleich zum Gewebe A,
obgleich die Farb- stoffmenge am Gewebe B weit grösser als am Gewerbe A ist.
<I>Beispiel 2</I> Ein Färbebad wird dadurch berentet, dass 1 Teil C. I. Acid Blue 113 und 1 Teil des 1 : 1-Chrom-Kom- plexes, der durch Chromierung des Kupplungsproduktes von 1 Diazo-2-naphthol-4-suffonsäure mit 2-Naphthol unter sauren Bedingungen erhalten ist, in 1000 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6,
5 aufgelöst werden. Ein gewirktes Gewebe (50 Teile) aus Nylon 66 wird in das Bad eingebracht, das anschliessend auf 100 C er wärmt wird. Im Bad wird das Gewebe 1 Std. lang bei dieser Temperatur bewegt. Dann werden 2,5 Teilre Essigsäure hinzugesetzt, um den pH-Wert dies Farb- bades auf 3,5 zu senken, und das Färben wird um 1 Std.
bei 100 C fortgesetzt. Nach: dem Spülen und Trocknen wird dieses Gewebe wie im Beispiel 1 geprüft. Die Waschechtheit ist mit der des Gewebes B vergleichbar und weit der des Gewebes A überlegene. Die Stärke der Färbung entspricht der dies Gewebes B.
<I>Beispiel 3</I> Ein Färbebad wird dadurch bereitet, dass 1 Teil C. I. Acid Blue 1135> und 1 Teil des 1 : 1-Farbstoff- Chrom-Komplexes, der durch Chromierung des Kupp lungsproduktes der 1-Diazo-2-naphthol-4-sulfonsäure mit 2-Naphthol unter sauren Bedingungen erhalten ist,
in<B>1000</B> Teilen Wasser aufgelöst werden. Der pH-Wert des Färbebades wird durch Zugabe von 2,5 Teilen Essigsäure auf 3,5 eingestellt. Dann wird ein gewirktes Gewzbe (50 Teile) aus Nylon 66 in das Bad einge bracht und die Temperatur auf 100 C erhöht und 2 Std. lang gehalten:, während denen das Gewebe im Bad bewegt wird.
Nach dem Spülen uzend Trocknen hat das Gewebe eine sehr gute Farbechtheit, wenn es der im Beispiel 1 genannten Prüfung unterzogen wird.
<I>Beispiele 4-8</I> Mehrere Färbungen einfies gewirkten Gewebes (je 5 Teile) aus Nylon 66 werden unter veränderten Be dingungen ausgeführt. Iln allen Beispielen wird das Färbebad dadurch bereiftet, dass 0,1 Teile C.
I. Acid Blue 113 und 0,15 Teile dies 1 : 1-Chrom-Farbstoff- Komplexes, der aus dem Kupplungsprodukt von 1- Diazo-2-naphbhol-4-sulfonsäure mit 2-Naphthol bereitet ist, in 150 Teilen Wasser aufgelöst werden.
Das Färben beginnt bei einem pH-Wert von 6,5; nach 30 Min. wird Essigsäure hinzugegeben, um den angegebenen pH-Wert des Färbebades zu bewirken. Das Färben wird danach 1 Std. lang fortgesetzt, während der pH-Wert auf dem angegebenen Wert gehalten wird. Das Gewebe wird dann gut gespült, getrocknet und auf Waschechtheit ge prüft.
EMI0004.0071
Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Badtemperatur <SEP> pH-Wert <SEP> des <SEP> Bades <SEP> nach
<tb> Essigsäurezusatz
<tb> 4 <SEP> 100 <SEP> 3,5
<tb> 5 <SEP> 90 <SEP> 3,5
<tb> 6 <SEP> 80 <SEP> 3,5
<tb> 7 <SEP> 100 <SEP> 4,5
<tb> 8 <SEP> 100 <SEP> 5,5 Die maximale Stärke der Färbung und die Wasch echtheit dieser Reihe Beispiele werden gemäss Beispiel 4 erhalten, wobei geringere Färbetemperaturen oder hö here pH-Werte in jeder Hinsicht zu schlechteren Er gebnissen führen.
In. dien Beispielen 4 ,bis 8 ergib. ein Ersatz des. 1 : 1- Fanbstoff-Chmom-Komplexes durch .dien 1 : 1-Chrom- Komplex des C. I. Mondant Black 1 , der mit Wein4 säure weiter löslich gemacht ist, ähnliche Resultate.
In :den unten stehenden Tabellen I und II sind als Beispiele weitere Kombinationen genannt, die Färbun gen mit überlegener Waschechtheit im Vergleich zu denen bewirken, die mit den aufgezählten, nichtmetalli- sierten erreicht werden,
wenn diese allein Färbungen ähnlicher Stärke erzeugen. In allen Beispielen wird ein Färbebad dadurch bereitet, dass 0,1 Teile eines nichtmetallisierten und nichfimetaZlisier- baren Säurefarbstoffes und 0,15 Teile. eines 1 :
1-Farb- stoff-Chrom-Komplexes in 150 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 bis 7,5 aufgelöst werden. Ein ge- wirktes Gewebe (5 Teile) aus Nylon 66 wird in das auf 100 C erwärmte Bad eingebracht. Nach 30 Min. werden 0,25 Teile Essigsäure hinzugesetzt,
um den. pH-Wert des Färbebades .auf 3,5 zu senken. Das Färben wird 1 Std. lang bei 100 C fortgesetzt. Das Gewebe wird gespült, getrocknet und auf Waschechtheit geprüft.
EMI0004.0151
<I>Tabelle <SEP> I</I>
<tb> Beispiel
<tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1-Farbstoff-Chrom-Komplex <SEP> Nichtmetallisierter <SEP> Säurefarbstoff
<tb> 9 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Yellow <SEP> 99 <SEP> <B>(13900)</B> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> (26 <SEP> 360)
<tb> 10 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 74 <SEP> <B>(18745)</B> <SEP>
<tb> 11 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 180 <SEP> <B>(18736)</B> <SEP>
<tb> 12 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 183 <SEP> <B>(18800)</B> <SEP>
<tb> 13 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 186 <SEP> <B>(18810)</B> <SEP>
<tb> 14 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 184 <SEP> <B>(15685)</B> <SEP>
<tb> 15 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Violet <SEP> 56 <SEP> <B>(16055)</B> <SEP>
<tb> 16 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> .Blue <SEP> 158A <SEP> (15 <SEP> 050) <SEP>
<tb> 17 <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 12 <SEP> (13 <SEP> 425) <SEP>
<tb> 18 <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 19 <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 85 <SEP> (22 <SEP> 245)
<tb> 20 <SEP> <SEP> Orange <SEP> des <SEP> Beispiels <SEP> 1 <SEP> der
<tb> USA,Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
EMI0005.0001
<I>Tabelle <SEP> 11</I>
<tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1-Farbstoff-Chrom-Komplex <SEP> Nichtmetallisierter
<tb> Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Säurefarbstoff
<tb> 21 <SEP> 2-Aminophenyl-4-sulfonsäure <SEP> Acetoacetanilid <SEP> C.1. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 22 <SEP> <B>></B> <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 23 <SEP> <SEP> 1-(2-Chlorophenyl)-3-Methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 24 <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol <SEP> 1-(2-chloro-5-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 1-5-pyrazolon
<tb> 25 <SEP> 2-Aminophenol-4-sulfonsäure <SEP> <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 26 <SEP> 2 <SEP> Amino-4-nitrophenol <SEP> 1-(4-Sulfonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)
</B>
<tb> 27 <SEP> 2-Amino-4-chlorophenol- <SEP> 1 <SEP> Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 28 <SEP> 2-Aminophenol-4-sulfonsäure <SEP> 1,3-Phenylendiamin <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 29 <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol <SEP> 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 30 <SEP> 2-Aminophenol-4-sulfonsäure <SEP> 2-Naphthol <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 31 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> Acetoacetanilid <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 4-sulfonsäure
<tb> 32 <SEP> <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 33 <SEP> <SEP> 1-(2 <SEP> ,Chloro-5-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 5-pyrazolon
<tb> 34 <SEP> <SEP> Resorcin <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)
</B>
<tb> 35 <SEP> 6-Nitro-l-amino-2-naphthol- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 4-sulfonsäure
<tb> 36 <SEP> <SEP> 2-Naphthol <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 37 <SEP> 2-Amino-4-chlorophenol <SEP> 1-Naphthol-3-sulfonsäure <SEP> >> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 38 <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol- <SEP> Acetoacet-2-chloroanilid <SEP> <SEP> <B>113 <SEP> (26360)</B>
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 39 <SEP> 2-Aminophenol-4-sulfonsäure <SEP> <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 40 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 2 <SEP> Naphthol <SEP> C.1.
<SEP> Acid <SEP> Yellow <SEP> 29 <SEP> <B>(18900)</B>
<tb> 4-sulfonsäure
<tb> 41 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 38 <SEP> (25135)
<tb> 42 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 40 <SEP> <B>(18950)</B>
<tb> 43 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 42 <SEP> <B>(22910)</B>
<tb> 44 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 44 <SEP> <B>(23900)</B>
<tb> 45 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP> (13090)
<tb> 46 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 45 <SEP> (22195)
<tb> 47 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 51 <SEP> <B>(26550)</B>
<tb> 48 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 56 <SEP> <B>(22895)</B>
<tb> 49 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 32 <SEP> <B>(17065)</B>
<tb> 50 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 42 <SEP> <B>(17070)</B>
<tb> 51 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 73 <SEP> <B>(27290)</B>
<tb> 52 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 80 <SEP> <B>(68215)</B>
<tb> 53 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 54 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 89 <SEP> <B>(23910)</B>
<tb> 55 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 99 <SEP> <B>(23285)</B>
<tb> 56 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 114 <SEP> <B>(23635)</B>
<tb> 57 <SEP> ,> <SEP> <SEP> <SEP> 115 <SEP> <B>(27200)</B>
<tb> 58 <SEP> ,> <SEP> <SEP> <SEP> 133 <SEP> <B>(17995)</B>
<tb> 59 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 151 <SEP> <B>(26900)</B>
<tb> 60 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 97 <SEP> <B>(22890)</B>
<tb> 61 <SEP> <SEP> <SEP> C.1.
<SEP> Acid <SEP> Violet <SEP> 9 <SEP> (45190)
<tb> 62 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 34 <SEP> (61710)
<tb> 63 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 43 <SEP> <B>(60730)</B>
EMI0006.0001
<I>Tabelle <SEP> 1T</I> <SEP> (Fortsetzung)
<tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1-Farbstoff-Chrom-Komplex <SEP> Nichtmetallisierter
<tb> Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Säurefarbstoff
<tb> 64 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 2-Naphthol <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 1 <SEP> (42045)
<tb> 4-sulfonsäure
<tb> 65 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 7 <SEP> (42080)
<tb> 66 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> <B>(62055)</B>
<tb> 67 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 59 <SEP> <B>(50315)</B>
<tb> 68 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 78 <SEP> (62<B>1</B>05)
<tb> 69 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 92 <SEP> <B>(13390)</B>
<tb> 70 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 118 <SEP> (26410)
<tb> 71 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 120 <SEP> (26400)
<tb> 72 <SEP> " <SEP> <SEP> <SEP> 127 <SEP> (61135)
<tb> 73 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 9 <SEP> (42l00)
<tb> 74 <SEP> " <SEP> <SEP> <SEP> 16 <SEP> (44025)
<tb> 75 <SEP> " <SEP> <SEP> <SEP> 20 <SEP> (20495)
<tb> 76 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 77 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Black <SEP> 1 <SEP> (20470)
<tb> 78 <SEP> " <SEP> <SEP> <SEP> 24 <SEP> <B>(26370)</B>
<tb> 79 <SEP> <B>'</B> <SEP> <SEP> <SEP> 26A <SEP> <B>(27075)</B>
<tb> 80 <SEP> " <SEP> <SEP> <SEP> 31 <SEP> <B>(17580)</B>
<tb> 81 <SEP> Anthranilsäure <SEP> 1-(4-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP> <B>(13090)</B>
<tb> 82 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 83 <SEP> <SEP> 1-(2-Chloro-5-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP> <B>(13090)</B>
<tb> 5-pyrazolonr
<tb> 84 <SEP> <SEP> 1-(2,5-Dichloro-4-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> <SEP> 1 <SEP> <B>(13090)</B>
<tb> 5-pyrazolon
<tb> 85 <SEP> <SEP> 1-(6-Sulfo-2-naphthyl)-3-methyl. <SEP> C.
<SEP> I, <SEP> Acid- <SEP> Baue <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 5-pyrazolon
<tb> 86 <SEP> <SEP> 1-(4-Sulfo-l-naphthyl)-3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 5 <SEP> pyrazolon
<tb> 87 <SEP> <B>></B> <SEP> 1 <SEP> Naphthol-4-sulfonsäure <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 88 <SEP> <SEP> 2-Phenylamin-8-naphthol-6-sulfonsäure <SEP> s> <SEP> 113 <SEP> <B>(26360)</B>
<tb> 89 <SEP> 6-Nitro-l-amiao-2-naphthol- <SEP> 2 <SEP> Naphthol <SEP> Orange <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> der
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> USA-Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
<tb> 90 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 97 <SEP> <B>(22890)</B>
<tb> 91 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 92 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 78 <SEP> (62l05)
<tb> 93 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 118 <SEP> (26410)
<tb> 94 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 120 <SEP> (26400)
<tb> 95 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> <B>(62055)</B>
<tb> <B>96 <SEP> </B> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 97 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 4-sulfonsäure
<tb> 98 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 114 <SEP> <B>(23635)</B>
<tb> 99 <SEP> 2 <SEP> Amino-4-nitrophenoI <SEP> 1-(4-Sülfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> Orange <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> der
<tb> USA-Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089 In den folgernden;
Beispielen wird anstelle des. in den vorangehenden Beispielen benutzten Nylons 66 ein tieffärbendes Nylon (ein Produkt der Firma Chem- strand Corporation )
angewenndlet. Es ergibt sich eine ähnliche, ausgezeichnete Waschechtheit, die etwas bes ser ist .als. ,diejenige von; Färbungen mit nichtmetallisier- ten Säurefarbstoffen allein,.
EMI0007.0001
Beispiel <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1-Farbstoff-Chrom-Komplex <SEP> Nichtmetallisierter
<tb> Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Säurefarbstoff
<tb> <B>100</B> <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol <SEP> 1-(2-Chloro-5-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> Orange <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> der
<tb> 5-pyrazolon <SEP> USA-Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
<tb> 101 <SEP> 2-Amino-5-nitrophenol <SEP> 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure <SEP> C. <SEP> 1. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> <B>(61570)</B>
<tb> 102 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 2-Naphthol <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> (26 <SEP> 360)
<tb> 4-sulfonsäure PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Färben von Textilfasern aus Nylon,-.
da,d,urch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial mit zwei Farbstoffkomponenton gefärbt wird:, von welchen die eine aus mindestens einem nichtmetallisierten und nichtmetallisierbaren Säurefarbstoff besteht, der Nylon- fasern aus neutraler bis schwach saurer Lösung färbt, und die andere ein 1 :
1-Chrom-Azofarbstoff-Komplex mit einer Sulfongruppe ist, der in neutraler oder schwach alkalischer wässriger Lösung löslich ist, und dass man die Farbstoffkomponenten entweder gleichzeitig aus einem sauren wässrigen Färbebad, das beide Farbstoffkompo- nente;
n enthält, wobei der metallisierte Farbstoff min destens in der gleichen molaren Konzentration wie der Säurefarbstoff vorliegt, auf die Nylonfasern aufbringt oder dass man sie nacheinander aufträgt,
indem man zu erst unter neutralen oder schwach sauren Bedingungen den nicht metallisierten Farbstoff und anschliessend unter sauren Bedingungen dien metallisierten Farbstoff aufträgt und dabei entweder ein einziges Färbebad, das beide Farbstoffkompone@nten enthält, oder zwei ver schiedene Färbebäder verwendet,
von denen das eine dien nichtmetallisierten und das andere den metalli- sierten Farbstoff enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass beim Aufbringen dies 1:1-Kom- plexes der pH-Wert :etwa 4 beträgt.
2. Verfahren nach Patentanspruch I und Unter- anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass beim Aufbrin- gen des 1 : 1-Komplexes die Temperatur auf 90 bis <B>1251</B> C eingestellt wird.
3. Verfahrnen nach Patentanspruch I, dadurch ge- kennzeichnet, dass bei der Verwendung zweier Färbe bäder das Färbebad, welches den Säurefarbstoff enthält, nach dem Eintauchen des Textilmaterials auf eine Temperatur von etwa 90 bis 125 C und auf einen pH- Wert von etwa 6 gebracht wird, während das Färbebad, welches den 1 :
1-Komplex enthält, aber nahezu frei von 2 : 1-Metallkomplexfaübstoffen ist, nach dem Ein tauchen des Fasermaterials auf eine Temperatur von etwa 90 bis 125 C rund einen pH-Wert von etwa 4 ge bracht wird.
4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass bei der Verwendung von nur einem Färbebad welches gleichzeitig den Säurefarbstoff und den 1 :
1-Komplex enthält, das Färbebad biss zur nahezu vollständigen Erschöpfung des Säurefarbstoffs auf einer Temperatur von ,etwa 90 bis 125 C und einem etwa neutralen pH-Wert gehalten wird,
und dass anschliessend der pH-Wert des Färbebades auf etwa 4 eingestellt wird und das Textilmaterial bis zum Aufbringen des metallisierten Farbstoffs einge:traucht bleibt.
Process for dyeing nylon textile fibers with non-metallized and non-metallizable dyes and 1: 1 chromium complex azo dyes. The invention relates to a process for dyeing nylon textile fibers and the fibers dyed by this process.
The dyeing of nylon in strong, deep shades of high wash fastness is an important technical problem that has not yet been solved satisfactorily.
Many available: Dyes that can be applied to nylon do not produce the desired results with regard to the washfastness of deep shades.
Acid dyes are generally used to dye nylon (see Color Index 2nd ed. - or The Annual Technical Manuals of the American Association of Textile Chemists & Colorists). Those acid dyes
which require large amounts of an Aarken mineral acid to completely exhaust the dye bath, are not used to dye nylon because the acid attacks the fibers. In general, the acid dyes that are not used for nylon have two or more solubilizing groups in the structural formula.
Acid dyes for nylon fibers are then referred to as acid dyes which do not require strong mineral acids for application to the fiber and which are therefore widely burned for dyeing nylon.
The acid dyes for nylon fibers produce relatively good results when used in small to medium proportions, provided that additives are used in the dye bath to control the strength and depletion rate of the dyes.
In large proportions, however, which are necessary to produce deep color tones, the acid dyes for nylon fibers neither have a high absorption capacity (they do not apply to the fiber to the extent necessary to achieve the desired depth of the color tone), nor do they show they have the required washfastness. Acid coloring acid dyes (i.e. those
which require acetic or formic acid for a good exhaustion of the dyebath) have little absorption capacity. If other fibers are dyed correctly, nylon will lose them to the washing solution during the washing process.
Water-soluble, pre-metallized acid dyes (e.g. the complexes with a ratio of dye to metal such as 1: 1, which are made soluble with the aid of substituted sulfonic or carboxyl groups) are poorly absorbed, but have excellent washfastness. The corresponding, water-soluble complexes with a dye to metal ratio such as 2:
1 have poor absorption properties and poorer wash fastness than the corresponding, solubilized complexes with a ratio of dye to metal of 1: 1.
The action of 1: 1 chromium complex compounds of azo dyes and metallizable azo dyes on polyamide fibers is described in German Patent Schmift No. 1056 581. In this case, approximately equal molar amounts of these are left on the fiber material
Chromium complex compounds of monoazo and azomethine dyes, which contain 1 dye mole per 1 metal atom: kül, and metal-free, but metallizable azo dyes, if necessary after prior mixing, act according to known dyeing processes.
The metal-free dyes combine with the 1: 1 complete compounds on the fiber or even in the dyebath to form 1: 2 chromium complexes that have 1 chromium atom bound to 2 dye molecules. The original 1:
1-complex compounds are therefore not retained on the fiber, so that the fastness to washing leaves something to be desired in this case too, and the ability to be absorbed could still be improved.
The neutral coloring, pre-metallized acid dyes (complexes with a ratio of dye to metal such as 2: 1 without substituted sulfonic or carboxylic acid groups) exhaust themselves well and produce strong colors;
however, the resulting dyeings do not meet the high standard values with regard to washing fastness. These dyes also have limited water solubility, which affects their use in certain important types of dyeing machines,
take advantage of the low liquor ratios.
Neutral acid dyes are used because of their easy handling, their excellent absorption properties and the strength of the colorations produced to produce strong colors on nylon fibers. Dyes of this type must ever but with certain substances, such. B.
Tannic acid, so that their fastness to washing is brought to an acceptable level. Follow-up treatments of this kind are undesirable in terms of time and cost; up to now, however, they are the best tool for producing washfast, strong dyeings on nylon.
Other classes of dyes that can be used for nylon are similarly unsuitable for producing washable, strong colorations. Disperse dyes consistently have poor wash fastness, even if they are lightly strong and to an acceptable depth:
cause. Their fastness to washing is not improved to the same extent as with neutral acid dyes by post-treatments. Stain dyes can be metallized on nylon by post-treatment with metal salts in acidified baths (e.g.
chrome-plated), resulting in dyeings with excellent washfastness; however, it is very difficult to adjust the level necessary for pattern dyeing.
Mordant dyes are therefore only used in very special cases, in which the time factor does not pose a problem. Reactive dyes do not produce the desired strong hues for a long time, which is probably due to the small number of terminal amino groups.
which steal available with nylon fibers and are necessary for attaching the dye molecules to the nylon fibers.
According to the method according to the invention, it is now possible to dye textile fibers made of nylon in deep, heavy shades, the dyeings not having to be aftertreated with the known fixing agents and nevertheless being extremely washable and easy to open.
The method according to the invention is characterized in that the textile material is dyed with two dye components, one of which consists of at least one non-metallized. and non-metallizable acid dye that dyes nylon fibers from neutral to weakly acidic solutions,
and the other eats a 1: 1 chromium-azo-carbide complex with a sulfonic acid group, which is soluble in neutral or weakly alkaline aqueous solution, and that the fiber components are either extracted simultaneously from an acidic aqueous dyebath containing both dye components,
the metallized dye being present in at least the same molar concentration as the acid dye, applied to the nylon fibers or being applied one after the other,
by first applying the non-metallized dye under neutral or weakly acidic conditions and then applying the metallized dye under acidic conditions using either a single dye bath containing both dye components or two different dye baths,
one of which contains the non-metallised dye and the other contains the metallised dye.
When dyeing from such dye baths, the dye is applied at such a speed that the dyer has the exhaustion of the dye bath or the color shade in the entire beer mug in his hand.
The non-metallized dye apparently first penetrates the nylon fiber in neutral or weakly acidic solution and is then fixed by the 1: 1 complex, which is then applied from acidic solution.
Suitable 1: 1 complexes include those which are virtually free of 2: 1 metal complex dyes, in which the ratio of dye to metal is 2: 1, and which also contain almost no non-chromized dye. However, with that the 1:
1- complex can be used for the purposes of the invention, so that it has sufficient solubility, which is preferably given to it by a sulfonic acid group that is always present in the structural formula,
so that it dissolves easily in neutral or weakly alkaline solutions and removes the nylon fibers. acidic. Color solutions.
If the number of solubilizing sulfonic acid groups is increased, the pH value at which the dye builds up on the nylon is lowered at the same time;
very low pH values cause the nylon fiber to degrade; thus solubilized complexes should find applications that dye nylon at pH values of about 4. 1: 1 complexes, which have the properties described above, belong to a known class of dyes and have so far been widely used for dyeing wool.
Because of their inability to pile up on nylon, they are not used to dye nylon.
The most common 1: 1 complexes are those that have a, chromium atom for each o, o-dihydroxy-azo group. Usable 1:
1-complexes can be formed by any mordant dyestuff which contains groups which chelate with the trivalent chromium in positions which are adjacent to the a member, and in which one adjacent group is preferably -OH and the other adjacent group Radical, e.g.
B. -OH, -NH2 or COOH.
Some 1: 1 complexes, e.g. B. the 1: 1 chromium complex of CI Mordsant Black 1 (15 710), do not have sufficient solubility, so that they cannot be used in highly concentrated aqueous solutions that are used for coloring strong colors in baths with low solution ratios are needed.
In such cases, the additional solubility can be obtained according to a proprietary proposal. That the complex with certain aliphatic carboxylic acids, z.
B. oxalic acid, lactic acid, citric acid, maleic acid, saccharic acid, tartronic acid and especially tartaric acid, is complex-bound.
The acid dyes suitable for practicing the method according to the invention include those non-metallized and non-metallizable acid dyes for nylon fibers (that is, acid dyes which are not mixed with a polyvalent metal, e.g.
Chromium, cobalt, copper etc. are pre-metallized and which cannot form dye-metal ring structures in the presence of ions of such polyvalent metals) which can color the nylon fibers in neutral to weakly acidic baths;
because of their ready availability who preferred the neutral coloring azo and anthraquinone dyes with the properties mentioned.
Although there are other dyes for nylon. there, which even give better wash fastness if you let them act simultaneously with or before the mentioned 1: 1 complexes on the fiber material, who only uses the acid dyes for nylon fibers that dye from neutral or weakly acidic solution, namely because they can be raised easily because they give stronger colors,
because the rate of exhaustion is adjustable and the color tones can be built up to the desired depth. Other acid dyes, e.g.
B. those that require strong acids to dye nylon; neutral pre-metallized 2: 1 complex dyes or 1: 1 or 2: 1 complex dyes with high water solubility (with more than one sulfo group), which in combination with the 1:
1 complexes used who are. generally inferior in one way or another. Strongly acidic coloring acid dyes cannot be absorbed sufficiently to produce strong hues; the neutral 2:
1-complex dyes have poor water solubility and too high a rate of exhaustion, and finally the pre-metallized acid dyes, i. H. 1: 1- or 2:
1-dye-metal complexes with high solubility in water (with more than one sulfo group) do not build up too strong hues, although they also give slightly better results when used together with the mentioned 1: 1 complexes than alone.
If a neutral acid dye for nylon fibers with a high absorption capacity is used in combination with a water-soluble 1: 1 chromium complex compound of an azo dye with excellent wash fastness according to the invention, optimum results are obtained with regard to both effects;
unexpectedly, very deep shades of color with surprisingly good wash fastness can be obtained. With regard to the wash fastness, the dyeings are better than one would expect from a mere addition of the properties, and the wash fastness is better than that which can be achieved with expensive, conventional after-treatments.
The new dye compositions can be used simultaneously in a single bath with a pH of about 4; the individual components of the composition can also be used in sequence in the same bath or in different baths,
- be turned - in the latter case, the non-metallized dye component is applied first and then the metallized dye.
In a preferred method, the dyebath is first maintained at approximately neutral pH to absorb the acid dye and then the pH is lowered to absorb the metallized dye component. In general, the nylon fibers are placed in the dye bath.
The temperature of the dyebath is usually brought to about 100 ° C. In order to influence the rate of depletion of the acid dye, the dyebath should have a pH of about 6.5 to 7.5.
The dyeing time can be changed slightly depending on the rate of depletion of the acid dye and also depending on the dyeing properties of the fiber. Usually the acid dye is almost completely exhausted after a treatment time of 1/2 to 1 hour at a temperature of 100 ° C. when the pH of the bath is 6.5.
Then the metallized dye is applied to the fiber, whereby the pH of the dye bath can be about 3.5. This can be followed by the addition of any compatible acid, preferably acetic acid.
The fibers are then left in contact with the dyebath until the metallized complex has been applied to the fabric in an amount at which the wash fastness of the dye is greater than the wash fastness of dyeings that can be obtained with comparable amounts of this acid dye alone receives.
In the examples: the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. The five-digit numbers in brackets are taken from the Color Index (2nd edition).
<I> Example 1 </I> A. A dye bath is prepared by dissolving 2.0 parts of C.I. Acid Blue 113 (26360) in 2000 parts of water at a pH of 6.5. 1.00 parts of a knitted fabric made of nylon 66 who placed in the bath, which is then heated to a temperature of 100 C; the trade is 1 Skd at this temperature. moved in the bathroom for a long time.
Then it is taken out of the dye bath, rinsed and dried. One half of this piece of fabric is designated with A, the other with B. Piece A is withheld for testing purposes.
The trade B (30 parts) is placed in a second dye bath in which 1.0 part of the metallized 1: 1 dye-chromium complex (prepared by the coupling product of the 1 - diazo - 2 - naphthol - 4 - sulphonic acid is chromated with 2-naphthol under acidic conditions) and 2,
5 parts of acetic acid are dissolved in 1000 parts of water, so that the solution has a pH value of 3.5. It is dyed for 1 hour at 100 ° C., and the fabric is then rinsed in water and dried.
Fabrics A and B are commercially accelerated to test No. III A of the AATCC Standard Test Method 61-1962 for color fastness when washing (AATCC Technical Manual, 1963 Edition, S B-81). Fabric B shows better test results compared to fabric A,
although the amount of dye on fabric B is far greater than on trade A.
<I> Example 2 </I> A dyebath is obtained by using 1 part of CI Acid Blue 113 and 1 part of the 1: 1 chromium complex obtained by chromating the coupling product of 1 diazo-2-naphthol-4 -suffonic acid is obtained with 2-naphthol under acidic conditions, in 1000 parts of water at a pH value of 6,
5 to be resolved. A knitted fabric (50 parts) made of nylon 66 is placed in the bath, which is then heated to 100 C. In the bath, the fabric is agitated for 1 hour at this temperature. Then 2.5 parts of acetic acid are added to lower the pH of the dye bath to 3.5, and the dyeing is slowed down by 1 hour.
continued at 100 C. After: rinsing and drying, this fabric is tested as in Example 1. The wash fastness is comparable to that of fabric B and far superior to that of fabric A. The strength of the color corresponds to that of tissue B.
<I> Example 3 </I> A dye bath is prepared by adding 1 part of CI Acid Blue 1135> and 1 part of the 1: 1 dye-chromium complex, which is obtained by chromating the coupling product of the 1-diazo-2- naphthol-4-sulfonic acid is obtained with 2-naphthol under acidic conditions,
be dissolved in <B> 1000 </B> parts of water. The pH of the dyebath is adjusted to 3.5 by adding 2.5 parts of acetic acid. Then a knitted fabric (50 parts) made of nylon 66 is placed in the bath and the temperature is increased to 100 C and held for 2 hours: during which the fabric is agitated in the bath.
After rinsing and drying, the fabric has very good color fastness when it is subjected to the test mentioned in Example 1.
<I> Examples 4-8 </I> Several dyeings of a plainly knitted fabric (5 parts each) made of nylon 66 are carried out under changed conditions. In all examples, the dye bath is frosted by adding 0.1 part of C.
I. Acid Blue 113 and 0.15 part of this 1: 1 chromium-dye complex, which is prepared from the coupling product of 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with 2-naphthol, are dissolved in 150 parts of water .
The dyeing begins at pH 6.5; After 30 minutes, acetic acid is added in order to bring about the indicated pH of the dyebath. Staining is then continued for 1 hour while the pH is maintained at the indicated value. The fabric is then rinsed well, dried and checked for washing fastness.
EMI0004.0071
Example <SEP> No. <SEP> bath temperature <SEP> pH value <SEP> of the <SEP> bath <SEP> according to
<tb> Acetic acid addition
<tb> 4 <SEP> 100 <SEP> 3.5
<tb> 5 <SEP> 90 <SEP> 3.5
<tb> 6 <SEP> 80 <SEP> 3.5
<tb> 7 <SEP> 100 <SEP> 4.5
<tb> 8 <SEP> 100 <SEP> 5.5 The maximum strength of the dyeing and the wash fastness of this series of examples are obtained according to Example 4, with lower dyeing temperatures or higher pH values leading to poorer results in every respect.
In. Examples 4 to 8 give. a replacement of the 1: 1 chromium complex by the 1: 1 chromium complex of C. I. Mondant Black 1, which is made more soluble with tartaric acid, gives similar results.
In: Tables I and II below, further combinations are given as examples which cause dyeings with superior washfastness compared to those that are achieved with the non-metallized ones listed,
when these alone produce colorations of similar strength. In all examples, a dyebath is prepared by adding 0.1 part of a non-metallized and non-fimetable acid dye and 0.15 part. one 1:
1-dye-chromium complex can be dissolved in 150 parts of water at a pH of 6.5 to 7.5. A knitted fabric (5 parts) made of nylon 66 is placed in the bath heated to 100.degree. After 30 minutes, 0.25 part of acetic acid is added,
to the. Lower the pH of the dyebath to 3.5. Dyeing is continued at 100 ° C. for 1 hour. The fabric is rinsed, dried and tested for fastness to washing.
EMI0004.0151
<I> Table <SEP> I </I>
<tb> example
<tb> No. <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1-dye-chromium complex <SEP> Non-metallized <SEP> acid dye
<tb> 9 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Yellow <SEP> 99 <SEP> <B> (13900) </B> <SEP> C. <SEP> I. < SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> (26 <SEP> 360)
<tb> 10 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 74 <SEP> <B> (18745) </B> <SEP>
<tb> 11 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 180 <SEP> <B> (18736) </B> <SEP>
<tb> 12 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 183 <SEP> <B> (18800) </B> <SEP>
<tb> 13 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 186 <SEP> <B> (18810) </B> <SEP>
<tb> 14 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 184 <SEP> <B> (15685) </B> <SEP>
<tb> 15 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Violet <SEP> 56 <SEP> <B> (16055) </B> <SEP>
<tb> 16 <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> .Blue <SEP> 158A <SEP> (15 <SEP> 050) <SEP>
<tb> 17 <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 12 <SEP> (13 <SEP> 425) <SEP>
<tb> 18 <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 19 <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 85 <SEP> (22 <SEP> 245)
<tb> 20 <SEP> <SEP> Orange <SEP> of the <SEP> example <SEP> 1 <SEP> of the
<tb> USA, patent specification <SEP> No. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
EMI0005.0001
<I> Table <SEP> 11 </I>
<tb> Example <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1-dye-chromium complex <SEP> non-metallized
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> acid dye
<tb> 21 <SEP> 2-aminophenyl-4-sulfonic acid <SEP> acetoacetanilide <SEP> C.1. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 22 <SEP> <B>> </B> <SEP> 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 23 <SEP> <SEP> 1- (2-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 24 <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol <SEP> 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) < / B>
<tb> 1-5-pyrazolone
<tb> 25 <SEP> 2-aminophenol-4-sulfonic acid <SEP> <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 26 <SEP> 2 <SEP> Amino-4-nitrophenol <SEP> 1- (4-sulfonphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360)
</B>
<tb> 27 <SEP> 2-amino-4-chlorophenol- <SEP> 1 <SEP> Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </ B >
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 28 <SEP> 2-aminophenol-4-sulfonic acid <SEP> 1,3-phenylenediamine <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 29 <SEP> 2-amino-4-nitrophenol <SEP> 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 30 <SEP> 2-aminophenol-4-sulfonic acid <SEP> 2-naphthol <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 31 <SEP> 1-amino-2-naphthol- <SEP> acetoacetanilide <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 4-sulfonic acid
<tb> 32 <SEP> <SEP> 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 33 <SEP> <SEP> 1- (2 <SEP>, chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 5-pyrazolone
<tb> 34 <SEP> <SEP> Resorcinol <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360)
</B>
<tb> 35 <SEP> 6-nitro-1-amino-2-naphthol- <SEP> 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) < / B>
<tb> 4-sulfonic acid
<tb> 36 <SEP> <SEP> 2-naphthol <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 37 <SEP> 2-amino-4-chlorophenol <SEP> 1-naphthol-3-sulfonic acid <SEP> >> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 38 <SEP> 2-Amino-4-nitrophenol- <SEP> Acetoacet-2-chloroanilide <SEP> <SEP> <B> 113 <SEP> (26360) </B>
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 39 <SEP> 2-aminophenol-4-sulfonic acid <SEP> <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 40 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 2 <SEP> Naphthol <SEP> C.1.
<SEP> Acid <SEP> Yellow <SEP> 29 <SEP> <B> (18900) </B>
<tb> 4-sulfonic acid
<tb> 41 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 38 <SEP> (25135)
<tb> 42 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 40 <SEP> <B> (18950) </B>
<tb> 43 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 42 <SEP> <B> (22910) </B>
<tb> 44 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 44 <SEP> <B> (23900) </B>
<tb> 45 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP> (13090)
<tb> 46 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 45 <SEP> (22195)
<tb> 47 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 51 <SEP> <B> (26550) </B>
<tb> 48 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 56 <SEP> <B> (22895) </B>
<tb> 49 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 32 <SEP> <B> (17065) </B>
<tb> 50 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 42 <SEP> <B> (17070) </B>
<tb> 51 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 73 <SEP> <B> (27290) </B>
<tb> 52 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP> 80 <SEP> <B> (68215) </B>
<tb> 53 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 54 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 89 <SEP> <B> (23910) </B>
<tb> 55 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 99 <SEP> <B> (23285) </B>
<tb> 56 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 114 <SEP> <B> (23635) </B>
<tb> 57 <SEP>,> <SEP> <SEP> <SEP> 115 <SEP> <B> (27200) </B>
<tb> 58 <SEP>,> <SEP> <SEP> <SEP> 133 <SEP> <B> (17995) </B>
<tb> 59 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 151 <SEP> <B> (26900) </B>
<tb> 60 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 97 <SEP> <B> (22890) </B>
<tb> 61 <SEP> <SEP> <SEP> C.1.
<SEP> Acid <SEP> Violet <SEP> 9 <SEP> (45190)
<tb> 62 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 34 <SEP> (61710)
<tb> 63 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 43 <SEP> <B> (60730) </B>
EMI0006.0001
<I> Table <SEP> 1T </I> <SEP> (continued)
<tb> Example <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1-dye-chromium complex <SEP> non-metallized
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> acid dye
<tb> 64 <SEP> 1-amino-2-naphthol- <SEP> 2-naphthol <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 1 <SEP> (42045)
<tb> 4-sulfonic acid
<tb> 65 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 7 <SEP> (42080)
<tb> 66 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> <B> (62055) </B>
<tb> 67 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 59 <SEP> <B> (50315) </B>
<tb> 68 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 78 <SEP> (62 <B> 1 </B> 05)
<tb> 69 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 92 <SEP> <B> (13390) </B>
<tb> 70 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 118 <SEP> (26410)
<tb> 71 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 120 <SEP> (26400)
<tb> 72 <SEP> "<SEP> <SEP> <SEP> 127 <SEP> (61135)
<tb> 73 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 9 <SEP> (42l00)
<tb> 74 <SEP> "<SEP> <SEP> <SEP> 16 <SEP> (44025)
<tb> 75 <SEP> "<SEP> <SEP> <SEP> 20 <SEP> (20495)
<tb> 76 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 77 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Black <SEP> 1 <SEP> (20470)
<tb> 78 <SEP> "<SEP> <SEP> <SEP> 24 <SEP> <B> (26370) </B>
<tb> 79 <SEP> <B> '</B> <SEP> <SEP> <SEP> 26A <SEP> <B> (27075) </B>
<tb> 80 <SEP> "<SEP> <SEP> <SEP> 31 <SEP> <B> (17580) </B>
<tb> 81 <SEP> anthranilic acid <SEP> 1- (4-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP > <B> (13090) </B>
<tb> 82 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 83 <SEP> <SEP> 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 1 <SEP > <B> (13090) </B>
<tb> 5-pyrazoloner
<tb> 84 <SEP> <SEP> 1- (2,5-dichloro-4-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> <SEP> 1 <SEP> <B> (13090) </B>
<tb> 5-pyrazolone
<tb> 85 <SEP> <SEP> 1- (6-sulfo-2-naphthyl) -3-methyl. <SEP> C.
<SEP> I, <SEP> Acid- <SEP> Build <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 5-pyrazolone
<tb> 86 <SEP> <SEP> 1- (4-sulfo-l-naphthyl) -3-methyl- <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 5 <SEP> pyrazolone
<tb> 87 <SEP> <B>> </B> <SEP> 1 <SEP> Naphthol-4-sulfonic acid <SEP> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 88 <SEP> <SEP> 2-phenylamine-8-naphthol-6-sulfonic acid <SEP> s> <SEP> 113 <SEP> <B> (26360) </B>
<tb> 89 <SEP> 6-Nitro-l-amiao-2-naphthol- <SEP> 2 <SEP> Naphthol <SEP> Orange <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> der
<tb> 4-sulfonic acid <SEP> USA patent specification <SEP> No. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
<tb> 90 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 97 <SEP> <B> (22890) </B>
<tb> 91 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 92 <SEP> <SEP> <SEP> C. <SEP> I.
<SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 78 <SEP> (62l05)
<tb> 93 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 118 <SEP> (26410)
<tb> 94 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 120 <SEP> (26400)
<tb> 95 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 25 <SEP> <B> (62055) </B>
<tb> <B> 96 <SEP> </B> <SEP> <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> (61570)
<tb> 97 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 85 <SEP> (22245)
<tb> 4-sulfonic acid
<tb> 98 <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 114 <SEP> <B> (23635) </B>
<tb> 99 <SEP> 2 <SEP> Amino-4-nitrophenoI <SEP> 1- (4-Sülfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone <SEP> Orange <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> the
<tb> USA patent specification <SEP> No. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089 In the following;
Examples, instead of the nylon 66 used in the preceding examples, a deep-coloring nylon (a product of the Chemstrand Corporation)
appliedlet. The result is a similar, excellent washfastness, which is somewhat better than. , that of; Colorations with non-metallized acid dyes alone.
EMI0007.0001
Example <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1-dye-chromium complex <SEP> non-metallized
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> acid dye
<tb> <B> 100 </B> <SEP> 2-amino-4-nitrophenol <SEP> 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> orange <SEP> according to <SEP > Example <SEP> 1 <SEP> der
<tb> 5-pyrazolone <SEP> USA patent specification <SEP> No. <SEP> 3 <SEP> 267 <SEP> 089
<tb> 101 <SEP> 2-Amino-5-nitrophenol <SEP> 2-naphthylamine-6-sulfonic acid <SEP> C. <SEP> 1. <SEP> Acid <SEP> Green <SEP> 25 <SEP> < B> (61570) </B>
<tb> 102 <SEP> 1-Amino-2-naphthol- <SEP> 2-naphthol <SEP> C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 113 <SEP> (26 <SEP > 360)
<tb> 4-sulfonic acid PATENT CLAIM I Process for dyeing textile fibers made of nylon, -.
da, d, characterized in that the textile material is dyed with two dye components: one of which consists of at least one non-metallized and non-metallizable acid dye that dyes nylon fibers from neutral to slightly acidic solution, and the other a 1:
1-chromium-azo dye complex with a sulfone group, which is soluble in neutral or weakly alkaline aqueous solution, and that the dye components either simultaneously from an acidic aqueous dye bath, the two dye components;
contains n, the metallized dye being at least in the same molar concentration as the acid dye, applied to the nylon fibers or being applied one after the other,
by first applying the non-metallized dye under neutral or weakly acidic conditions and then applying the metallized dye under acidic conditions using either a single dye bath that contains both dye components or two different dye baths,
one of which contains the non-metallized dye and the other the metallized dye. SUBClaims 1. The method according to patent claim I, characterized in that the pH value is about 4 when this 1: 1 complex is applied.
2. The method according to claim 1 and sub-claim 1, characterized in that the temperature is set to 90 to 1251 C when the 1: 1 complex is applied.
3. Verfahrnen according to claim I, characterized in that when using two dye baths, the dyebath containing the acid dye, after immersing the textile material to a temperature of about 90 to 125 C and a pH of about 6 is brought while the dye bath, which is the 1:
1 complex, but is almost free of 2: 1 metal complex fibers, after immersing the fiber material at a temperature of about 90 to 125 C around a pH of about 4 is brought.
4. The method according to claim I, characterized in that when using only one dye bath which simultaneously contains the acid dye and the 1:
1-complex contains, the dyebath is kept at a temperature of about 90 to 125 ° C and an approximately neutral pH value until the acid dye is almost completely exhausted,
and that the pH of the dyebath is then adjusted to about 4 and the textile material remains in place until the metallized dye is applied.